Спектр трития

Рис. 21. ИК-спектры тритиана (I) и осадка, полученного из раствора уротропина 1 г/л (И) в 0,1 н. НС 1, насыщенной сероводородом

Рассмотрим далее реакцию ( Не, Н) на ядерных мишенях. Соответствующий спектр трития имеет для разнообразных ядер [c.410]

Специфичность действия излучения трития определяется величиной пробега его l -частиц. Максимальная энергия частиц в -спектре трития соответствует пробегу в веществе около 6 мкм, при плотности вещества [c.501]

Пусть имеется смесь изотопов водорода-1, водорода-2 и водорода-3 (водорода, дейтерия и трития), существующих в виде двухатомных молекул. Начертите масс-спектр для случая, когда число атомов всех трех изотопов одинаково. [c.33]

Тритианы. В масс-спектре 2,4,6-триметил-1,3,5-тритиана (156) пик М+ очень мал (a 3%), а максимальным является [c.104]

Жидкостной сцинтилляционный счетчик позволяет быстро и эффективно анализировать различные меченные радиоактивными изотопами органические и неорганические соединения, а также биологические препараты. Высокая общая эффективность счета и легкость подготовки образцов для анализа делают этот метод особенно привлекательным при работе с веществами, меченными H С " и 8 . В большинстве случаев можно использовать систему, обладающую способностью растворять исследуемое органическое соединение если же такую систему подобрать не удается, то очень хорошие результаты дает суспендирование анализируемого вещества в жидком [69] или тиксотропно-геле-образном [71] сцинтилляторе. В последнем случае анализ веществ, меченных тритием, осуществить не удается, так как само-поглощение очень мягких р-лучей частицами суспензии слишком велико. Поправку на отклонения, например вследствие тушения, можно определить после подсчета активности пробы, добавляя внутренний стандарт. Метод можно использовать для одновременного анализа двух или трех радиоактивных изотопов при условии, если энергетические спектры их излучения достаточно сильно различаются. Опубликованы обзорные статьи, посвященные жидкостным сцинтилляционным счетчикам [99—101]. [c.28]

Характерной чертой ядерного спин-изоспинового отклика является одновременное появление возбуждений, связанных, с одной стороны, со структурой ядра (гамов-теллеровский резонанс квазисвободные процессы) и, с другой стороны, со структурой нуклона (Д-резонанс). Конкретный пример, который очень напоминает картину рис. 10.11, а, хотя в нем преимущественно работает продольный по спину оператор, дается спектром энергий трития на рис. 10.10. [c.415]

Типы данных, с которыми чаще всего приходится иметь дело в аналитической химии, делятся на два обширных класса а) цифровые, т. е. дискретно квантованные значения, например pH раствора, в определенный момент времени, константа скорости обратной реакции или радиоактивность соединения, меченного радиоактивным углеродом или тритием на определенной стадии его распада, и б) аналоговые, или непрерывно меняющиеся значения, например поглощение образца как функция длины волны в ИК- или УФ-спектре или изменение силы тока в пламенно-ионизационном детекторе газового хроматографа. [c.210]

В спектроскопии ЯМР наиболее широко применяется магнитный резонанс на ядрах водорода — протонах, что объясняется, в первую очередь, присутствием водорода в подавляющем большинстве химических соединений, а также тем, что протонные сигналы обладают наиболее высокой интенсивностью по сравнению с сигналами от других ядер (исключая ядра трития). Это позволяет наблюдать спектры слабых растворов и в известной мере учитывать межмолекулярные факторы, влияющие на экранирование. Однако интерпретация химических сдвигов Н в связи с электронной структурой молекул наталкивается на целый ряд трудностей. Ввиду того, что диапазон химических сдвигов Н невелик (примерно на порядок раз меньше, чем для ЯМР Р ), основное затруднение вызывают высокие значения относительных вкладов пространственных внутримолекулярных факторов. Теоретический расчет этих эффектов в настоящее время не может обеспечить необходимую точность. Поэтому, как правило, выделение локального экранирования Н и корреляция его с параметрами электронной структуры молекул (в том числе с а-константами Гаммета—Тафта) носит довольно приближенный характер. [c.409]

В природе встречаются все типы стабильных ядер. Их относительная распространенность может изменяться в широких пределах — в 10 раз. Определение распространенностей изотопов было проведено рядом авторов, и полученные результаты использовались для объяснения процесса образования элементов [16, 1968] подобные измерения большей частью осуществлялись в области спектро-аналитических астрономических наблюдений и неорганической химии. Чувствительность масс-спектрометрического анализа образцов, приготовленных в удобной для изучения форме, высока, однако необходимо признать, что этот метод не является во всех случаях лучшим или наиболее чувствительным. Часто обычные химические методы оказываются более приемлемыми. Например, наличие некоторых химических соединений в воздухе легче устанавливается при пропускании больших количеств образца через соответствующий реагент при этом нет необходимости проводить обогащение для повышения чувствительности обнаружения примесей. Радиоактивные изотопы с гораздо большей чувствительностью обнаруживаются путем регистрации излучения, чем методом масс-спектрометрии. Так, например, в мл тяжелой воды, полученной из 13 ООО т поверхностных вод Норвегии, была определена молярная доля трития, равная 3,2-10 , что позволило установить мольную долю трития в водороде этих вод, равную 10 [797]. Масс-спектро-метрический метод не обладает подобной чувствительностью. Однако преимущества его в определении относительной распространенности изотопов элементов неоспоримы. В настоящей главе будут рассмотрены подобные измерения, а также измерения относительных количеств различных положительных осколочных ионов в масс-спектрах химических соединений. Применение метода анализа изотопного состава рассмотрено в конце настоящей главы, применение в химическом анализе обсуждено в гл. 8. [c.70]

Содержание трития в атмосфере очень мало [1747], и общее количество его в виде НТ достигает - 0,7 моль. Общее количество его в воде Земли достигает Ю моля [836]. Подобные концентрации лежат гораздо ниже предела обнаружения на масс-спектрометре, однако масс-спектрометр используется для измерения более высоких концентраций искусственно полученного трития. Были записаны масс-спектры Тг и НТ, а также масс-спектры смеси их с Dg и HD [477]. [c.83]

Окиси водорода и его изотопов. Помимо спектров воды и окиси дейтерия, были получены инфракрасные спектры окиси трития, ТНО и ТОО [97]. Из спектров паров этих веществ в области 700—7000 сж определены следующие частоты [c.39]

Инфракрасные спектры и молекулярные константы газообразных хлористого и бромистого трития. [c.168]

Имеющиеся в литературе данные о гомогенном катализе позволяют в ряде случаев объяснить, почему при гидрировании одной двойной связи в молекулу алкена может включиться более двух атомов трития. Например, в работе [13 из Н-ЯМР спектров продуктов гидрирования фрагмента [c.490]

Вылетающая из ядра частица, лишенная заряда, со спином, равным половине и заведомо ничтожной массы (изучение -спектра тяжелого радиоактивного изотопа водорода трития показало, что масса этой частицы по крайней мере в 3000 раз меньше массы электрона), так называемая нейтрино, должна сообщать ядру дополнительную отдачу. Опыты по проверке выполнения закона сохранения импульса при -распаде впервые были поставлены в 1936 г. Лейпунским. Однако они, несмотря на совершенно правильную идею, использованную в дальнейших экспериментах, не дали достаточно определенных результатов, а лишь указали на существование нейтрино. [c.101]

Рис. 8.3. Спектры ЭПР льда, облученного р-частицами трития [87 при — 196° С

Энергетический спектр р-излучения, эмиттируемого твердыми препаратами с Н, сильно смещается в сторону низких энергий по сравнению со свободным тритием [49]. [c.431]

B. И. Гольданский. Каков спектр тритонов е области реакционной способности трития [c.37]

Из политиацикланов спектр поглощения записан для 1,3,5-тритиана, шестичленного цикла с атомами серы, разделенныма одной метиленовой группой. В его спектре полоса смещается в. длинноволновую область, образуя инфлексию в области 270— 360 нм, и появляется новая полоса с максимумом 237,5 нм, которая,, очевидно, сместилась из области вакуумного ультрафиолета. Алкил- и циклоалкилзаместители действуют на спектры поглощения этих соединений как ауксохромы, т. е. батохромно смещают полосы на сравнительно небольшую величину, не меняя вида спектра (табл. 12). [c.193]

В спектре метилни-трита также 1603 В твердом состоянии [c.220]

Во время работы реактора, если оболочки тепловыделяющих элементов не повреждены, основными отходами являются использованные теплоносители (вода, воздух). Радиоактивные изотопы в теплоносителях образуются при облучении нейтронами материала теплоносителя, примесей, продуктов коррозии и конструкционных материалов реактора. Спектр возникающих при этом радиоактивных изотопов чрезвычайно широк. Наиболее высокоактивные отходы образуются при обработке облученного топлива, полученного в течение года на р>еакторе мощностью 1 ГВт год электроэнергии 5 Ю ГБк (обрезки аетивированных оболочек, плутоний), криптон-85—1 10 ГБк, йод-129—37 ГБк, тритий—7- 10 ГБк, углерод-14—7- 10 ГБк. 314 [c.314]

Хотя метод ЯМР сравнительно нов, в качестве иллюстрации применения ЯМР на рис. 28.1 приведены спектры ЯМР Н пени-цилловой кислоты и ЯМР [ Н] пеницилловой кислоты (2), [8, 9], которая образуется из меченой уксусной кислоты с промежуточным образованием орселлиновой кислоты (1) (схема ). Сравнение этих спектров позволяет однозначно определить положение атомов в молекуле. Очевидны некоторые из преимуществ этого изотопа легко и с достаточной точностью предсказуемые значения химических сдвигов и констант взаимодействия, а также пропорциональность площади сигнала концентрации соответствующего изотопа. Спектр также свидетельствует о стереоспецифичном характере введения метки в метиленовую группу С-5, причем пониженная по сравнению с другими интенсивность этого сигнала говорит о частичной потере трития это позволило высказать интересные соображения о механизме биосинтеза пеницилловой кислоты (2) [8]. [c.347]

Ускорители заряженных частиц, обычно электронов, непосредственно создают поток частиц, движущихся с определенной энергией, зависящей от его режима работы. С их помощью при достаточной скорости движения электронов можно получить и другие виды корпускулярных излучений и уизлученне путем бомбардировки специально подобранных мишеней. Так, используя мишени из дейтерия, трития, бериллия, урана или висмута, при бомбардировке их электронами можно получать нейтронное излучение, а мишени из вольфрама или молибдена создают тормозное у-излучение. Тормозное излучение, полученное с помощью облучения мишени от ускорителей, имеет немоноэнергетический спектр, подобный излучению рентгеновской трубки. Размер фокусного пятна вторичного тормозного излучения ускорителей составляет доли квадратного миллиметра. [c.282]

Уошберн, Берри и Холл [91 ] сообщают о наличии в масс-спектре воды следующих ионов (не учитывая дейтерий и тритий) №, 0Н+, 1 0+, Н 0№, 1 0, Н1ЮН+, 1ЮН, Hi 0№. [c.503]

Рис. 10.10. Спектр энергий трития при в-О , наблюдаемый в реакциях С( Не, Н)Х и р( Не, Н)Д (из работы ЕИеваагё е1 а ., 1983, 1985)

Вторым важным результатом внезапного изменения заряда ядра является возбуждение электронных оболочек атомных ионов.. Детальные расчеты возбужденных состояний таких ионов сопряжены с большими трудностями. Представление о том, какая часть однократно заряженных молекулярных ионов оказывается в возбужденном состоянии, можно получить на основании результатов исследования спектров масс и зарядов фрагментов, образующихся при Р-распаде атомов изолированных молекул [137]. При этом приближенной характеристикой доли р-переходов, приводящих к невозбужденным однократно заряженным молекулярным ионам, может служить выход первичных молекулярных ионов. Так, ис-следования продуктов распа,да Р в молекуле иодистого метила показали, что выход первичных молекулярных ионов [СНзХе]+ составляет приблизительно 70% [138]. Исходя из этого,, можно считать, что распад 1 -> Хе отвечает такому же или очень близкому значению доли переходов, сопровождающихся образованием невозбужденных атомных ионов (Хе )+. Если образующиеся молекулярные ионы оказываются неустойчивыми, как это имеет место при р-распаде трития в молекулах различных органических соединений, то характеристикой может служить выход первичных фрагментов. Так, распад трития в составе метана СНзТ [СНзНе ]+ приводит к первичным фрагментам СИз , выход которых равен 83% [139]. [c.72]

Применение. В.— в химической промышленности для производства аммиака, метилового и других спиртов, а также различных продуктов, синтезируемых из В. и СО. В. применяется для гидрогенизации твердого и жидкого топлив, для гидроочистки нефтепродуктов, жиров, углей и смол, в процессах сварки и резки металлов, в биотехнических процессах микробиологического синтеза. В атомной промышленности нашли широкое применение изотопы В.— дейтерий и тритий тяжелая вода служит замедлителем нейтронов и теплоносителем в атомных реакторах. В. применяется в специальных термометрах, в электродах. Пероксид В. употребляют в процессах дезинфекции и стерилизации (обладает широким спектром антимикробного действия, спороцидностью, морозостойкостью, отсутствием запаха), в медицине, в консервной, пивоваренной промышленности, в качестве ракетного топлива, в химической промышленности для окисления кубовых красителей и производства перекисных соединений, в качестве отбеливателя. Оксид дейтерия применяют в ядерных реакторах как замедлитель нейтронов, как источник дейтронов (0+) для проведения ядерных и термоядерных реакций в научно-исследовательских целях. [c.16]

Несмотря на то, что использование водорода может привести к серьезной дискриминации по массам при абсолютном определении изотопных распространенностей [8091, этот метод лишен недостатков при достаточном количестве эталонных образцов, используемых для контроля воспроизводимости измерений и калибровки прибора [347]. Использование молекулярного водорода исключает необходимость введения поправок на наложение пиков изотопов других элементов. Кроме того, эта область низких масс в спектре свободнее от пиков, вызываемых примесями или фоном. Анализ смесей водорода, дейтерия и трития был описан Мак-Интиром и Поттером [1354], которые создавали равновесные условия в смеси при помощи катушки Тесла и использовали в своих вычислениях эмпирически определенные константы равновесия. Другие исследователи определяли дейтерий в легких неполярных водородсодержащих соединениях. [c.86]

Ядра атомов дейтерия — дейтроны применяют в качестве атомных снарядов для бомбардировки тяжелых мишеней при получении радиоактивных изотопов на циклотронах. Дейтерий применяют также в виде дейтерозаме-щенных химических соединений при спектроскопических исследованиях для расшифровки колебательных спектров молекул. Тритий можно использовать для определения примесей при очень низком их содержании в различных продуктах, например серы в керосине для измерения толщин очень тонких поверхностных пленок, например хромо-никелевых или других покрытий для определения проникновения воды в герметически закрытые сосуды. С помощью трития можно получать очень устойчивые связующие составы. [c.562]

Спектры поглощения 1,3-дитиоланов и симметричных тритиа-нов подтверждают существование подобного, но более слабого [c.329]

В отношении как длины волны, так и интенсивности этот порядок подтвержден экспериментом (см. табл. XI). Исключением является ион тиопирилня, спектр которого не согласуется с приведенной последовательностью. Нейтральные атомы серы и углерода имеют одинаковую электроотрицательность, и в-озможно, что из-за большего размера положительно заряженный атом серы более электроположителен, чем положительно заряженный атом углерода. Делокализация я-электронов связи С—8 слабее, чем связи С—О, а возможно, и связи С—С, поскольку я— я поглощение тритио-карбонатов и дитиокарбоновых кислот расположено при значительно больших длинах волн, чем поглощение соответствующих карбонатов и карбоновых кислот [84]. В тиопирилиевом ионе энергии орбит В я В лежат между энергиями орбит А и А и низкоэнергетический переход отличается от аналогичных переходов в других моноциклических гетероароматических молекулах. Он является переходом типа ВВ (см. рис. 15), измененным в сторону предельного случая О - С перехода. Этот переход и определяет, в основном, коротковолновую полосу поглощения пиридина и ионов пиридиния и пирилия, [c.359]

Если соединения имеют температуры плавления, сравнимые или ниже, чем температуры, при которых обычно проводят изотопный обмен, при нагревании происходит движение молекул вещества друг относительно друга, т. е. все молекулы с равной вероятностью могут подвергаться воздействию активированного трития [5]. Очевидно, что при этом степень изотопного обмена возрастает. Например, в то время как практически весь водород в молекулах метилстеарата обменивается на тритий, только около 40% молекул натриевой соли уксусной кислоты (т. пл. 324 °С) по данным Н-ЯМР [8] оказываются в зонах, где осуществляется изотопный обмен. Так, из Н-ЯМР-спектров следует, что меченые молекулы препарата на 74% состоят из трижды замещённых, на 24% из дважды замещённых, на 2% из монозамещенных изотопоме- [c.511]

Изучали также коэффициент самодиффузии переохлажденной воды. В работе [1246] исследования были проведены в температурном интервале от 30 до —25 °С при использовании для индикации трития. Полученные результаты находятся в хорошем согласии с величинами, измеренными со следами Ю при температурах выше 0°С. При температуре точки замерзания в переохлажденной воде не наблюдалось какой-либо особенности, но энергия активации самодиффузии резко возрастала с уменьшением температуры (4,49, 5,70, 8,20 ккал/моль при 30, О, —25°С соответственно). Эти результаты были интерпретированы на основе теории Эйринга, позволившей сделать вывод, что механизмы самодиффузии, вязкого потока и диэлектрической релаксации по существу идентичны. Согласно измерениям, проведенным в исследовании [124в], энергия активации самодиффузии воды при —31 °С равна 11 ккал/моль. Из результатов анализа инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния было найдено, что температурная зависимость коэффициента самодиффузии аналогична температурной за В исимости доли разорванных водородных связей. Это служит э.мпирической основой концепции, приписывающей значительную роль водородным связям и их разрыву в механизме диффузии в воде. [c.268]

В таблице приведены характеристики как использованных р-излучателей, так и некоторые свойства источииков тормозного излучения. Э1<сиери-ментальные значения выходов, кривые ноглощения и спектры для трития были получены пронорциональпым счетчиком с бериллиевым окошком диаметром 2,4 см и толщиной 0,05 см. Для других источников применяли сцин- тилляционный счетчик с бериллиевым окном диаметром 4,2 с.н, толщиной [c.71]

Ядро атома В. содержит только один протон. Ядра дейтерия и трития вк.пючают, кроме того, один и два нейтрона соответственно. Атом В. имеет один электрон энергия ионизации Н° — Н+, 13,595 эв. Сродство к электрону Н° — Н 0,78 эв. Основное электронное состояние (см. Атом) отвечает нахождению. электрона на низшем энергетич. уровне, соответствующем значению квантовых чисел га = 1, 1 = 0, т = Q. Магнитный момент атома В. в основном состоянии равен одному боровскому магнетону, т. о. 9,23-10 "1 GSM. Квантовая механика позволяет рассчитать все возможные энергетич. уровни ато.ма В., а следовательно дать полную интерпретацию атомного спектра. Рассчитано также распредс.ленне вероятностен нахожден яя электрона по различным направлениям от ядра и на различных расстояниях от него. Атом В. используется в качестве модельного [c.310]

Значительная часть этой работы была направлена на нахождение различий между брепстедовскими и льюисовскими кислотными центрами. Ион трифенилкарбония (тритил) поглощает в этой области спектра имеются данные, указывающие, что он образуется на алюмосиликатных катализаторах как путем отрыва гидрид-иона от трифенилметана [39], так и путем присоединения протона и отщепления воды от трифенилкарбинола [29]. Сторонники первого из этих путей предполагают существование льюисовских кислотных центров на поверхности катализаторов крекинга, сторонники второго — бренстедовских кислотных центров. Приводится множество доказательств и той и другой точек зрения, однако проблема остается нерешенной до сих пор. Вероятно, необходимо провести дополнительные эксперттенты, чтобы разрешить эту проблему или хотя бы примирить эти две точки зрения [26] . [c.396]

ИЛИ совсем не обмениваться. В тех случаях, когда атомы водорода участвуют в водородных связях или находятся в гидрофобных областях вне контакта с растворителем, их нормальная скорость Обмена снижается. Для определения скорости обмена дейтерированный белок растворяют в Н2О и через определенные интервалы времени измеряют плотность растворителя, которая зависит от относительного содержания дейтерия. Можно также использовать в подобных экспериментах радиоактивный тритий или определять скорость обмена по уменьшению интенсивности амидной полосы поглощения в инфракрасной области при 1550 м , которое наблюдается при растворении белка в D2O. Последний способ является наиболее удобным. Определение скорости изотопного обмена можно производить и по другим полосам поглощения в инфракрасной области, а также с помощью магнитного ядерного резонанса. В случае малых полипептидов для этой цели можно использовать спектры комбинационного рассеяния. Следует учесть, что эти методы приводят к правильному результату только в тех случаях, когда изотопное замещение не вызывает изменения конформации белка. Например, для нормальной рибонуклеазы температура перехода в воде при pH 4,3 равна 62°, а для дейтерированной, растворенной в D2O, она равна 66°. Таким образом, дейтерирование способствует сохранению спиральной конформации. Поэтому при анализе экспериментов по изотопному обмену, проводимых при 65°, необходимо учитывать изменение относительного содержания фракций белка, имеющих различную конформацию. Во избежание подобных осложнений следует проводить опыты в условиях, исключающих возможность конформационных переходов. [c.295]

Стабильный нитропентаамминный комплекс Со(1П) имеет изомер, в котором кислород нитро-группы координирован металло.м. Нитритопентаамминный комплекс нестабилен и постепенно превращается в нитро-комплекс. Пенланд и др. [34] исследовали это превращение, наблюдая исчезновение характеристических полос ни-трито-группы, при использовании методики съемки с таблетками КВг. В табл. 50 сопоставлены частоты инфракрасных спектров этих двух изомеров. [c.212]

Радиоводород [тритий]. Свойства трития подробно обсуждаются в работах [134, 154]. Это вещество было открыто Резерфордом и др. [114] в реакции 1Н (с1, р) хН , или О (с1, р) Т. Некоторое время было неясно, который из изобаров ( Н или зНе ) является стабильным, однако после открытия р-активности трития и обнаружения стабильного Не в естественном гелии вопрос был разрешен [4, 5, 6, 7, 1, 2, 3]. Период полураспада трития составляет около 12 лет [112, 46]. Его распространенность в естественном водороде не должна превышать [32]. Излучение трития обладает исключительно малой энергией—верхняя граница спектра составляет всего лишь 18 кеУ [30]. Тритий, повидимому,, получается в больших количествах в котлах при радиационном захвате нейтронов дейтерием, но при этом получаются препараты с низкой удельной активностью [170]. Чистый тритий можно получить в циклотроне при реакции Ве (ё, 1) 22Не или в котле при реакции зЕ1 (п, а) Т [17, 10]. Другие приводящие к тритию ядерные реакции приведены в работе [20] Образование трития при различных реакциях, которые происходят с присутствующими в атмосфере ядрами под действием быстрых космических нейтронов, а также не связанные с его дочерним веществом Не геохимические вопросы подробно обсуждаются в работе [88]. Быстрые тритоны можно использовать в момент образования, для того чтобы вызвать ядерные реакции [82]. Реакция О—Т приводит к нейтронам очень большой энергии. [c.89]