Полимеризация диэлектрическая

Параллелизм влияния растворителя и способного к комплексо-образованию катализатора с аналогичными влияниями на крипто-ионные реакции позволяет в подобных случаях сделать однозначный вывод относительно ионного механизма полимеризации. При радикальной полимеризации диэлектрическая постоянная растворителя не имеет значения. [c.555]

В процессе работы нефтяные масла под действием кислорода воздуха и повышенных температур окисляются, претерпевая при этом в течение времени более или менее заметные изменения. Окисление масел приводит к появлению в них кислот, способных при известных условиях вызывать коррозию деталей двигателей и механизмов. Помимо кислот в результате окисления образуются растворимые и не растворимые в маслах смолистые вещества и продукты их конденсации и полимеризации, которые, отлагаясь в маслопроводах, нарушают циркуляцию масел и загрязняют двигатели и механизмы либо оказывают отрицательное влияние на другие свойства масел (например, понижают диэлектрическую прочность трансформаторного масла). Многие масла (например, масла для двигателей внутреннего сгорания, для паровых машин) в зоне высоких температур подвергаются дополнительно термическому разложению, что в конечном счете приводит к нагарообразованию. [c.212]

В случае полимеризации изобутилена в растворителях с низ-кой диэлектрической постоянной ион карбония и анион образуют ионную пару [10, 11] в полярных растворителях, например хлористом этиле, возможно разделение зарядов в результате диссоциации. [c.329]

Сополимеризация хлоропрена с другими мономерами. Одним из наиболее эффективных способов модификации свойств каучуков и латексов, получаемых на основе хлоропрена, является его сополимеризация с другими мономерами или привитая полимеризация. Эти методы позволили путем подбора соответствующих сомономеров получить новые типы хлоропреновых каучуков с меньшей кристалличностью, повышенной морозостойкостью, большей стойкостью к топливам и маслам, меньшей горючестью и лучшими диэлектрическими показателями. Этот способ оказался также весьма эффективным для модификации свойств латексов и расширения областей их применения. [c.378]

Лучше многих предложенных схем полимеризации Д4 серной кислотой объясняет имеющиеся экспериментальные данные механизм катионной полимеризации [17], предполагающий, однако, участие свободных ионов. Последнее мало вероятно, так как реакция протекает в среде с низкой диэлектрической проницаемостью (ед, = 2,4) и концентрация свободных ионов должна быть [c.473]

Систематическое изучение закономерностей катионной полимеризации проводилось, начиная с 20—30 гг. текущего столетия. Кинетика катионной полимеризации существенно отличается от кинетики радикальной полимеризации, Скорость реакции зависит от диэлектрической постоянной среды, небольших добавок воды, кислот и других протонсодержащих веществ и очень часто харак- [c.135]

В настоящее время разработаны методы синтеза полимерных кремнийорганических, титанорганических, алюминийорганических, борорганических, свинцовоорганических, сурьмяноорганических, оловоорганических и других элементоорганических соединений. В этих методах в большинстве случаев используются процессы поликонденсации или ступенчатой полимеризации. Процессы полимеризации и поликонденсации большинства мономерных элементоорганических соединений еще мало изучены, недостаточно исследованы также свойства образующихся полимеров. Наиболее подробно разработаны синтезы кремнийорганических соединений и условия их превращения в полимеры. Кремнийорганические полимеры обладают рядом ценных свойств высокой термической стойкостью, хорошими диэлектрическими показателями, морозоустойчивостью и др., и потому находят применение в качестве термо- и морозостойких масел, каучуков, пластических масс, цементирующих и гидрофобизирующих составов . [c.472]

Константа скорости роста при полимеризации винилового мономера на Li-соли живущего полимера в смеси гексан — дихлорметан изменяется линейно с функцией Кирквуда (е — 1)/(2е + 1). Вычислите константу скорости роста в смеси равных объемов обоих растворителей, если диэлектрическая постоянная (Sjo ) гексана равна 1,890, дихлорметана 9,08, а константы скорости в этих растворителях — соответственно [c.111]

В ряде случаев решающую роль играет не только полярность растворителя, но и его сольватирующая способность. Молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами катализатора, могут сильно изменять, а иногда совершенно подавлять его активность. Например, о-нитротолуол и этанол имеют близкие значения диэлектрической проницаемости, однако в среде спирта (в отличие от реакции в о-нитротолуоле) катионная полимеризация не протекает. [c.21]

Скорость анионной полимеризации, как и скорость катионной полимеризации, в значительной степени зависит от природы растворителя и обычно возрастает с увеличением его диэлектрической проницаемости. [c.23]

Находит применение другой метод полимеризации в водной среде, который называют суспензионным. В этом случае частицы мономера в воде диспергированы более грубо вследствие того, что не применяются такие активные эмульгаторы, как мыла. Диспергируют с помощью гидрофильных коллоидов (поливинилового спирта, желатина), интенсивно перемешивая. Мономер, распределенный в воде в виде относительно крупных капель, содержит инициатор полимеризации, растворимый в мономере и нерастворимый в воде. Капля представляет собой как бы мелкий блок, в котором происходит полимеризация. Полимер, образующийся в виде более крупных частиц, чем при эмульсионной полимеризации, легко отделяется от воды (отстаиванием, центрифугированием). Поэтому отпадает необходимость вводить электролиты для разрушения эмульсии. Полимеры, получаемые таким способом, менее загрязнены веществами, ухудшающими диэлектрические свойства, и более пригодны для электроизоляционных целей, чем получаемые водноэмульсионным методом. [c.44]

Поливинилхлорид эмульсионной полимеризации загрязнен трудно отмываемыми эмульгаторами и солями, вводимыми для коагуляции. Они отрицательно влияют на диэлектрические свойства полимера, поэтому такой поливинилхлорид для электрической изоляции не рекомендуется. [c.124]

Электрическая проводимость диэлектриков обусловлена движением ионов, образующихся при деструкции полимеров, а также диссоциацией примесей, включая низкомолекулярные продукты поликонденсации, растворители, эмульгаторы, инициаторы и катализаторы полимеризации. Поэтому для улучшения диэлектрических свойств необходимо удалять примеси из полимеров. [c.362]

Под давлением 45 тыс. атм сероуглерод при 200 °С превращается в черную твердую массу с плотностью 1,9 г/сл . Полимеризация идет, по-видимому, с образованием цепей типа [— (S)—S—] и сопровождается выделением тепла (5,6 ккал/моль Sj). Полимер имеет низкую диэлектрическую проницаемость (4,0), обладает полупроводниковыми свойствами и нерастворим в органических растворителях. В обычных условиях он устойчив, но при 70 °С размягчается, а при 170 °С разлагается на элементы. [c.518]

Полимерные материалы получают главным образом в результате реакций полимеризации, сополимеризации и поликонденсации. Ассортимент высокомолекулярных соединений, а также варианты технологического оформления их получения и каталитические системы, используемые при этом, чрезвычайно разнообразны. Один из наиболее распространенных полимеров — полиэтилен, производство которого непрерывно возрастает и совершенствуется. Повышенный интерес к полиэтилену вызван такими его качествами, как высокая химическая и радиационная стойкость, хорошие диэлектрические свойства, низкая газо- и влагопроницаемость, легкость и безвредность. Из трех известных (основных) промышленных методов получения полиэтилена — полимеризацией этилена при высоком, среднем и низком давлении — в СССР получили распространение первый и последний способы. [c.138]

Полимеризацией изобутилена получают полимеры со степенью полимеризации от 2000 до 80 ООО. Низкомолекулярные полимеры (молекулярный вес ниже 50 ООО) — жидкости, высокомолекулярный полиизобутилен — каучукоподобный продукт. Полиизобутилен обладает высокими диэлектрическими свойствами, устойчив к действию влаги, кислот и щелочей. В промышленности получают его полимеризацией изобутилена по ионному механизму. Молекулярный вес полиизобутилена зависит от условий проведения полимеризации и применяемых катализаторов. [c.140]

Влияние диэлектрической проницаемости е растворителя на скорость полимеризаци метилстирола и молекулярную массу полистирола [c.84]

В тех случаях, когда полимеризацию проводят в отсутствие каких-либо добавок, реакция протекает без обрыва цепи с образованием живых полимеров. На практике полимеризацию эпоксидов осуществляют в присутствии алкоголятов, для повышения растворимости которых в систему вводят спирты. Это очень осложняет процесс полимеризации, так как, помимо изменения диэлектрической проницаемости среды и степени диссоциации ионной пары, может происходить образование [c.184]

Полистирол [—СН 2—СН(СвН в)— ] — стеклообразный, хрупкий продукт полимеризации стирола СНг=СН—СвН 5.Чистый полистирол получают в результате высокотемпературной полимеризации (сначала при 80° С, затем при повышении температуры до 200° С) жидкого стирола без инициатора. Диэлектрические характеристики такого полимера близки к соответствующим характеристикам полиэтилена. Применяется он как высококачественный электроизоляционный материал в технике высоких и сверхвысоких частот (каркасы катушек, панели электронных ламп, изоляция высокочастотных кабелей и т. д.). [c.383]

Эрлих и Де-Лоллис [526] исследовали изменение диэлектрической постоянной, коэффициента потерь при частотах от 100 до 70 ООО гц и электропроводность для постоянного тока сополимеров акрилонитрила со стиролом во время полимеризации и для образцов сополимера при различных температурах. Было найдено, что в начале полимеризации коэффициент потерь велик вследствие большой электропроводности акрилонитрила. В ходе полимеризации диэлектрическая постоянная падает, а коэффициент потерь проходит через максимум, вызванный ориентацией диполей СЫ. Величина максимума пропорциональна концентрации акрилонитрила. В конце полимеризации диэлектрическая постоянная и коэффициент потерь изменяются мало и могут служить для определения полноты полимеризации. [c.451]

Другой механизм, по которому полимеризация протекает в газовой фазе и в средах с низкой диэлектрической проницаемостью,— свободнорадикальный механизм. Свободный радикал В, образующийся в системе в результате термического или фотохимического распада, ирисоединяется но двойной связи, аналогично тому как это происходит в случае ионов, [c.514]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Диизобутилев холодной сернокислотной полимеризации. Олефины Се, получаемые при сернокислотной полимеризации изобутилена, могут применяться для получения нонилового спирта. Фталевые эфиры этого спирта хотя и придают пластика-там из полихлорвинила низкую морозостойкость, но обеспечивают им высокие диэлектрические свойства. В качестве сырья для получения нонилового спирта используется фракция диизобутилена, выкипающая в пределах 95—115° С и получаемая при обработке 65%-ной серной кислотой сырой бутан-бутиленовой фракции нефтезаводских газов. При соответствующих температурах серная кислота абсорбирует практически исключительно изобутилен, не затрагивая к-бутиленов. Извлечение изобутилена может осу-ществляться двумя способами с использованием системы смесительный насос-отстойник или в реакторе с мешалкой, оборудованной электромагнитным приводом. [c.107]

Катионная полимеризация. Стадией инициирования при катионной полимеризации является образование комплексных ионов или ионных пар при взаимодействии кислот Льюиса с водой, га-логенводородами, галогеналкилами и т. п. В средах с низкой диэлектрической проницаемостью, где свободные катионы практически отсутствуют, процесс роста цепи осуществляется при непосредственном участии противоиона. [c.178]

Бутадиеновые каучуки, получаемые в отсутствие растворителя. В зависимости от способа полимеризации и условий дальнейшей переработки эти каучуки подразделяются следующим образом с — стержневой (только СКБ), б — бесстержневой, р — рафинированный, в — вальцованный, Д — диэлектрической, Щ — пищевой, а также П — содержащий полидиены. Помимо этого марки каучука отличаются пластичностью с интервалом в 0,05. Всего в СССР выпускается 37 торговых марок СКБ, СКВ и СКБМ. [c.186]

Однако это уравнение отражает рассматриваемую зависимость лишь в суммарной форме. В действительности эти с оотношения являются более сложными. Релаксация в той илн другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорость релаксации их в данном полимере при одинаковых вйешних условиях может различаться в сильной степени. Перемещения электронов практически не задерживаются, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени в зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям конформации отдельных звеньев цепей и макромолекулы в целом, причем последние сильно зависят от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшается. Еще больше усложняются эти соотнощения в полимерах, содержащих структурные единицы, различные по составу и строению, т. е. в сополимерах, привитых полимерах и пр. В общем существует некоторый комплекс времен релаксации, характеризующий различную скорость релаксации разных форм перемещения частиц в данном полимере. Кроме того, из внешних условий на скорость релаксации существенно влияет давление. При повышении давления увеличивается напряжение и соответственно уменьшается время релаксации. Это широко используется на практике при формовании изделий из полимерных материалов. Время релаксации зависит также от присутствия в полимере других веществ. Так, на введении в полимер специальных пластификаторов основан один из методов увеличения скорости релаксационных процессов. [c.581]

Фторопрен при обычной температуре представляет собой газ (т. кип. 12°). Он полимеризуется несколько медленнее хлоропреиа, но в 25 раз быстрее, чем дивинил, образуя полифторопрены, обладающие свойствами высококачественных каучуков. Полифторопреновые каучуки, полученные методом эмульсионной полимеризации, отличаются высокой морозостойкостью и диэлектрическими свойствами, хорошей стойкостью к озону и солнечному свету, имеют прочность на разрыв 200—225 кг1см и дают удлинение 400—500 о, т. е. близки по этим свойствам к [c.608]

Полимеризация представляет собой процесс образования высокомолекулярных соединений (полимеров) из низкомолекулярных (мономеров), которые присоединяются друг к другу без выделения побочных продуктов реакции. В последние годы этот процесс получил большое распространение как в нефтепереработке, так и в нефтехимии из-за чрезвычайно больший потребности в полимерах в народном хозяйстве. Продукты полимеризации применяют в качестве высокооктановых компонентов авиа- и автобензинов (изооктилен), синтетических масел для пропитки электрокабелей, загустителей смазочных масел, добавок к синтетическим каучукам для придания им ряда специфических свойств (полиизобутилен). Широкое применение полипропилена в электро- и радиотехнике, машиностроении обусловлено его высокими диэлектрическими и механическими показателями и стойкостью к воздействию кислот. [c.38]

Блочная п о л и м с р и 3 а ц и я протекает в среде поли-ысризующегося мономера. Этим методом получают полимеры наиболее прозрачные и с хорошими диэлектрическими свойствами, Одиако при полимеризации в блоке затрудняется регулирование температуры реакционной среды и своевременный отвод реакцион- [c.90]

Экспериментальные данные показывают, что катионная полимеризация происходит под влиянием катализаторов nina МеХ,, (галогениды металлов) с сокаталнзаторами и без соката.лизаторов. В отсутствие сокатализаторов эта реакгигя протекает только при высоких температурах или в среде с высокой диэлектрической постоянной. Для проведения катионной полимеризации при низкой температуре и в среде с низкой диэлектрической постоянной необходимо введение сокатализаторов, снижающих энергию активации реакции полимеризации. Однако присутствие сокатализатора вызывает уменьшение молекулярного веса полимеров, независимо от температуры полимеризации, что указывает па различие механизма процессов обрыва роста макромолекулярных цепей в присутствии п в отсутствие сокатализатора. [c.137]

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измери тельных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность безэлектродных измерений и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости. Осциллометрик используют для индикации кислотно-основного, осадительного и комплексометрического титрования различных типов, а также при титровании агрессивных растворов и в неводных средах. Она пригодна и для решения различных кинетических проблем при исследовании процессов кристаллизации, растворения (на- пример, гидраргиллита в алюминатном щелоке), омыления, этерификации, полимеризации, самоокисления и т. д. Метод ос-Циллометрии находит применение в фазовом анализе, например при изучении процесса плавления, затвердевания, фазового обмена, расслоения, для построения диаграмм состояния и т.д. Особенно важным является использование осциллометрии для Контроля и регулирования процессов производства. Этот метод пригоден для неразрушающего анализа ряда продуктов или содержимого ампул. [c.336]

Сплавлением Т1О2 с ВаСОз получают титанат бария ВаТЮз — вещество, по электрическим свойствам относящееся к сегнетоэлектрикам (см. разд. 33.1). Эта соль имеет очень высокую диэлектрическую проницаемость при температурах, близких к нормальной, кроме того, обладает способностью деформироваться под действием электрического поля. Кристаллы титаната бария применяются в электрических конденсаторах высокой емкости и малых размеров, в ультразвуковой аппаратуре, в звукоснимателях, в гидроакустических устройствах. Тетрахлорид титана Ti U — эффективный катализатор полимеризации этилена. Соли титана применяют как протравители тканей и кожи. [c.506]

Релаксация в той или другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорости релаксации разных частиц в данном полимере при одинаковых внешних условиях могут сильно различаться. Скорость перемещения электронов практически не изменяется, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени п зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям расположения отдельных звеньев цепей и в особенности макромолекулы в целом. Скорость перемещения макромолекул сильно зависит от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшаётся. Ещё больше усложняются эти соотношения в полимерах, содержащих струк- УрШе единицы различные по составу и строению, т. е. в сополимер ахТ привитых полимерах и пр. Для различных форм движения частиц в данном полимере время релаксации может сильно различаться, [c.219]

На диэлектрическую проницаемост ) растворов оказывают большое влияние самые разнообразные факторы взаимодействие молекул растворенного нещества и растворителя, ассоциация молекул, полимеризация, образование ионов, появление загрязнений и т. д. Например, же малые количества карбоннльных групп способны сильно ухудшить диэлектрические свойства раствора. Аналогичные, но более значительные [c.116]

К полистиролу, предназначенному для изготовления с т и р о-флекса (стр. 119), предъявляются повышенные диэлектрические требования. В этом случае блочную полимеризацию осу-шествляют без инициатора, который может ухудшить диэлектрические свойства. Полимеризируют в аппаратах непрерывного действия, имеющих большой объем, обеспечивающий длительное пребывание материала в условиях воздействия повышенных температур. [c.117]

Для электроизоляционных целей, когда необходимы малые диэлектрические потери, особенно при высоких частотах, применяется полистирол, полученный блочной полимеризацией. Чистый лолистирол блочной полимеризации по значению е и tgб близок к полиэтилену. Эти характеристики, так же как у полиэтилена, не изменяются в широком диапазоне частот. [c.118]

Из СКБ получают другой твердый диэлектрик — эскапон. Его изготовляют полимеризацией СКБ при 260—300° С без доступа кислорода и без серы. По сравнению с эбонитом у него лучше электроизоляционные свойства удельное объемное сопротивление 10 —10 ом-см, тангенс угла диэлектрических потерь 0,0006— 0,001 (против 0,01—0,015 для эбонита). Удельное поверхностное сопротивление (10 ом) не снижается под действием света. [c.190]

Поливинилхлорид —СНг—СНС1—] я — термопласт, изготовленный полимеризацией винилхлорида. Устойчив к действию растворов кислот, щелочей и солей. Растворим в циклогек-саноне, тетрагидрофуране, ограничено — в бензоле и ацетоне. Трудногорюч, механически прочен (см. табл. Х1И.1). Диэлектрические свойства хуже, чем у полиэтилена. Применяется как изоляционный материал проводов и кабелей, а также как химически стойкий конструкционный материал, который можно соединять сваркой. [c.367]

Полиэтилен (—СНз—СНа—) — термопластичное полупрозрачное вещество, продукт полимеризации этилена. Полимеризацию ведут либо при высоком давлении ( 200 атм) и при 200° С, либо при атмосферном давлении с применением в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з в смеси с ТЮЦ. Полиэтилен высокого давления — высококачественный диэлектрик, использование которого возможно в диапазоне высоких и сверхвысоких частот. Его удельное объемное сопротивление порядка 10 ом-см, удельное поверхностное сопротивление 10 ол<, тангенс угла диэлектрических потерь (tgS) при 10 равен 0,0002—0,0004. Полиэтилен чрезвычайно устойчив к действию агрессивных сред (концентрированных кислот и щелочей). Влагонепроницаем, эластичен, легок (<1 = 0,92 — 0,96 г/см ), механически прочен. Полиэтилен способен набухать в [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология