Реакции восстановления комплексных соединений

РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Р1 (IV) [c.138]

Кинетические данные для реакций восстановления комплексных соединений кобальта(И1) ванадием(П) [c.301]

В химическом анализе, как известно, используют четыре типа химических реакций 1) кислотно-основные реакции 2) реакции окисления-восстановления 3) реакции образования комплексных соединений и групп 4) реакции осаждения и другие реакции образования новых фаз. [c.271]

Другая классификация методов химического анализа основана на ином критерии, а именно на типе химической реакции. Различают кислотно-основные реакции, реакции образования комплексных соединений и реакции окисления — восстановления. [c.21]

Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стереоселективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой С=0 хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. Так, при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, имеющих три различных -заместителя, трео-форма спирта оказалась преимущественным продуктом реакции (Я = Ме, 74 % К = Е1, 76 % Я = шо-Рг, 83 % К = трет-Вп, 98 %) [c.130]

Затем с умеренной скоростью происходит дальнейшее восстановление с образованием бициклического комплекса, в котором атом Н присоединяется к одному ненасыщенному атому С, а алюминий — к другому. Второй атом Н, необходимый для насыщения исходной двойной связи, присоединяется на конечной стадии при гидролизе комплекса (например, под действием влаги анализируемого воздуха), когда расщепляется связь углерод-алюминий. В результате этой реакции образуются комплексные соединения, которые обычно нерастворимы в воде и в виде осадка задерживаются в реакторе [c.214]

Реакция восстановления комплексными гидридами различных соединений [c.39]

Окислительно-восстановительные реакции в растворах, применяемые в качестве индикаторных для определения микроконцентраций платиновых элементов кинетическим методом, ограничены рядом требований. Прежде всего, это термодинамические требования. Как у ке было показано, в большинстве случаев сущность катализа гомогенных окислительновосстановительных реакций соединениями платиновых металлов заключается в попеременном окислении-восстановлении катализатора. В связи с этим значение нормального окислительного потенциала катализатора должно быть меньше значения нормального окислительного потенциала окислителя и больше значения нормального окислительного потенциала восстановителя (имеется в виду нормальный окислительный потенциал пары окисленная форма/восстановленная форма соединения). Кроме того, необходимо учитывать способность катализатора и компонентов индикаторной реакции образовывать комплексные соединения между собой. [c.310]

Адсорбция Распределение Обмен ионов Диффузия молекул Образование малорастворимых соединений Образование комплексных соединений Реакция окисления — восстановления [c.187]

Как было указано ранее, определяемый компонент часто переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Обычно его связывают в комплексное соединение, хотя могут быть использованы реакции окисления-восстановления, азосочетания и другие. Условия проведения этих реакций должны быть предварительно тщательно изучены для обеспечения воспроизводимости и надежности результатов спектрофотометрического анализа. [c.50]

Соли ванадия находятся в растворе в виде различных комплексных ионов так, пятивалентный ванадий образует соли ванадила УО , а также соединения полииона и др. (в зависимости от кислотности и анионного состава раствора). Поэтому уравнение реакции восстановления является только приближенным [c.392]

Интересным классом индикаторов являются комплексные соединения некоторых металлов, способных к реакциям окисла ния—восстановления. Наиболее исследованными являются комплексные соединения железа с некоторыми органическими веществами, молекулы которых содержат группировку [c.134]

Полученный в результате реакции восстановления золь металлического серебра содержит в качестве стабилизатора комплексное соединение А (0Н)2К. Строение коллоидной мицеллы имеет следующий вид [c.152]

Реакция (13.14) идет в кислом растворе и избытке К1, причем рекомендуется выдерживать реагирующую смесь в темноте в течение 10...15 мин для полноты протекания процесса. Наилучшие результаты получаются, когда кислотность раствора находится в пределах 0,2...0,4 моль/л. При более высокой концентрации кислоты происходит заметное окисление иодида кислородом воздуха, а при более низкой кислотности реакция существенно замедляется. Выдерживание реагирующей смеси в темноте до окончания реакции необходимо еще и потому, что ионы Сг +, появляющиеся при восстановлении дихромата, образуют с тиосульфатом прочное комплексное соединение, что вызывает дополнительный расход тиосульфата натрия, так как связанный в комплекс ЗгОз реагирует с иодом очень медленно. Если титрование тиосульфатом натрия проводить после окончания реакции [c.282]

Запись данных опыта. Написать уравнения реакций а) получения оксида серебра взаимодействием нитрата серебра с едким натром, б) образования комплексного соединения серебра при взаимодействии оксида серебра с аммиаком, в) восстановления серебра из его комплексного соединения оксидом углерода (И), протекающего по уравнению [c.166]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Реакции восстановления, гидрирования, окисления, изомеризации, полимеризации в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии катализаторов — комплексных соединений (ионов металлов УГИ группы Ре, Со, N1, Ни, а также Си, Ад, Иц, Сг, Мп). Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов выступают как доноры или акцепторы электронов. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул и понижению энергии отдельных связей. Центральный ион металла является мостиком, облегчающим электронные переходы между реагирующими молекулами. [c.295]

Соединения катионного типа, содержащие внутрисферные молекулы NH3- или ОН-группы, в этих условиях восстанавливаются наиболее просто. Реакция восстановления протекает также и для комплексных соединений анионного типа, содержащих во внутренней сфере гидроксогруппы. Многие комплексы, в состав которых не входят водородсодержащие группы под действием -из-лучения, не восстанавливаются. [c.139]

Эти методы основаны на простом разделении катионов и анионов. Естественно, разделяют не катионы и анионы, как таковые, а после обмена их с Н+- или ОН -ионами, вследствие чего не происходит нарушения принципа электронейтральности (однако термин катионно-анионное разделение встречается в литературе). При необходимости полного освобождения раствора от солей его пропускают сначала через катионит, а затем через анионит. При этом происходит обмен катионов с Н+-ионами, а затем обмен анионов с ОН -ионами. Этот метод имеет более важное значение для разделения катионов. При переводе части катионов химической реакцией (комплексообразования, окисления—восстановления, изменения значений pH) в анионы, например в хлор- или гидроксо-комплексы, можно отделить эти ионы от других, не вступающих в эти реакции в данных условиях. Оставшиеся в растворе катионы или образовавшиеся анионы можно затем уловить ионитом. Таким методом можно провести разделение алюминия и титана (трудно разделяемых с применением обычных химических реакций) после обработки анализируемых соединений разбавленной соляной кислотой и проведения ионного обмена на сильнокислотном катионите. Ионы алюминия удерживаются ионитом, из колонки вытекает раствор комплексного соединения титана. [c.380]

В первой части книги, где рассмотрены теоретические основы химии, увеличена доля материала, содержащего наиболее фундаментальные понятия, используемые в большинстве естественных наук и в смежных специальных дисциплинах. Прежде всего это периодический закон химических элементов, являющийся базой всех понятий о строении веществ — от атомов до комплексных соединений, — и закон действующих масс как основа количественных расчетов реагентов в равновесных химических системах. Кроме того, в общетеоретической части представлены законы и понятия стехиометрии, строение и фазовые состояния веществ, закономерности протекания химических процессов, образование растворов и ионно-обменные процессы, протекающие в них, реакции окисления—восстановления. [c.3]

Реакции восстановления комплексных соединений Р1 (IV) протекают при действии общеизвестных восстановителей (ЗОг, ЫгН4 и т. п.). При этом сначала образуются соединения двухвалентной платины, переходящие при избытке восстановителя в металлическую платину. [c.138]

Большую роль в однованном процессе играет реакция восстановления комплексных соединений серебра. Как уже упоминалось выше, эта реакция может происходить в фотографическом слое или в растворе. Если восстановление происходит в фотографическом слое на зернах проявленного металлического серебра, мы имеем фактически дело с процессом физического проявления. Образующееся при физическом проявлении металлическое серебро осаждается на серебряных зернах и таким образом принимает участие в формировании почернения. Некаталитическое восстановление комплексных соединений серебра в фотографическом слое на неэкспонированных участках приводит к образованию дихроической вуали. Для предотвращения этого явления используются комплексообразующие вещества в количествах, обеспечивающих образование стабильных комплексов, не восстанавливающихся под действием проявляющих веществ. Обычно используется тиосульфат натрия в концентрации 100—200 г/л. Устранению вуали способствуют и такие вещества, как иодид калия, 6-нитробензимидазол нитрат. [c.114]

Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано несколько способов их получения. Одпкм из первых описан метод, основанный на реакции диалкил-ртути с треххлористым фосфором [1].. Алкилдихлорфосфины также могут быть получены алкилированием тре.хллористого фосфора с помощью тетраэтилсвинца [2], кадмийорганических соединений [3], прямым алкилированием красного фосфора галоидалкилами [4], взаимодействием трех.хлористого фосфора с углеводородами [5], восстановлением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием [c.7]

Во введении дана общая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакциях образования комплексных соединений. В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и злектроаналитические методы. В последней, седьмой, главе кратко охарактеризованы физические методы спектральный и рентгено-спектраль-ный анализ, открытие висмута по окрашиванию пламени, люминесценции и др. [c.3]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

Каталитическое действие комплексных соединений кобальта объясняется ускорением в присутствии катализаторов реакции расщепления ронгалита, приводящей к выделению иона HSO2". При введении катализатора в печатную краску, содержащую водный раствор ронгалита, в условиях запаривания происходит восстановление Со до Со", сопровождающееся ослаблением связи NH3—>-Со, что обусловливает возможность обмена лиганда NHs на H0 H2S02 . Образующееся в результате реакции новое комплексное соединение менее стабильно, чем исходный катализатор и разлагается с выделением иона HS02 , который расходуется на восстановление кубового красителя (схема 25). [c.132]

Реакции комплексообразования являются перспективными для использования в кулонометрии, но пока еще недостаточно применяются, так как имеется мало сведений о возможности генерирования реагента электролизом. В этом направлении оказались интересными работы с использованием комплексона III. При восстановлении комплексного соединения ртути с ЭДТА выделяется свободный ион ЭДТА, с помощью которого можно проводить кулонометрическое титрование многих металлов. [c.156]

Катодное восстановление ионов марганца(П) на ртутном электроде также связано с дезактивацией амальгамы марганца [20, 21]. По-видимому, это связано с образованием интер металл ического соединения марганца с ртутью [21]. Последующая реакция сопутствует восстановлению комплексного соединения ртути(П) с комплексоном П1 в присутствии ионов магния(П) [22]. Дальнейшим примером электродной реакции с последующей химической реакцией является анодное окисление амальгамы кадмия в буферном растворе в присутствии ЭДТА [23]. [c.341]

Полярографический метод успешно используется для исследования процессов комплексообразования в растворах. В первые годы развития полярографии, начиная в работ Я- Гейровского, полярографические измерения служили главным образом для изучения равновесий в растворах комплексных соединений (определение состава и устойчивости комплексов). В последнее время полярография все в большей степени начинает иривлекаться для установления механизма электрохимического восстановления комплексных соединений п определения. кинетических параметров химических и электрохимических реакций, происходящих с участием комплексов. Это отражает общую тенденцию современной координацион- [c.70]

При проведении фотометрической реакции, необходимой для повышения чувствительности, определяемый компонент переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Чаще всего определяемое вещество связывают в комплексное соединение с различными органическими реагентами. Кроме того, могут быть использованы реакции окисления — восстановления, диазосочетания и доугие. [c.480]

Опыт 8, Восстановление молибдена (VI) до молибдена (V). В пробирку с 3—4 каплями раствора молибдата аммония прибавить равный объем ра,створа роданида калия KS N и 2 3 капли раствора ЗпСЬ. Наблюдать образование комплексного соединения Мо (V), имеющего красный цвет. Составить уравнения реакций [c.99]

В пробирку налейте по 1 мл раствора молибдата аммония и концентрированной соляной кислоты и внесите 1—2 гранулы цинка. Вначале раствор синеет ( молибденовая синь ), затем он приобретает зеленую окраску вследствие образования комплексного аниона [MoO ls] или [МоС1б] и, наконец, раствор становится бурым (образуется МоС1з). Напишите уравнения реакций восстановления молибдена (VI) до соединений молибдена (IV) и молибдена (III). [c.157]

К области реакции альдегидов и кетонов с криптооснованиямн относятся так называемые реакции с участием гидрид-ионов . Такой механизм приписывается, например, восстановлению карбонильных соединений комплексными гидридами металлов [c.129]

Метод кондуктометрического титрования основан на изменении электропроводности объема раствора во время протекания в нем химической реакции (пейтрализации, осал<дения, замещения, окисления— восстановления, комилексообразования). В результате реакции изменяется ионный состав раствора. Иоиы с одной абсолютной скоростью и эквивалентной электроироводностью заменяются или иа ионы с другими значениями этих характеристик, или в системе образуется плохо диссоциирующее, малорастворимое или комплексное соединение (особенно хелатное). Кондуктометри-ческое титрование применяют для объемного анализа водных и неводных растворов, физиологических и биологических жидкостей 114 [c.114]

Индика1 орные электроды при потенциометрическом титровании по методам осаждения и комплексообразования. Различные осадки и комплексные соединения состоят из самых разнообразных ионов, и потому не существует такого универсального индикаторного электрода, который мог бы быть обратимым относительно всех катионов и анионов. Кроме того, не всегда можно располагать металлическим электродом, обратимым относительно своих ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов (легко окисляющихся Н -ионами раствора) или такими твердофазными веществами, в состав которых входит хотя бы один из ионоБ, образующих в процессе титрования осадки или комплексные соединения, но в другой степени его окисления или восстановления. Малая селективность индикаторных электродов, казалось бы, сильно ограничивает возможность использования потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако применение электродов второго рода позволяет заметно расширить область применения потенциометрического титрования. [c.61]

Примером индикаторного титрования может быть определение алюминия, основанное на образовании фторидных комплексов с использованием в качестве индикатора соли трехвалентного железа. При титровании до точки эквивалентности образуется комплексный ион [А1РбР , как более стойкое соединение, а после точки эквивалентности — ион [РеРбР с уменьшением концентрации ионов Ре +. Здесь индикаторной реакцией является реакция восстановления железа [c.239]