Температура плавления зависимость от концентрации

Рис. 8.19. Зависимость интервала температур плавления от концентрации пар Г—Ц.

Рис. 12. Зависимость понижения температуры плавления от концентрации цепей сетки

Чанг и Флори [16] исследовали зависимость удельного объема от температуры набухшего в а-хлорнафталине полиэтилена в области его плавления для проверки предположения о том, что фазовое равновесие также может существовать при конечных степенях кристалличности. При проведении опытов тщательно контролировались условия кристаллизации, что позволило легко определять степени кристалличности по удельным объемам. Результаты экспериментов приведены на рис. 23. Точки представляют собой экспериментальные данные, тогда как пунктирные линии построены согласно выражению (17), причем в расчетах использованы значения и хь ранее полученные из зависимостей температуры плавления от концентрации для данного полимера. При степенях кристалличности [c.55]

Зависимость температуры плавления от концентрации полимера, с другой стороны, определяет-температурный предел растворимости кристаллического полимера в заданном растворителе. При определенной концентрации температура плавления не очень чувствительна к молекулярному весу за исключением области очень малых молекулярных весов. Следовательно, кристаллизация полимеров из разбавленных растворов никак не может служить эффективным методом фракционирования даже при достижении условий равновесия растворимости. Более вероятно, что при охлаждении жидкой фазы процесс кристаллизации полимера будет обусловливаться главным образом кинетическими факторами. Проходящая по мере охлаждения кристаллизация вызовет дополнительные трудности при фракционировании полидисперсного образца. Чтобы осуществить эффективное фракционирование дробным осаждением из разбавленного раствора, необходимо предотвратить кристаллизацию и отделять полимер в виде жидкой фазы . Для этого необходимо предварительно провести подробный анализ фазовых диаграмм. [c.59]

Если указанные условия удовлетворяются, то зависимость температуры плавления от концентрации кристаллизующихся звеньев определяется, в конечном счете, соотношением вероятности р генерирования сплошных последовательностей А-звеньев и общим составом. Для статистических сополимеров р может быть приравнено к Ха, и уравнение (53) преобразуется [c.87]

Рис. 45. Зависимость понижения температуры плавления от концентрации сшивки с в полимерной сетке, образованной из статистических цепей [11, 12]

Из (9.2) и (9.3), в принципе, можно получить связь между температурой фазового равновесия и концентрациями (активностями) твердого и жидкого растворов. Однако в реальных условиях такой расчет не может быть доведен до конца, поскольку зависимость активности от концентрации и температуры в явном виде неизвестна. В простейшем случае, когда активности можно заменить концентрациями и предположить, что теплоемкости чистых компонентов в жидкой и твердой фазах одинаковы, то применяя дважды уравнение Шредера (6.54) для первого и второго компонентов, получим соотношения, связывающие температуры плавления с концентрациями твердого и жидкого растворов [c.210]

Полученные ими результаты воспроизведены на рис. 1У.10. Сопоставляя теоретически рассчитанные кривые с экспериментальной зависимостью температур плавления от концентрации полимера, они пришли к выводу, что кривая плавления кристаллов Б ближе отвечает экспериментальной кривой, чем кривая жидкостного равновесия А. Такой вывод неправилен в силу того, что для систем жидкость — жидкость, имеющих явную или потенциальную нижнюю критическую температуру смешения, кривая состав равновесной фазы — температура имеет именно такой характер, как экспериментальные кривые плавления нитратцеллюлозных студней в этиловом спирте. [c.187]

Рис. 1У.23. Зависимость температуры плавления от концентрации желатиновых студней при молекулярных весах желатины

Анализ зависимости, описываемой уравнением (IV. ), приводит еще к некоторым соображениям относительно структуры пластифицированного ПВХ. Для обычных явлений ассоциации бинарного типа показатель степени п должен быть равен 2. Для системы желатин — вода Ферри [302, 303] действительно нашел это значение. Поскольку для ПВХ найденные значения лежат в области 3,2—5,5, следует ожидать принципиального различия в строении гелей. Для гелей желатин — вода ассоциация возникает благодаря водородной связи, которая осуществляет именно попарное взаимодействие. Уолтер [200], полагает, что для образования стабильного кристаллита, являющегося связующим звеном, необходимо объединение относительно большого числа цепей. Такой агрегат будет обладать большим числом свободных цепей, способных, в свою очередь, образовывать связи с другими агрегатами. О большом отличии ПВХ от желатина свидетельствует также сравнительно малая зависимость температуры плавления от концентрации. [c.165]

ЗАВИСИМОСТЬ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ СОЛИ ) ) [c.287]

Принимая, что теплота плавления ароматических углеводородов в пределах температуры Т — Г,- постоянна, можно вычислить кривые зависимости температуры кристаллизации от концентрации компонентов при следующих значениях ДЯ [c.95]

На рис. 6.17 показано изменение температур плавления смесей н-парафинов и начала кристаллизации их расплавов в присутствии нефтяных остатков в различных концентрациях. Как видно, зависимость имеет экстремальный характер, причем для одноименных добавок характер изменения температур плавления (нагрев) и начала кристаллизации (охлаждение) остается постоянным, что позволяет в общем случае анализировать результаты экспериментов по какому-либо одному параметру. До значения концентраций остатков в смеси 15% мае. существенного изменения температур плавления и кристаллизации не происходит. Дальнейшее повышение концентрации остатка в смеси до 20% мае. приводит к их резкому снижению, после [c.166]

Несмотря на некоторое сходство кривых, отражающих зависимости в присутствии испытуемых остатков, механизм структурообразования при этом различен. Так, в случае малых концентраций гудрона арланской нефти в системе образуются сложные структурные единицы небольших размеров. Кинетическая подвижность и устойчивость подобных структурных образований достаточно высока. За счет этого затруднено налаживание прочных и устойчивых связей между растущими надмолекулярными образованиями н-парафинов, что приводит к самопроизвольным спонтанным разрушениям кристаллической решетки и способствует понижению температур плавления и кристаллизации системы. [c.168]

На рис. 92 графически показана зависимость электропроводности сплавов меди и золота от состава. Кривые отражают результаты исследования сплавов, приготовленных двумя способами закалкой (т. е. при резком охлаждении от температуры плавления до комнатной) и отжигом (т. е. когда затвердевший сплав длительное время выдерживается при высокой температуре и только после этого охлаждается). Как видно из рис. 92, при концентрациях от 20 до 70 мол. долей золота электропроводность сплавов существенно зависит от способа приготовления. Для закаленных сплавов кривая имеет один плавный минимум, для отожженных — два четких максимума. [c.165]

Если два вещества смешать друг с другом в определенных пропорциях и смесь нагреть до высокой температуры, то в подавляющем большинстве случаев образуется совершенно однородная жидкость, представляющая собой раствор одного компонента в другом. Некоторые системы дадут два жидких слоя взаимно насыщенных растворов, и только немногие будут совершенно нерастворимы друг в друге ни при каких условиях. Это относится к таким веществам, которые не разлагаются до температуры плавления. Если такой раствор или сплав охладить, то при некоторой температуре он начинает кристаллизоваться, так как растворимость веществ с понижением температуры, как правило, уменьшается. Природа и количество выпадающего вещества обусловливается природой и количественными соотношениями компонентов в растворе. Как и при всякой кристаллизации, здесь будет выделяться теплота кристаллизации, которая влияет на скорость охлаждения сплава. В некоторых случаях охлаждение может полностью прекратиться и температура смеси в течение некоторого времени будет оставаться постоянной. Таким образом, охлаждая определенный раствор, достигают неравномерного падения температуры в зависимости от происходящих в сплаве процессов. Если наносить на оси ординат температуру, а на оси абсцисс — время, то будут получаться кривые, иллюстрирующие процесс охлаждения. Вид этих кривых будет в высокой степени характерен как для чистых веществ, так и для их смесей различных концентраций. В процессе кристаллизации в зависимости от состава смеси могут выпадать твердые чистые компоненты, или твердые растворы. Кривые, выражающие зависимость температуры кристаллизации и плавления от состава данной системы, называются диаграммами плавкости. Эти диаграммы подразделяются на три типа в зависимости от того, какая фаза выделяется из раствора. К первому типу относятся системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются чистые твердые компоненты, так называемые неизоморфные смеси. Второй тип представляют системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются твердые растворы с неограниченной областью взаимной растворимости, так называемые изоморфные смеси. Третий тип системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются твердые растворы, характеризуются определенными областями взаимной растворимости. [c.227]

Однако для этого надо знать зависимость активности 2 и от состава. В большинстве случаев источником данных о растворимости твердых веществ являются экспериментальные диаграммы состав— температура плавления или кривые растворимости для ограниченной области концентраций. [c.197]

Из всех физических свойств чаще всего исследуются изменения температур плавления (кристаллизации) системы в зависимости от изменения концентрации компонентов. Этот метод называется термическим, или методом плавкости. [c.168]

Равновесные концентрации дефектов по Френкелю или Шоттки (возможно также наличие в кристалле дефектов обоих типов) определяются величинами свободных энергий образования дефектов. Получим соответствуюш,ие зависимости в предположении, что дефекты можно считать невзаимодействующими. Поскольку в системе действуют медленно убывающие с расстоянием кулоновские силы, данное предположение допустимо лишь при очень малой равновесной концентрации дефектов (строго говоря, при с- -0). И все же для реальных ионных кристаллов при температурах заметно ниже температур плавления приближение дает удовлетворительные результаты. [c.335]

Атомы водорода в гидриде палладия, углерода в карбиде железа могут находиться в состоянии ионизации и при пропускании электрического тока перемещаются в направлении к катоду. Доля участия различных типов связи меняется в зависимости от степени заполнения дефектных оболочек переходных металлов. Не случайно, например, карбиды и нитриды ( -металлов с сильно дефектными оболочками (Т1Ы, НГМ, Т1С, УС, ЫЬС) характеризуются максимальными температурами плавления, высокой твердостью, химической инертностью, что указывает на значительную долю ковалентного взаимодействия в этих фазах. Металлизация атомов неметалла способствует увеличению электронной концентрации в матричной решетке переходного металла, деформированной в процессе внедрения, что приводит к заполнению вакантных состояний в й-зоие ме- [c.383]

Для графического построения полученных зависимостей нам уже необходима пространственная система координат р, Т, С. Однако, положив концентрацию раствора постоянной, мы можем для этого случая нанести кривые -I и 5 на уже рассмотренную фазовую диаграмму воды (кривые 1, 2, 3 на рис. 103) и кривые 4, 5 на рис. 105. Пунктирные кривые выражают связь температуры с давлением насыщенного пара над раствором некоторой постоянной концентрации, а также температуры плавления с давлением. [c.182]

Зависимость температуры плавления серого мышьяка от давления представлена на рис. 51, а. При не очень больших давлениях плавление сопровождается ростом объема положительна). При давлении порядка 60 ГПа удельные объемы жидкой и твердой фаз становятся равными. В этой области давлений переход к более плотной структуре при плавлении уменьшает объем в той же мере, в какой он растет за счет увеличения концентрации вакансий. [c.207]

Сурьма. Кристаллическая сурьма — металл ее проводимость при 20° С составляет около 10 Om"1- м" Структура того же типа, что у черного фосфора и серого мышьяка. Как показали исследования дифракции нейтронов, плавление сопровождается увеличением среднего координационного числа от 3 для твердой фазы до 8,7—8,8 для жидкой 38]. Одновременно растет электропроводность. Среднее расстояние между соседними атомами в жидкой сурьме при 660° С составляет 0,333 нм. При 800° С среднее координационное число уменьшается до 8,4—8,7. Зависимость температуры плавления сурьмы от давления представлена на рис. 51,6. При температуре кипения пары сурьмы содержат молекулы ЗЬг и Sb4. Понижение температуры паров сопровождается ростом концентрации Sbi. [c.208]

Для создания новых материалов, развития технологии обработки и выплавкп металлов важнейшей проблемой является установление связи между составом и свойствами сложных систем. Особое значение для металлургии имеет устаиовлеиие связи между температурами плавления, температурами фазовых превращений и составом. Например, для получения легкоплавкого шлака необходимо знать зависимость температуры плавления от концентраций составляющих его окислов, для выбора рел<има термической обработки стали нужны сведения о зависимости температуры фазового превращения (у а) от концентраций углерода и легирующих элементов. Подобные данные представляют в виде диаграммы равновесия или состояния. Рассмотрим наиболее простые из таких диаграмм для двухкомионентных систем в конденсированном состоянии, для которых правило фаз применимо в виде уравпения (У.2). [c.81]

Изучение понижения температуры плавления при набухании было проведено Флори и Гарретом [136] при исследовании термодинамических переходов кристалл — жидкость в фибрилляр-ных белках, в частности в коллагене. С помощью чувствительной дилатометрической техники определена температура плавления коллагена (из сухожилия хвоста крысы и ахиллесова сухожилия кЗ быка), набухшего до различ- ных степеней в безводном эти-ленгликоле. Как видно из рис. 22, зависимость температуры плавления от концентрации эти-ленгликоля подчиняется вырал<е-нню (14), если не принимать во внимание область очень малых концентраций полимера. Из отрезка оси ординат на этом графике вычислено значение ДЯ , равное 24 кал1л или 2250 кал1моль пептидных звеньев (Гдл принята равной 418°К). [c.53]

По аналогии с гомополимерами кристаллизация сополимеров в присутствии низкомолекулярного растворителя происходит во всей области концентраций. Зависимость температуры плавления от концентрации полимера описывается формулой, аналогичной (13) [62], с заменой Гп., на температуру плавления ненабухшего сополимера. Экспериментально эта зависимость подтверждена для большого числа не полностью стереорегулярных полимеров, таких как политрифторхлорэтилен [70], полиакрилонитрил [71] и полипропилен [72]. [c.118]

Определить экспериментально изменение температуры плавления в неравновесных условиях в зависимости от различных факторов значительно сложнее, чем равновесной температуры плавления. Зависимость последней от молекулярного веса, молекулярновесового распределения, давления и концентрации растворителя рассмотрено в разд. 8.5, Естественно ожидать, что температура плавления в неравновесных условиях аналогичным образом зависит от указанных факторов. Фактически же получить сведения по этому вопросу можно только из работ, в которых при исследовании равновесного плавления особое внимание было уделено устранению неравновесных эффектов, связанных с малыми размерами кристаллов и длительностью установ-.1ения равновесного состояния. Дополнительные данные, кроме тех, которые были уже рассмотрены в разделах, посвященных равновесному плавлению, отсутствуют. [c.311]

В разд. 2.4.8 отмечалось, что для поли (стирол-со-о-фторстирола] характерно существование изоморфизма во всей области концентрат ций. Натта и др. [ 103] установили, что зависимость температуры плавления от концентрации близка к линейной (235°С для полистирол 270°С для поли-о-фторстирола). Введение атома фтора в орто-поло-жение не сопровождается существенными изменениями в кристаллической структуре (табл. 2.10). Сополимеры поли (стирол-со-п-фтор-стирол) также остаются кристаллическими при всех концентрациях компонентов, однако в области средних концентраций в этом присутствуют две 1ало отличающиеся друг от друга кристаллические структуры. Несмотря на сильное лзменение кристаллической структуры, зависимость температуры плавления от состава оказывается линейной (235°С для полистирола и 2бЗ°С для поли-ге-фторсгиро- [c.404]

А. Г. Котов. Для ЫН4С1 известна зависимость температуры плавления от концентрации растворов. Концентрации выбирались в области до насыщения, а роль воды сводилась к роли изолятора ионов, но изолятора другого вида, чем в ионном кристалле. [c.233]

В связи с этим следует отметить тот факт, что для желатиновых студней различие между температурами студнеобразования и плавления студней не очень значительно, а температуры плавления достаточно быстро достигают постоянного значения и далее не возрастают. Действительно, после некоторого выдерживания желатиновых студней зависимость температур плавления от концентрации становится более плавной, и различие между температурами плавления, например, 2%-ного и 10%-ного студней не превышает 2—3°С, как это следует из тщательно проведенных экспериментов Тсуда [38], результаты которых приведены на рис. IV. 15. [c.195]

В узком интервале концентраций сомономеров для изученных образцов зависимость между понижением температуры плавления и концентрацией боковых групп является практически линейной, как показано на рис. 195. Для каждого сополимера приведены температуры плавления при быстром и при медленном отжиге. Этильные разветвления всегда понижают температуру плавления в большей степе1[И, чем метильные. Это подтверждается и термодинамическими соображениями, поскольку более громоздкие боковые группы должны вызывать большую степень неупорядоченности и, следовательно, большее изменение энтропии. Температуры плавления для сополимеров этилена, вычисленные по уравнению Флори [24], ложатся на прямую, представленную на рис. 195 пунктирной линией. Большинство экспериментально определенных температур плавления для разветвленных полиэтиленов имеет более низкие значения, чем рассчитанные теоретически. Таким образом, можно предположить, что разветвления располагаются действительно статистически вдоль полимерной цепи. Возможными причинами такого расхождения теоретически рассчитанных и экспериментально определенных температур плавления может быть неравновесная кристаллизация и неточность экспериментального определения максимальной температуры плавления полимера при небольшом содержании кристаллитов с максимальной температурой плавления. [c.300]

Рассматривая зависимость скорости фильтрования суспензии петролатума от содержания присадки АФК, можно выделить две области, в пределах которых резко возрастает скорость фильтрования. В этих же областях наблюдается значительное изменение качества получаемых церезинов это область малых концентраций присадки (0,005—0,05% масс.) и область высоких концентраций (1—2% масс.). Больший интерес представляет область малых концентраций с точки зрения как экономики, так и протекания самого процесса обезмасливаиия. Скорость фильтрования суспензии петролатума в области малых концентраций в 1,8 раза выше, а содержание масла в церезине в 2 раза ниже, чем в области высоких концентраций, при одновременном повышении температуры плавления церезинов на 1 —1,5°С. При обезмасливании мангышлакского петролатума, который отличается от петролатума, получаемого при переработке западно-сибирских нефтей, более высоким содержанием парафино-нафтеновых углеводородов и меньшим содержанием смол, для достижения максимальной скорости фильтрования (рис. 64) необходима более высокая концентрация М 0дификат01ра структуры твердых углеводородов. [c.177]

Для производства, транспортировки, применения серной кислоты большое значение имеет изменение температуры плавления и температуры кипения ее в зависимости от концентрации. Как видно из рис. 43, при увеличении концентрации от 0% Н2504 до 64,35% 50з (своб.) последовательно образуется шесть гидратов, являющихся индивидуальными химическими соединениями, которые взаимно нераство- [c.113]

Для рассматриваемого нами вопроса весьма важное значение имеет присутствие в нефтях алканов с высокой температурой плавления, которая повышается с ростом их молекулярной массы. Начиная с гексадекана () и выше в обычных температурах нормальные алканы являются твердыми веществами, которые в зависимости от температуры и их концентрации могут находиться в нефти в растворенном или кристаллическом состоянии, При равной молекулярной массе разветвленные алканы характеризуются более низкими температурами плавления. Разница достигает весьма заметных величин так, температура плавления додекана равна -9,6 С, тогда как у 2-метилундекана и 5-метилундекана составляет -46,0" С и -75,0°С соответственно. При темпепатурах выше 40 °С все алканы в нефтях находятся в растворенном состоянии. Алканы в твердом состоянии обладают большей плотностью в пределах 865,0-940,0 г/см , тогда как у расплавленных 777,0-790,0 г/см /3/. Содержание так называемых твердых парафинов в нефтях нашей страны колеблется от следов (Марковская) до 26,0% (Каспийская). [c.11]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Перейдем теперь к двухкомпонентным системам, для состояния которых необходимо указание уже трех переменных например давления, температуры и концентрации. Взаимосвязь трех переменных величин изображается с помощью трехмерной фигуры. Рассмотрим пример такой фигуры для бинарной системы, компоненты которой в жидком состоянии образуют гомогенные растворы во всей области концентрации, а в твердом состоянии вообще не растворяются один в другом (рис. VIII.6). На рисунке изображены области трех агрегатных состояний парообразного, жидкого и твердого. Точки Л 2 и Г, 2 соответствуют температурам кипения чистых компонентов при различных давлениях, а расположенные ниже точки 5, 6 и 5, 6 — температурам плавления. На диаграмме можно различить ряд поверхностей. Так, выпуклая поверхность 132 / 3 2 выражает зависимость температуры кипения жидких растворов от состава пара. Под ней находится вогнутая поверхность 142 V, 4, 2, выражающая зависимость температуры кипения от состава жидкого раствора. Сечения такого [c.296]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология