Потенциал, изменение со временем

Для окислительно-восстановительных методов кривые титрования могут быть построены на основании вычисления окислительного потенциала титруемого раствора по формуле Нернста. Окислительный потенциал все время изменяется в процессе титрования. Он может быть измерен гальванометром, отмечающим изменение потенциала платинового индикаторного электрода (опущенного в титруемый раствор) по отношению к водородному электроду [c.393]

Следовательно, в отличие от i — -кривых, получаемых по методу с заданным напряжением, на кривой производной потенциала изменения тока заряжения и тока электролиза сказываются в противоположных направлениях. Кривые dE Idt — / t) позволяют достаточно точно определять количество деполяризатора М, которое восстанавливается или окисляется на электроде за время одного полупериода переменного тока и которое пропорционально его концентрации в растворе [c.494]

При электролизе хлорида олова концентрация его понижается от С =2 г/100 мл до С"=0,1 жг/100 мл. Определить изменение потенциала во время электролиза. [c.343]

Регулятором потенциала устанавливают область регулирования (ф1 — фг) с таким расчетом, чтобы стационарный потенциал протектора (фз) находился внутри этой зоны (рис. 7.2). При включении поляризующего тока происходит одновременное смещение потенциалов защищаемого аппарата и протектора до верхней границы интервала регулирования. Как будет показано далее, при смещении потенциала исследованных нами графитовых протекторов положительнее стационарного значения (фз) происходит накопление заряда на поверхности. При достижении фг поляризующий ток отключается, и накопленный протектором заряд расходуется на уменьшение скорости спада потенциала. В это время потенциалы защищаемого аппарата и протектора постепенно снижаются до нижней границы зоны регулирования, что приводит к повторному включению поляризующего тока после чего начинается новый цикл зарядки поверхности протектора. По мере формирования устойчивого пассивного состояния плотность необходимого защитного тока (г з) снижается. Когда плотность тока протектора окажется достаточной для сохранения пассивности, снижение потенциала прекращается. Это состояние защиты протектором сохраняется до тех пор, пока не возникнут факторы, приводящие к возрастанию плотности защитного тока (резкое изменение уровня, температуры, концентрации и других параметров технологического раствора в аппарате). Эти нарушения в ходе технологического процесса приводят к повторным включениям регулятора потенциала на время их действия. [c.127]

Чтобы в процессе обработки структура поверхности протекторов характеризовалась высокой емкостью и сохраняла при этом химическую стойкость и механическую прочность, необходимо правильно выбрать такие основные параметры, как потенциал и время окисления (рис. 7.5). Область обработки ограничена слева потенциалом, выше которого окисление сопряжено с разрушением графитового материала, а справа — минимальным потенциалом окисления, ниже которого сильно увеличивается время обработки. Сверху область обработки ограничена ломаной линией, выше которой начинается заметное механическое разрушение поверхностного слоя. Ломаную линию получают соединением конечных точек зависимостей изменения емкости от времени при постоянном потенциале. Заштрихованная область является совокупностью точек, для каждой из которых емкость электрода, потенциал окисления и время окисления связаны соотношением (7.4). [c.131]

На том же рисунке показано типичное изменение величины нормального пика. Резкое изменение между 1 и 2 в обусловлено изменением условий фокусировки, вызванным изменением выталкивающего напряжения. Хотя для идентификации метастабильных ионов достаточно обычного измерения изменения интенсивности, метод может быть применен для определения продолжительности (полупериода) существования иона, претерпевающего метастабильные превращения при условии, что в общем поле в ионизационной камере будет учтено проникшее в камеру главное ускоряющее поле [926]. Для таких измерений более пригодны приборы с двойной, а не простой фокусировкой, поскольку при фокусировке не так сильно сказывается влияние изменения выталкивающего потенциала. На время, протекающее между образованием иона [c.262]

В течение переходного времени протекают разнообразные процессы перестройки—установление или изменение омического градиента потенциала, изменение количества зарядов в д.э.с., установление градиентов концентраций в электролите. Каждый из них имеет свою скорость и свое характерное время перестройки. [c.117]

Как вытекает из сравнения с модельными растворами, изменение потенциала во время действия излучения на растворы, содержащие ионы двух- и трехвалентного железа в серной или хлорной кислоте, определяется практически только соотношением концентраций ионов Ге и Ге + (рис. 3, табл. 1 и 2). [c.77]

Программные задатчики конструируют так, чтобы их можно было использовать с серийными потенциостатами в случае необходимости обеспечить изменение потенциала за время, меньшее, чем постоянная времени обычного потенциостата (см. стр. 64), потребуются специальные приборы — импульсные потенциостаты. [c.74]

Способ измерения Q с помощью химических, гравиметрических и других основан на последовательном включении его с электрохимической ячейкой в электрическую цепь. При этом через кулонометр и электрохимическую ячейку проходит во времени одинаковый по величине ток. При прохождении тока через кулонометр в нем протекает со 100 %-ной э. т. г. электрохимическая реакция. В результате протекающей в кулонометре электрохимической реакции происходит выделение определенного объема газа, изменение цвета раствора электролита за счет присутствия соответствующего индикатора или выделение на одном из электродов кулонометра твердой фазы. Измеряя выделившийся в результате электролиза объем газа и фиксируя изменение окраски раствора электролита или приращение массы рабочего электрода в кулонометре, можно рассчитать количество электричества, прошедшее через него и соответственно через электрохимическую ячейку с анализируемым веществом. Массу металла, выделившегося на электроде кулонометра в виде твердой фазы, можно определить электрорастворением при постоянном токе электролиза. По достижении полного растворения металла с поверхности электрода, которое регистрируют по резкому изменению его потенциала, фиксируют время электролиза. Количество электричества, затраченное на электрорастворение твердой фазы, соответствует Q, прошедшему через электрохимическую ячейку. Подобные куло-нометры получили название кулонометрических кулонометров. [c.24]

Если предположить, что для каждой пробы изменение потенциала за время I2 — ti = Ai обусловлено только реакцией гликоля с перйодатом и изменение концентрации гликоля за время Ai весьма мало, то скорость изменения логарифма концентрации перйодата (d 1п [IO4 ]/dt) постоянна в течение всего интервала времени Ai, а изменение потенциала АЕ дается выражением [c.92]

В этой главе рассматриваются полярографические или, говоря более строго, вольтамперометрические методы, основанные на использовании быстрой линейной (или приблизительно линейной) развертки потенциала. Если это специально не оговорено, то предполагается, что раствор не перемешивается (массоперенос не осуществляется принудительной конвекцией) и миграционные токи устранены добавкой электролита, как в постояннотоковой полярографии. В этом методе наложение всего интервала потенциала осуществляется в течение жизни одной капли, т. е. длительность развертки потенциала меньше периода капания. В постояннотоковой полярографии потенциал на электроды накладывается тоже в форме линейного импульса. Однако в отличие от метода с линейной разверткой потенциала длительность развертки потенциала в постояннотоковой полярографии значительно больше периода капания, и изменение потенциала за время жизни одной капли составляет лишь милливольты, а то и меньше. Более того, в постояннотоковой полярографии регистрируются кривые постоянный потенциал — ток. В методе с линейной разверткой потенциала предположение о постоянстве потенциала неуместно, и теория [c.352]

Основные факторы, определяющие силу анодного тока ( а), следующие концентрация ионов металла в растворе, радиус ртутной капли, объем раствора, время электролиза, потенциал электролиза, гидродинамические условия во время электролиза, скорость изменения потенциала во время съемки и некоторые другие. [c.206]

Общее изменение потенциала во время титрования составляет лишь небольшую долю от средней разности потенциалов двух электродов. Если это так, то точность можно улучшить при использовании концентрационных цепей. В оба отделения ячейки вводят одинаковые электроды для наблюдения за титруемым ионом, а в одно отделение наливают раствор, по составу идентичный ожидаемому в точке эквивалентности. Как только в процессе титрования анализируемого раствора будет достигнута точка эквивалентности, разность потенциалов станет равной нулю. Повышение точности результатов достигается за счет использования измерительного прибора с более высокой чувствительностью. [c.325]

Теория потенциометрического титрования. Эквивалентный потенциал. В предыдущих главах было установлено, что потенциал металлического электрода является линейной функцией показателя концентрации иона металла в растворе. Следовательно, изменение потенциала во время титрования является указанием на изменение концентрации иона металла. Как правило, в теоретической конечной точке титрования резко изменяется концентрация иона, что обнаруживается соответствующим скачком потенциала электрода. Поэтому электрод может рассматриваться как более или менее специфический индикатор для соответствующих ионов металла в растворе и называется индикаторным электродом. [c.142]

Импульс тока длитель- Стационарный Изменение потенциала во время обратного ностью Т] с последую- импульса [c.410]

ИЗМЕНЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА ВО ВРЕМЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ [c.157]

Система электродов была соединена с потенциометром, при помощи которого измеряли изменения потенциала во время реакции. [c.158]

I — изменение потенциала во время полимеризации 2 — изменение степени [c.159]

Рпс. 3. Изменение потенциала во время полимеризации акрилонитрила и в системе, не содержащей мономера. [c.162]

Как известно, обратимость электрохимической стадии, о которой в методе циклической вольтамперометрии судят по форме и положению анодно-катодных пиков, принадлежащих какой-либо окислительно-восстановительной паре, зависит от условий электролиза, т. е. эксперимента [68]. Если один из компонентов редокс-пары является неустойчивой частицей, то для наблюдения за обоими пиками подбирают соответствующую скорость изменения потенциала или время электролиза. Если электродная реакция контролируется одновременно диффузией и переносом заряда, то разность потенциалов анодного и катодного пиков АЕр зависит от степени обратимости процесса, т. е. от отношения скоростей переноса электрона и развертки потенциала поляризации электрода. Если скорость электрохимической стадии велика, а величина V относительно мала, то процесс обратим и АЕр равно 58/и мв. В противном случае электрохимическая стадия необратима, и разность потенциалов анодно-катодных пиков превышает эту тео- [c.33]

В большинстве случаев наблюдается некоторое ухудшение характеристик электрода при анализе в потоке по сравнению с анализом в стационарных условиях. По мнению авторов [235], это происходит за счет разбавления образца (коэффициент дисперсии всегда больше единицы), но в значительно большей степени — за счет неблагоприятного влияния динамических. характеристик электрода. Так как динамические характеристики большинства ионоселективных электродов зависят от концентрации (активности) определяемого иона (т. е. в области малых концентраций иона время отклика больше, чем в области больших концентраций) и от характера ее изменения (время установления потенциала в одной и той же области концентраций больше, если градиент концентрации определяемого иона отрицательный), в условиях проточно-инжекционного анализа не удается с удовлетворительной правильностью выполнять измерения в области нижнего предела линейности электродной функции. Поэтому понятно, что от динамических характеристик ионоселективного электрода существенно зависят выбор оптимальной скорости потока анализируемой смеси и значение измеряемого сигнала. [c.165]

Интересные наблюдения были сделаны при изучении изменения потенциала и скорости коррозии стали с кремнием во времени. Из рис. 70 видно, что сначала наблюдается увеличение скорости коррозии, а затем — уменьшение, потенциал все время смещается в положительную сторону. Уменьшение скорости коррозии связано, по-видимому, с образованием пассивной пленки, обладающей повышенной коррозионной стойкостью. На сталях с кремнием, при коррозии в окислительных условиях образуются пленки, обладающие повышенной коррозионной стойкостью. На сталях с кремнием, при коррозии в окислительных условиях образуются пленки, в которых содержание кремния во много раз превышает его содержание в сплаве. Так, в сплаве 15 rl3Ni4,15Si после кипячения в течение 4 ч в 5 н. HNO3+ -f0,46 н. Сг + содержание кремния в оксидной пленке составляло примерно 50 % против 4,15 % в сплаве [166]. [c.188]

II ряжении или при контролируемой силе т о-к а. В нервом случае и меряют ток, поддерживая постоянным или непрерывно изменяя напряжение, накладываемое на электролитич. ячейку. Если определяемое вещество способно к реакции на электроде, то на кривой сила тока напряжение (точнее, сила тока — потенциал электрода) наблюдается диффузионная волна окисления или восстановления. Высота волны, при прочих равных условиях, пропорциональна концентрации вещества. Это явление широко используется в полярографии при проведении амперометрического титрования и т. д. Во втором случае задают ток и изхмеряют изменение потенциала индикаторного электрода во времени (см. рис.). Падение до нуля концентрации определяемых частиц вблизи электрода вызывает резкий сдвиг его потенциала. Переходное время в простейшем случае определяется объемной концентрацией частиц поэтому по величине переходного времени можно определять начальную концентрацию в-ва. Измерения обычно проводят на ртутном капельном электроде или на платиновом микроэлектроде, вращающемся или неподвижном. [c.326]

Мы видели ранее, в гл. IV, что изменения потенциала во время титрования, особенно вблизи точки эквивалентности, можно вычислить (или определить экспериментально потенциометрическим методом). Следовательно, имея достаточно большой набор индя каторов, имеющих различные нормальные потенциалы, можно выбрать наиболее подходящий индикатор для каждого титрования. [c.137]

В случае скоростной полярографии с чрезвычайно короткими периодами капания рост одной капли занимает очень мало времени. Поэтому колебания тока малы, и необходимость демпфирования полностью отпадает даже при самых низких определяемых концентрациях. Исключение демпфирования — это весьма положительная особенность скоростной полярографии,, благодаря которой возможны быстрые измерения с минимальными искажениями при регистрации. Это означает, конечно, что в скоростной полярографии используют максимальные токи,, так как средние токи незадемпфированным самописцем непосредственно измерить невозможно. Если скорость срабатывания самописца достаточно велика [24], то единственным ограничением скорости развертки потенциала будет максимально-допустимое изменение потенциала за время формирования одной капли — около 5 мВ. [c.326]

Около 0,5 мкл п 1иблизителы-10 0,05 Л1 раствора солн одновалентного таллия, отбираемых капиллярной пипеткой, подкисляют 1 N растворам НС и помещают на электроды, находящиеся на расстоянии 0,5 мм друг от друга и выступающие приблизительно ка 1 мм. Электроды включены в электрическую схему прибора, как показано на рис. 15. Во время титрования носик капилляряой бюреткл емкостью око 10 0,05 мкл погружен в титруемую каплю раствора. Изменение потенциала во время титрования измеряют электронным вольтметром (рН-мет-ром . [c.108]

Сначала осаждается только труднее растворимое иодистое серебро. Разумеется, в месте падения капель образуется также некоторое количество хлористого серебра, однако, при помешивании, последнее быстро и количественно превращается, благодаря содержащейся еще в растворе иодистой соли, в иодистое серебро. Только когда осадится все количество иодида, при следующей капле раствора серебра начинает образовываться хлористое серебро. Чтобы иметь возможность судить об изменении потенциала во время титрования, [c.479]

При адсорбции кислорода на германии из газовой фазы при давлении кислорода 10 мм рт. ст. и комнатной температуре наблюдается следующее интересное явление. Адсорбция идет быстро, пока не адсорбируется монослой кислородных атомов. Контактный потенциал во время быстрой адсорбции изменяется на 0,15 в. Второй атомный слой кислорода адсорбируется с быстро убывающей скоростью, и после этого адсорбция резко замедляется (ср. адсорбцию на железе, стр. 172). Во время медленной адсорбции контактный потенциал изменяется уже на 0,33 в, что показывает существенное отличие строения второго слоя от первого. Но если подвергнуть поверхность германия с сидящими на ней двумя монослоями кислорода действию паров воды (а затем избыток паров воды удалить откачиванием), то после этого на металле вновь может адсорбироваться газообразный кислород в значительном количестве. Эту операцию с попеременным действием воды и кислорода можно повторить много раз. Следовательно, при адсорбции воды на германии, покрытом адсорбционным слоем кислорода, происходит изменение структуры адсорбционного слоя,— он теряет свои защитные свойства против дальнейшего окисления металла газообразным кислородом. Адсорбция воды на окисленном германии необратима (в отличие от адсорбции ее на чистой поверхности металлического германия). Это видно из того, что после откачки паров воды величина контагстного потенциала германия оказывается сильно измененной по сравнению с его величиной до адсорбции воды [365]. [c.195]

Была проведена серия измерений изменения потенциала во время полимеризации акрилонитрила, контролируемой спек-трофометрически. Результаты измерений, так же как и в случае эмульсионной полимеризации — представлены кривыми [c.160]

Рпс. 3 показывает кривые изменения потенциала во время течения полимеризации при разных начальных концентрациях мономера, а также кривую изменений потенциала в системе, не содержащей мономера. Как видно из графика, эти кривые практически имеют одинахеовып характер, независимо от разной первоначальной концентрации мономера и даже от его присутствия в системе. [c.161]

Следует отметить, что предположение это может привести к измерению изменений потенциала во время полимеризации этого типа в окислительно-восстаповительных системах, как методу ее контроля. [c.163]

Импульсный потенциостатический метод (хроноамперомет-рия) основан на анализе зависимости величины поляризующего тока от времени, наблюдаемой при мгновенном (скачкообразном) изменении потенциала электрода. Последний задают и поддерживают постоянным с помощью специальных приборов — потенциостатов. Электронные потенциостаты позволяют устанавливать новое значение потенциала за время 10 сек и меньшее. [c.152]

Еосстановления. Высота волны, при прочих равных условиях, пропорциональна концентрации В(зще-ива. Это явление широко используется в полярографии, при проведении амперометрического титрования и т. д. Во втором случае задают ток и измеряют изменение потенциала индикаторного электрода во времени (см. рис.). Падение до нуля концентрации определяемых частиц вблизи электрода вызывает резкий сдвиг его потенциала. Переходное время в простейшем случае определяется объемной концентрацией частиц поэтому по величине переходного времени можно определять начальную концентрацию в-ва. Измерения обычно проводят на ртутном капельном электроде или на платиновом микроэлектроде, вращаюш,емся или неподвижном. [c.326]