Тритий образование и получение

Обмен водорода можно осуществить при обработке кислотами или основаниями. Как и реакция 11-1, реакция обмена используется главным образом для выяснения вопросов, связанных с изучением механизмов реакций, например для установления относительной кислотности, но она также может быть использована в синтетических целях для получения дейтери-рованных или меченных тритием молекул. Под действием обычных сильных кислот, например H2SO4, в реакцию обмена вступают только достаточно кислые протоны, такие, как ацетиленовые, аллильные и т. п. Однако под действием суперкислот можно осуществить обмен первичных, вторичных и третичных атомов водорода в алканах (см. т. 1, разд. 8.1) [43]. При этом порядок реакционной способности водорода меняется в ряду третичный>вторичный>первичный. Если в молекуле имеются связи С—С, они также могут расщепляться (реакция 12-46). Механизм обмена (показанный ниже на примере метана) включает атаку Н+ по связи С—Н с образованием пятивалентного [c.421]

Для проверки справедливости этой гипотезы в качестве объекта был использован иодистый метил, содержащий тритий. Реакция происходила между радиоактивным иодистым метилом и избытком триметиламина в этаноле, а также в бензоле. Если действительно имеет место обратимое образование промежуточного комплекса, в котором все метильные группы до его распада на исходные вещества являются равноценными, то меченные тритием метильные группы должны быть найдены как в непрореагировавшем амине, так и в галогениде. С целью определения трития в амине последний переводили в хлорид, отгоняли растворитель, после чего амин выделяли действием едкого кали и сжигали в трубке для сожжения. Воду, полученную в результате сожжения амина, подвергали разложению и с помощью счетчика Гейгера измеряли активность водорода. Авторы учитывали возможность обмена водорода на тритий при образовании хлорида, который мог привести к уменьшению содержания трития в амине. Были поставлены контрольные опыты, показавшие, что обмен в этих условиях [c.48]

Обоснованность такой концепции подтверждается квантово-химическими расчётами, которые показывают, что при осуществлении обмена водорода на тритий валентные углы и длины С-Н-связей при углеродном атоме, у которого происходит изотопный обмен, почти полностью совпадают с соответствующими параметрами иона СН . Кроме того, полученные данные показали, что за счёт дополнительного взаимодействия атомов водорода происходит понижение энергии активации изотопного обмена, т. е. переходное состояние этой реакции дополнительно стабилизировано за счёт образования связи между обменивающимися ионами водорода [c.518]

Образование озазонов сахаров является интересной и сложной реакцией, механизм которой окончательно не выяснен до сих пор. Э. Фишер считал, что при взаимодействии сахаров с фенилгидразином первоначально образуется фенилгидразон, а затем происходит окисление соседней гидроксильной группы в карбонильную, которая реагирует с новой молекулой фенилгидразина. Однако новые данные, полученные при изучении этой реакции с помощью сахаров, меченных дейтерием и тритием, позволили Вейганду предложить новый механизм образования озазонов для которого возможны два варианта [c.118]

В природе встречаются все типы стабильных ядер. Их относительная распространенность может изменяться в широких пределах — в 10 раз. Определение распространенностей изотопов было проведено рядом авторов, и полученные результаты использовались для объяснения процесса образования элементов [16, 1968] подобные измерения большей частью осуществлялись в области спектро-аналитических астрономических наблюдений и неорганической химии. Чувствительность масс-спектрометрического анализа образцов, приготовленных в удобной для изучения форме, высока, однако необходимо признать, что этот метод не является во всех случаях лучшим или наиболее чувствительным. Часто обычные химические методы оказываются более приемлемыми. Например, наличие некоторых химических соединений в воздухе легче устанавливается при пропускании больших количеств образца через соответствующий реагент при этом нет необходимости проводить обогащение для повышения чувствительности обнаружения примесей. Радиоактивные изотопы с гораздо большей чувствительностью обнаруживаются путем регистрации излучения, чем методом масс-спектрометрии. Так, например, в мл тяжелой воды, полученной из 13 ООО т поверхностных вод Норвегии, была определена молярная доля трития, равная 3,2-10 , что позволило установить мольную долю трития в водороде этих вод, равную 10 [797]. Масс-спектро-метрический метод не обладает подобной чувствительностью. Однако преимущества его в определении относительной распространенности изотопов элементов неоспоримы. В настоящей главе будут рассмотрены подобные измерения, а также измерения относительных количеств различных положительных осколочных ионов в масс-спектрах химических соединений. Применение метода анализа изотопного состава рассмотрено в конце настоящей главы, применение в химическом анализе обсуждено в гл. 8. [c.70]

При синтезе соединений, содержащих тритий, для бомбардировки ионами и можно воспользоваться разрядной трубкой, в которой происходит и образование ионов и их ускорение в электрическом поле. Трубка работает в атмосфере Нг, облучаемое вещество наносится на катод. Полученное вещество содержит радиоактивные примеси, и его очистка необходима, однако примесей значительно меньше, чем при радиационном синтезе и синтезе методом ядер отдачи. [c.499]

Возможность использования радиоактивного распада для образования дефектов в твердых телах была показана автором на примере трития и криптона. Молекулярный тритий замораживался в виде небольшого кристалла трития. При радиоактивном распаде часть атомов, составляюш,их молекулы трития, превращается в Не , другая часть остается (до нх распада) в молекуле как атомы трития. После этого атомы могут быть изучены обычным методом парамагнитного резонанса. В эксперименте был использован сж трития нри нормальных температуре и давленип. Активность его составляла 2,6 кюри. Это количество трития было заморожено в кварцевой пробирке при 4,2° К. Оно дает около 10 дочерних атомов в секунду. Требуется приблизительно 5. кин для того, чтобы начать измерения. Наблюдаются две главные сверхтонкие линии в интервале 542°, причем этот сигнал непрерывно растет. Опыты показывают, что настоящий метод осуществим и должен найти широкое применение в получении и изучении свободных радикалов в органических веществах, имеющих достаточную устойчивость против действия излучения. [c.137]

Между центральным электродам и электрометром устанавливается высокоомное сопротивление (10 —10 ом). Напряжение прямо пропорционально полученному ионизационному току и сопротивлению, активность газа можно рассчитать, принимая, что выход по току 100%-ный. (О работе электрометра с переменным конденсатором см. специальную литературу.) Средняя энергия -излучения трития составляет 5,69 эв. Для образования ионной пары в бутане требуются 23 эв. [c.437]

По полученным данным рассчитывают степень перехода трития в бензол. Сравнивают степень перехода трития в бензол в разных опытах и на основании зависимости степени перехода Т от способа введения ТгО делают вывод об источнике атомов водорода в реакции окисления фенилгидразина с образованием бензола. [c.648]

Известно несколько реакций углеводородов, инициируемых излучением, которые трудно отнести к свободнорадикальным реакциям. Например, образование соединений, меченных тритием, при облучении углеводородов или других веществ в присутствии трития [А6, R18, R43, W40] не может быть объяснено реакциями свободных радикалов, принимая во внимание высокую прочность связи Н—Н. Эта реакция полезна как метод получения веществ, меченных тритием. Вероятно, наиболее правдоподобное объяснение этой реакции состоит в том, что тритий взаимодействует с ионами, образующимися из органического соединения. Отмечены также другие явления, которые нельзя объяснить с помощью представлений о свободнорадикальных реакциях. Например, растворы хлористого водорода (0,23 М) в циклогексане дают на 25 7о больше водорода, чем чистый циклогексан, и на 46% больше свободных радикалов, как можно показать с помощью методики акцептирования иодом [5127]. Образуется также циклогексил-хлорид как один из основных продуктов (Н95]. Ионизационный [c.99]

Представим, что необходимо выделить на колонке меченный тритием метаболит, полученный при инкубировании глюкозы в НгО. Материал, элюирующийся из колонки, распределяется в пяти фракциях по 10 мл и содержит один атом на одну молекулу метаболита. Выход метаболита в расчете на глюкозу, добавленную после разделения, составляет 5% при учете всех факторов, влияющих на образование метаболических пулов, а также побочных реакций и потерь при выделении. Для выделения метаболита используют половину всей инкубационной смеси. [c.240]

Кобальт-58 Желеао-59 Хром-51 Водород-3 (тритий) Стронций-85 Золото-198 Определение степени поглощения организмом витамина В (содержащего кобальт) Определение скорости образования эритроцитов (они содержат железо) Определение объема крови и продолжительности жизни эритроцитов Определение количества воды в организме определение усвоения меченого витамина О в организме исследования в химии клетки Получение снимка костей Получение снимка печени [c.350]

Было предложено также пропускать газообразный этилни-трит до тех пор, пока не прекратится образование осадка (Хартман, частное сообщение). Однако в лабораторных условиях, вероятно, более удобен бутилнитрит. Метод получения этилнитрита описай в Org. Syn., 10, 22. [c.239]

Литий Li (лат. lithium, от греч. lithos — камень). Л. — элемент I группы 2-гс периода периодич. системы Д. И. Менделеева, п. н. 3, атомная масса 6,939. Л. был открыт в 1817 г. Достаточно широко распространен в природе (горные породы, минеральные источники, морская вода, каменный уголь, почвы, животные и растительные организмы). Л.—серебристо-белый, самый легкий металл, принадлежит к щелочным металлам. В соединениях Л. проявляет степень окисления Ь1. На воздухе тускнеет вследствие образования оксида LiaO и нитрида Li ,N. С водой реагирует менее энергично, чем другие щелочные металлы. Гидроксид Л. является сильным основанием. Л. окрашивает пламя в карминово-красный цвет. Получают Li электролизом хлорида лнтия. Л. Li имеет большое значение для ядерной энергетики его изотоп применяется для получения трития Ы -р 0 = Н -Ь jHe. Л. используют для изготовления регулирующих стержней в атомных реакторах, как теплоноситель в урановых реакторах. Л. применяют в черной и цветной металлургии, в химии (литийорганические соединения). Соединения Л. применяются Б силикатной промышленности и др. [c.77]

Для получения смешанных ангидридов (СА) пригодны как карбоновые, так и неорганические кислоты. Многочисленные методические разработки и применяемые кислоты можно найти в обзоре [237]. Большая часть теоретически и методически очень интересных разработок (в силу различных причин) не нашла практического применения. Наиболее часто используют алкиловые эфиры хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты, особенно предложенный Виландом и Бернардом [238] и независимо от них Буассона [239] этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, а также изобутиловый эфир хлормуравьиной кислоты [240]. Взаимодействие несимметричного смешанного ангидрида, полученного из карбоксикомпонента и алкилового эфира хлормуравьиной кислоты (рис. 2-7), с аминокомпонентом зависит от электронной плотности на обоих конкурирующих С-атомах карбонильных групп, а также от стерических эффектов и, как правило, проходит по карбонилу ациламинокислоты с образованием желаемого пептидного производного и освобождением второй кислоты (алкилугольной) (путь а). Последняя при использовании алкилхлорформиатов (R — этил или изобутил) очень неустойчива и сразу разлагается на СО2 и соответствующий спирт. Правда, известны также примеры воздействия аминокомпонента на карбонил угольной кислоты [241, 242], причем освобождается ациламинокислота и в качестве побочного продукта получается уретан (путь б). Как показал Виланд, эту побочную реакцию нельзя полностью исключить даже при температуре реакции —15 °С. Указанная побочная реакция протекает обычно при использовании N-тозил-, N-тритил- и N-трифтораце- [c.141]

Поскольку в описываемой работе ставилась задача определить соотношение скоростей замещения протия и трития, то было желательно, чтобы выходы реакции были высокими и реакции приводили бы к образованию по возможности одного продукта. Поскольку многие реакции с монозамещенными производными бензола, ориентирующими в орто- и лара-положения, такие, как, например, нитрование толуола или бромбензола, не удовлетворяют этому требованию, то реакции проводят далее до получения двузамещенных производных. [c.580]

Метод Вильцбаха пригоден для получения почти всех классов органических веществ, меченных тритием, и особенно эффективен. для синтеза сложны биохимических препаратов [94, 95]. Основным недостатком этого метода является образование большого количества побочных продуктов, мало отличающихся по химическим свойствам от основного соединения. Наличие примесей обусловливается процессами разложения, полимеризации, изомеризации, присоединения трития по ненасыщенным связям и пр. [c.56]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что в лимитирующей стадии реакции происходит разрыв связи между углеродом и водородом. Присутствие атома трития в р-положении также затрудняет отщепление соседнего атома протия. Данный вторичный изотопный эффект, несомненно, связан с рассмотренным в гл. 5. Вследствие низкой частоты внеплоскостиых колебаний связи углерод— водород в олефинах [36] этот эффект легко объяснить как результат потери нулевой энергии при образовании переходного комплекса. [c.118]

Аналогичные результаты получены при изучении действия натрия и калия на изобутилхлорид [92]. Метилциклопропан несомненно образуется в результате внедрения карбена в одну из С—Н-связей метильной группы это служит четким доказательством получения индивидуального карбена (а не миграции Р-водорода одновременно с уходом галогена). Вполне вероятный случай образования карбена из сульфониевой соли был сообщен Фрэнзеном [93], который обнаружил как изобутилен, так и метилциклопропан среди продуктов, образующихся нри действии тритил-натрия на изобутилдифенилсульфонийфторборат. Аналогично а —р-механизму а-элиминирование существенно, по-видимому, лишь в апротных средах и в присутствии органометаллических оснований. [c.109]

Из литературных данных нельзя сделать однозначный вывод о том, какая стадия процесса получения меченого соединения обычно является лимитирующей. Но из данных, которые содержали информацию, связанную с этой проблемой, можно было сделать следующие выводы. Поскольку даже при комнатной температуре за 20 мин подвижные водороды в молекулах органических соединений обмениваются на тритий [53] (т. е. спилловер-частицы трития диффундируют в весь объём органического вещества), а изотопный обмен с нелабильными водородами не происходит, по-видимому, образование [c.518]

Несколько ранее Вольфганг ( УоИ ап 0 и др. [7] исследовали получение меченых соедипени нри помощи разряда в тритии нри давлении порядка 50 мк, предполагая, что ]н лючение метки происходит 1 результате образования ускоренных иопов. На самом деле лучшие результаты данных опытов должны объясняться, в частности, тем, что ири более высоком давлении имеется большее количество трития. [c.92]

Эти опыты и полученные по их результатам кривые указывают па акцепторное или аддитивное влияние добавок. По этим кривым можно видеть, что ксенон и 110д участвуют в реакциях как акцепторы радикалов и количественно влияют па выход меченого метана, а окись азота почти полностью подавляет эти реакции. Зависимость логарифма скорости образования меченого метана от логарифма концентрацпи трития (рис. 7) выражена прямой линией в опытах как с акцепторными, так и с аддитивными добавкалш. По наклопу и точке пересечения этих линий с осями координат определяются следующие эмпирические уравнения скорости [c.101]

Исс.чедование кинетики показывает, что реакции свободных радикалов, полученных при облучении метана, не похожи на реакции, которые нриводят к образованию метана. Механизм реакций радикалов с тритием, по которым образуется СНдТ-нредшественник меченого метана, онределяется уравнением скорости в ее кинетическом выражении [c.108]

Специфические возможности для получения простых эфиров сахаров установлены Гельферихом с сотрудниками [449]. Обычно только первичная гидроксильная группа способна к образованию под действием трпфенилмепШлхлорида так называемых трити-ловых эфиров. Так как тритиловая группа впоследствии снова может быть отщеплена, то этим путем можно получать производные сахаров, содержащие только одну свободную гидроксильную группу в положении 6 поэтому метод этот представляет большую ценность для синтеза определенных дисахаридов. В качестве примера приведем пропись получения 6-тритил-а-с -глюкозы по Гель-фериху, Моогу и Юнгеру [450]. [c.185]

Образование РНК на ценях ДНК можно с успехом продемон- тpIipoвaть на гигантских хромосомах слюнных желез личинок СЫгопотиз. Некоторые участки этих хромосом могут очень сильно увеличиваться в размерах, образуя так называемые пуффы. При помощи радиоавтографии на них легко проследить образование РНК из предшественника — уридина, меченного тритием [180]. Исследование методом микроэлектрофореза дает возможность определять нуклеотидный состав РНК и ДНК (стр. 31) полученные результаты свидетельствуют о том, что образованная РНК представляет собой копию лишь одной цени ДНК [181]. Эта РНК, но-видимому, служит посредником в процессах передачи генетической информации (стр. 240) [205]. [c.235]

Главным направлением реакции является обратимое отщепление протона от а-углеродного атома. Полученный таким образом фосфоран находится в равновесии со спиртом, что показано образованием илидов, меченных тритием, при добавлении С2Н5ОТ [68] [c.297]

В другом, похожем исследовании выход циклогексильного радикала в циклогексане был получен путем измерения количества тритированного циклогексана, образованного при радиолизе с внутренним источником излучения, при использовании меченного тритием С34Н46 в качестве растворенного вещества. Концентрация примененного тритированного углеводорода была от 1 до 10 ммоль. Предполагалось, что меченый циклогексан образуется по реакции (1.20) [c.29]

В настоящее время—один из практически возможных способов получения трития Заряды современных водородных, и водородно-ураново1Х бомб и снарядов Пр 1 бомбардировке протонами Ь расщепляется с образованием бериллия, распадающегося на две а-частицыд по реакции 1 [c.16]

Другим типом Я. г. является термоядерное г о р ю ч е е, к к-рому относятся Н , Н , Ь . Первичное Я. г. этого типа — изотоп дейтерий Н , к-рый содержится в природной смеси изотопов водорода в количестве 0,015%. Как Н2, так п являются сырьем для получения вторичного термоядерного горючего — пзотопа НЗ — трития. Ввиду малого сечения образования Н из Н ио реакции Н (п,у)Нз, тритий получается по реакции Ь1 (п,а)Нз при облучении природного лития (7,52% Ы ) в реакторе. В качестве термоядерного горючего используют либо чистый Н , [c.540]

Получение трития. Особенно интересным примером расщепления является столкновение двух ядер дейтерия. Если пластинка покрыта тонким слоем хлорида или сульфата дейтераммония, т. е. N0 0 или (N0 )2 50 или тридейтерфосфорной кислоты ОдРО,, то под действием быстрых дейтонов (100000 V) получаются две резкие группы частиц с длиной пробега около 15 см. и 1,6 см, соответственно (Олифант, Гартек и Резерфорд, 1934 г.). Все частицы несут в данном случае по одному заряду и распределяются почти поровну на две группы поэтому вероятно, что расщепление приводит к образованию пары частиц с большой и малой длиной пробега. Все три бомбардируемые пластинки имеют только один общий компонент — дейтерий, поэтому результаты заставляют предполагать следующий процесс расщепления [c.27]

Существенным недостатком описанного метода является невозможность образования двойных связей в пиранозном цикле в строго фиксированном положении, что затрудняет получение продуктов вполне определенного состава при последующих превращениях двойных связей. По-видимому, этот недостаток может быть устранен, если ксантогенировать не целлюлозу, а ее производное с блокированной в определенном положении ОН-группой, например 6-0-тритилцеллюлозу. При последующем термическом распаде 6-0-тритил-2(3)-метилксантогената целлюлозы двойные связи могут появляться в этом звене только в фиксированном положении. [c.451]

Вернемся к рассмотрению одностадийных дроцессов переноса протона. В гл. 9 -мы видели, что перенос протона от СН-кислот к основаниям является лимитирующей стадией многих реакций с участием этик соединений. За последние 15 лет кинетичеокие изотопные эффекты были подвергнуты всестороннему изучению, особенно в работах Лонга, Джонса, Белла и их сотрудников. Из полученного очень большого экспериментального материала мы остановимся лишь на некоторых примерах. В ряде случаев лроцеос ионизации удается исследовать непосредственно, как в реакции СНзМОг и СОзМОг с гидроксил-ионами. Однако чаще скорость образования аниона измеряют косвенным методом, на.П ример добавляя в систему реакционноспособные частицы (скажем, молекулы галогена), которые взаимодействуют с анионами сразу же, как они образуются. Другой. косвенный метод — изучение рацемизации или мутаротации оптически активных соединений. Можно также исследовать кинетику изотопного обмена, причем для определения концентрации частиц с легким изотопом наиболее удобен метод протонного магнитного резонанса, а для определения концентрации таких же частиц, содержащих тритий, — метод радиоактивности. [c.310]

Исследование реакций дейтеро-водородного обмена, катализированного переходными металлами VHI группы, дает полезную информацию о таких важных процессах, как разрыв и образование связей на поверхности катализатора. Кроме того, эти реакции являются удобным методом получения дейтерированных и трити-рованных соединений для химических и биологических исследований [1]. [c.100]