Расщепления правило

После того как проведен подобный анализ всех фрагментов, становится ясно, что каждый фрагмент, полученный из исходных А-фрагментов под действием фермента В, можно также обнаружить в образцах, содержащих фрагменты, полученные в результате расщепления исходных В-фрагментов ферментом А. В геле, содержащем все продукты двойного расщепления (правый гель на рис. 3.2), каждый фрагмент встречается один раз. Эти данные позволяют однозначно расположить на карте сайты рестрикции. [c.45]

Крек ИНГ алифатической боковой цепи. При термическом крекинге алкилированных ароматических углеводородов в отсутствии активных катализаторов происходит интенсивное расщепление боковых цепей, первичных и вторичных алкильных групп, в то время как третичные алкильные группы большей частью деалкилируются. Добрянский и сотрудники [8] нагревали этил-, изопропил-, и-бутил и третичный бутилбензол от 600 до 650° С и, основываясь на составе полученных продуктов, сформулировали следующие правила, применимые к общему случаю термического разложения алкилированных ароматических углеводородов, [c.106]

Ввиду того, что алкильные ионы быстро изомеризуются до вторичных и третичных алкильных ионов, атом углерода с дефицитом электронов не остается в конце цепи. Поэтому при бета-расщеплении иона большего молекулярного веса получаются осколки, содержащие не менее трех атомов углерода этим объясняется образование при каталитическом крекинге главным образом углеводородов Сд и выше. Кроме того, вследствие очень быстрой изомеризации ионов карбония (правило 3) в продуктах каталитического крекипга преобладают углеводороды с разветвленной цепью. [c.236]

Установлено, что ацетиленовые углеводороды также вступают в реакцию с органическими перкислотами, однако в этом случае как правило происходит расщепление тройной связи [38]. [c.362]

Некоторые ученые, включая самого Теллера, утверждают, что эффект Яна — Теллера отсутствует, если состояние по какой-либо причине расщепляется. Другие считают, что сочетание ян-теллеровского искажения с другими факторами устраняет вырождение. В связи с последним утверждением возникает вопрос если вырожденное состояние расщепляется, обусловлено ли это ян-теллеровским искажением, искажением, вызванным компонентами более низкой симметрии, или спин-орби-тальным взаимодействием Поскольку часто величины перечисленных эффектов сравнимы (200—2000 см ), можно сказать, что расщепление обусловлено некоторой неопределенной комбинацией этих трех эффектов. Однако в состояниях Е ян-теллеровские искажения, как правило, больще, чем в состояниях Г, поэтому в последних обычно доминирует спин-орбитальное взаимодействие. [c.87]

В магнитном поле вырождение ядерных спиновых состояний с гп/ = = 1/2 и т. д. снимается. Для Ре правила отбора Дш, = О, + 1 приводят к симметричному спектру из шести линий. Спектр нулевого поля диамагнитного соединения, состоящий из двух линий, расщепляется на дублет и триплет при малых г . Дублет обусловлен переходами + 1/2- -> + 3/2 и — 1/2->- +3/2. Если дублет лежит в направлении положительной скорости, то знаки константы квадрупольного расщепления и д положительны. Подробная интерпретация часто затруднительна, но знак г можно установить [10]. Измерения градиента поля в ферроцене позволили установить, что он положителен [11]. Очень интересный результат состоит в том, что знак д для комплекса бутадиена с трикарбо- [c.294]

Расход тепла для испарения воды и перегрева пара, а также для эндотермических реакций расщепления твердых веществ (такие реакции нередко протекают во время разогрева), как правило, не покрывается за счет тепла, получающегося от сжигания органических веществ шлама. [c.248]

Огибающая интенсивностей ников характеристических ионов в каждом гомологическом ряду, как правило, имеет максимум. Ионы в области максимума характеризуют строение и изомерный состав молекул соответствующей группы соединений. Ионы в области более высоких массовых чисел гораздо менее специфичны. Они чаще всего отвечают процессам последовательного расщепления длинных алкильных цепей, конденсированных алицикличе- [c.203]

Определение удельной поверхностной энергии Гиббса и поверхностного натяжения твердых тел представляет значительно более трудную задачу, и методы, как правило, менее точны, чем для жидкостей. Прямые методы (расщепление) дают очень приближенные значения определяемых параметров. Возможен расчет на основе теории элементарной решетки, но он тоже не является точным. [c.25]

Гидролиз пептидов (и белков) приводит к освобождению аминокислот, участвовавших в их построении. Расщепление проводят, как правило, кипячением с соляной или серной кислотами. При этом все аминокислоты выделяются в виде солей, например хлоргидратов. Исключение составляет триптофан, который разрушается в ходе гидролиза, и поэтому для его определения требуются иные способы. Щелочи также гидролизуют пептиды (и белки), но этот процесс протекает менее гладко и приводит к значительной рацемизации аминокислот. Гидролиз полипептидов до аминокислот можно проводить и при помощи ферментов (трипсин, эрепсин). [c.383]

В выражениях (3.47) и (3.48) предполагается, что оболочка и/ заполнена, оболочка n l может быть любой. Равенство (3,49) справедливо без каких-либо ограничений на оболочки п1 и n l. Таким образом, основная масса слагаемых в правой части (3.44) дает одинаковый вклад во все диагональные матричные элементы кулоновского взаимодействия электронов и поэтому не влияет на взаимное расположение собственных значений секулярной матрицы и расщепление конфигурации на уровни. Эти слагаемые естественно выделить в отдельную группу, оставляя в (3.44) лишь те слагаемые, которые относятся к незаполненным оболочкам и/ и n l (с f > О для слагаемых кулоновского типа). Удобнее вьще-лить из всех диагональных матричных элементов более симметричную часть [c.152]

Другой реакцией разложения вещества является сольволиз. В этой реакции под влиянием растворителя разрываются полярные и поляризованные межатомные связи, причем, как правило, растворитель образует соединения с продуктами реакции. При добавлении в пиросерную кислоту воды происходит гидролитическое расщепление с образованием двух молекул серной кислоты [c.429]

Лиганды, находящиеся в левой части спектрохимического ряда, называются лигандами слабого поля или просто слабыми лигандами. Те лиганды, которые находятся в правой части спектрохимического ряда, называются лигандами сильного поля или сильными лигандами. На рис. 23.27 схематически показано, что происходит с энергией расщепления кристаллическим полем при изменении лигандов в ряду нескольких комплексов хрома(Ш). (Здесь уместно напомнить, что при последовательной ионизации атома переходного металла первыми отрываются валентные -электроны. Поэтому атом хрома имеет электронную конфигурацию [Аг] 45 3 , а ион Сг имеет конфигурацию [Аг] 3 .) Отметим, что с усилением поля, действующего на ион металла со стороны шести окружающих лигандов, расщепление энергетических уровней -орбита-лей металла усиливается. Поскольку спектр поглощения связан с этим энергетическим расщеплением, окраска комплексов неодинакова. [c.394]

Следствием расщепления в нулевом поле является также возможность нарушения правила отбора Дт5 = 1, приводящего к ус- [c.64]

При переходе к области поглощения в эксперименте по эффекту Фарадея необходимо учитывать эффект Зеемана — расщепление спектральных линий испускания и поглощения в магнитном поле. Согласно упрощенной схеме эффекта Зеемана влияние магнитного поля в направлении г состоит в том, что колеблющиеся в плоскости ху электроны можно рассматривать как вращающиеся по и против часовой стрелки ( рис. Х1У.4). Однако сила Лоренца = = —е[уХВ] = — [гХВ] будет изменять частоту вращения электронов. Для левого круга частота увеличивается, поскольку сила / л направлена в центр (правило правой руки) и [c.253]

Иное положение складывается, когда на -орбиталях центрального иона находится большее число электронов. Размещение их в соответствии с правилом Хунда требует затраты энергии для перевода некоторых электронов на .у-орбитали. С другой стороны, при размещении максимального числа электронов на е-орбиталях нарушается правило Хунда и, следовательно, необходима затрата энергии для перевода некоторых электронов на орбитали, на которых уже имеется по одному электрону. Поэтому в случае слабого поля, т. е. небольшой величины энергии расщепления, энергетически более выгодным оказывается равномерное распределение -электронов по всем -орбиталям (в соответствии с правилом Хунда) при этом центральный ион сохраняет высокое значение спина, так что образуется высокоспиновый парамагнитный комплекс. В случае же [c.358]

Кроме величины химического сдвига (т. е. положения сигнала в спектре ПМР) первостепенное значение для определения строения органических веществ имеет форма (структура) сигналов. Простые синглетные сигналы (узкие полосы с одним максимумом) соответствуют, как правило, магнитным ядрам, в непосредственной близости от которых (на расстоянии до трех простых ковалентных связей) нет других магнитных ядер. Между близко расположенными магнитными ядрами через посредство связевых электронов осуществляется так называемое спин-спиновое взаимодействие, приводящее к расщеплению магнитных энергетических уровней и связанному с этим воз- [c.28]

Как правило, углеводороды с конденсированным нафтеновоароматическим кольцом термически крекируются в трех направлениях 1) расщепление нафтенового кольца с образованием ароматических производных [c.111]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Следующие примеры показывают строгое соблюдение правила расщепления гел -замещенных [136]. 1,1-дпэтилциклопропан подвергается гид-рогенолизу при 180° в присутствии никеля на кизельгуре с выходом 80 о [c.254]

Для расщепления, показанного на рис. 13.11, Б, в спектре должны наблюдаться две линии. Конкретным примером систем такого типа служит основное состояние 2 комплекса никеля(П) в поле 0 - Спин-орбитальное взаимодействие подмешивает возбужденные состояния, которые расщепляют конфигурацию Напо.иним, что расщепление в нулевом поле очень анизотропно и обеспечивает. механизм релаксации для электронного спинового состояния. Поэтому спектр ЭПР комплексов никеля(П) с симметрией 0 трудно регистрировать, и при исследовании, как правило, необходимо их замораживать до температуры жид- [c.221]

При гидрировании полициклических углеводородов на промышленных катализаторах жидкофазного процесса расщ епление протекает настолько интенсивно, что в молекуле углеводорода, как правило, образуется не более одного гидрированного кольца. Типичной реакцией расщепления является разрыв гидрированного кольца в системе частично гидрированного ароматического углеводорода типа жАШ, где х = 1, 2, 3 и т. д. Простейшим углеводородом такого типэ является тетралин, на примере которого и уточнялся механизм реакции расщепления в условиях жидкофазного процесса. [c.181]

Рассмотренный алгоритм достаточно просто реализуется на начальном этапе синтеза теплообменных систем на основе критерия максимума рекуперации тепла. Однако как при получении базового варианта схемы, так и при его усовершенствовании используются определенные эвристические правила и эволюционные стратегии, связанные с опытом и эрудицией проектировщика и трудно поддающиеся формализации. Наиболее удобным режимом проектирования поэтому является режим непосредственного взаимодействия пользователя с ЭВМ. В этом случае любая стратегия получения оптимального (квазиоптимального) варианта схемы может быть легко реализована. Одной из важных задач для получения оптимального варианта теплообменной системы в соответствии с температурно-интервальным алгоритмом является объединение (расщепление) потоков и теплообменников, перемещени подогревателей и холодильников вдоль температурных градиентов потоков таким образом, чтобы обеспечивалась необходимая [c.465]

Процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята служит для получения реактивных и дазельных топлив, компонента высокоиндексных масел и сырья для каталитического крекинга. Из-за низкой октановой характеристики в процессе стараются получать как можно меньше бензина. Направление процесса, выход и качество образующихся продуктов во многом определяются качеством катализатора и исходного сьфья, условиями проведения процесса. Катализаторы гидрокрекинга являются полифункциональными системами и наряду с реакциями расщепления сырья должны обеспечить гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и гидрирование полициклических, ароматических углеводородов. Для гидрокрекинга вакуумного дистиллята применяют катализаторы двух типов аморфные (оксикремнеземные или металлосиликатные) и цеолитсодержащие. Как правило, эти катализаторы содержат расщепляющий и гидрирующий компоненты. Их эффективность определяется как свойствами каждого компонента, так и вкладом в суммарную гидроконверсию [c.179]

В первых промышленных модификациях гидрокрекинга, освоенных к началу второй мировой войны, высокоактивные катализаторы применяли только при парофазной переработке жидких продуктов, получаемых на первой ступени многостадийной гидрогенизации топлив. При этом на первой (жидкофазной) ступени процесса обычно использовали малоактивные дешевые катализаторы для гидрирования ненасыщенных продуктов расщепления первичного сырья, образовывавшихся, как правило, в объеме , гомогенно, по цепному механизму. Такой механизм возможен и в некоторых новейших модификациям гидрокрекинга. [c.52]

Однако по аналогии с поведением нафтолов приведенное соединение, возможно, представляет собой в действительности изомерную сульфокислоту с одной сульфогрупной в ядре. Это предположение подтверждается тем наблюдением, что при гидролизе гипотетической К-дисульфокислоты соляной кислотой образуется сульфокислота. Так как К-моносульфокислоты, как правило, не перегруппировываются при гидролизе [950], вряд ли можно этого ожидать от К-дисульфокислот. Реакцию расщепления азокрасителя можно изобразить следующим уравнением, в котором [c.145]

Правило отбора при электронных переходах Ат/ = 0. Это зна- чнт, что за время электронного перехода не происходит изменения ориентации ядерн01 0 спина. Из рис. 83 видно, что в результате расщепления уровней вместо одной линии поглощения появляются две при иапряжениости внешнего поля Яо—ДЯ/ и Яо+ДЯ/. Расстояние между линиями в спектре а = 2ДЯ/ называется сверхтонким расщеплением и измеряется чаще всего в единицах напряженности магнитного поля, но может быть измерено также в единицах частоты [c.239]

Расщепление боковых цепей у алкилировапных нафтенов принадлежит к важнейшим реакциям термического крекинга. Особую роль оно играет в процессах неглубокого крекинга высокомолекулярных фракций нефти, проводимого с целью понижения их вязкости. Устойчивость алкилирован-ных пафтенов чем больше, чем короче их боковые цепи, поскольку циклические системы, как правило, крекируются труднее. Наряду с реакцией расщепления нафтены еще и очень небольшой степени претерпева от дегидрирование с образованием ароматических циклов. Находящиеся в продуктах крекинга ароматические углеводороды, которые отсутствовали в исходном сырье, обязаны своим происхождепием в основном реакциям дегидрирования. [c.228]

Несмотря на то, что при гидрогенизации твердых топлив большая часть водорода (до 75%) расходуется на первой (жидкофазной) стадии, основные процессы, осуществляемые с целью получения высококачественных бензинов, протекают, как правило, в газовой фазе. Газофазную гидрогенеза-цию в прог<лышленной практике проводят в две стадии - предварительное гидрирование и расщепление (бензинирование). На каждой ступени используют свой катализатор. При предварительном гидрировании сырье обогащается водородом и освобождается от кислородсодержащих, сернистых и особенно азотсодержащих соединений, являющихся ядом для многих катализаторов. При этом происходит отщепление сероводорода, воды и аммиака. Кроме того, имеющиеся в сырье ароматические углеводороды превращаются в шестичленные нафтены, а олефины - в предельные углеводороды. [c.145]

Как правило, отрицательный тепловой эффект побочных реакций расщепления перекрывается положительным тепловым эффектом гидрогенолиза. Суммарный тепловой эффект деметаллизации и гидрообессе-ривания мазута западно-сибирской нефти равен 250 кДж/кг, гудрона — около 315 кДж/кг. Таким образом, при гидрообессеривании возникает проблема отвода тепла, которая решается по-разному в зависимости от конструктивного оформления процесса (в стационарном или трехфазном кипящем слое катализатора) [304]. [c.298]

Рис. 23.22. Энергетическая диаграмма -орбиталей иона металла в октаэдрическом поле лигандов в рамках модели криеталлического поля. В этой модели связь между металлом и донорными атомами считается чисто ионной. Энергия иона металла плюс координированные лиганды меньше, чем у изолированных металла и лигандов, вследствие электростатического взаимодействия между ионом металла и лигандами. Однако энергии -электронов металла повышаются вследствие их отталкивания от лигандов. Из-за неодинакового пространственного распределения электроны, находящиеся на орбиталях и с1- 2-,2, отталкиваются лигащ1ами сильнее, чем электроны, занимающие орбитали ( . и Это различие в отталкивании от лигандов приводит к расщеплению энергетических уровней -орбиталей, показанному в правой части рисунка и называемому расщеплением кристаллическим полем.

На рис. У.5, а показана схема энергетических уровней для ядра Ре, имеющего в основном состоянии спин / = /2, eQ = 0, а в возбужденном состоянии спин /е= 12, С =5 0. При сфврической симмст-рии электрического поля ед=0 и никакого расщепления верхнего уровня не будет, например, в правильных тетраэдрических или октаэдрических структурах. При наличии градиента поля <7= 0 верхний уровень расщепляется на два подуровня в зависимости от квантового числа например, при осевой симметрии поля в триго-нальнобипирампдальной структуре соединения Ре(С0)5. Правило отбора для мессбауэровских [c.121]

Калибровка ЯГР спектрометра по скоростям включает в себя, в качестве необходимого этапа нахождение цены деления канала скорости. Для этого можно воспользоваться как нитропруссидом натрия, так и другими эталонами (а-Ре, а-ГваОз), параметры мессбауэровских спектров которых достаточно хорошо известны [5]. Рассмотрим в качестве примера определение цены деления канала по спектру нитропруссида натрия. Пусть конструкция ЯГР спектрометра обеспечивает линейную зависимость шкалы скоростей от номера канала. Тогда положению центра тяжести левого спектрального пика дублетного спектра нитропруссида натрия соответствует канал с номером а положению центра тяжести правого спектрального пика — канал с номером Отсюда, зная величину квадрупольного расщепления АЕ нитропруссида натрия, находим цену деления канала скорости [c.195]

Другой причиной отступления от правила Иергенсена может служить высокая величина трансвлияния одного из входящих во внутреннюю сферу молекул заместителя. Например, расщепление триамина С2Н4РуЫНзС1Р1НОз также идет по цис-типу. [c.108]

В гл. XIV упоминалось, что сила кристаллического поля характеризуется величиной Д, называемой параметром расщепления. Различные по природе адденды создают кристаллическое поле, характеризующееся разной величиной Д. Положение же полосы поглощения зависит от параметра Д. Таким образом, при сравнении спектров поглощения комплексов, содержащих следующие адденды 1-, Вг-, С1-, ОН , р-, Н2О, N03-, 5H5N, МНз, Еп, ЫО г, оказывается, что максимум полосы поглощения первого типа смещается в коротковолновую область при переходе от аддендов правой части ряда к аддендам левой части. Иллюстрацией этого служат рис. 59 и 60. Приведенный ряд (гипсохромный) справедлив для многих комплексов Си (II), Со (III), Сг (III) и N1 (II). Однако часто имеет место отклонение от этого ряда. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология