Методы, основанные на поглощении у-излучения

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Спектральные методы анализа основаны на использовании явлений испускания электромагнитного излучения атомами или молекулами определяемого вещества или взаимодействия этого излучения с ним (чаще всего поглощения излучения). [c.7]

Физические методы основаны на изучении зависимости физических свойств веществ от их химического состава. Наиболее распространенным из этих методов является спектральный анализ, использующий спектры излучения и поглощения исследуемых веществ. [c.274]

Физические методы основаны на изучении и использовании физических свойств веществ. Наиболее распространенны ми из них являются 1) спектральный анализ — использует спектры излучения и поглощения исследуемых веществ, [c.236]

Спектрофотометрические методы анализа основаны на взаимодействии вещества с излучением ультрафиолетовой (УФ) и видимой областей электромагнитного спектра, а именно на избирательном поглощении излучения в этих областях спектра. Избирательность поглощения обусловлена частичной перестройкой электронного состояния вещества под влиянием излучения, переходами системы от одного энергетического уровня к другому. Интенсивность поглощения при электронных переходах для любой длины волны определяется вероятностью перехода и размером молекулы. Для возбуждения электронных уровней необходимо излучение УФ-участка спектра. Если электронные уровни молекул расположены достаточно близко друг к другу, то для осуществления перехода между ними достаточно воздействия излучения видимого участка спектра. [c.21]

Оптические методы. В связи с быстрым развитием ВЭТСХ, которая позволила стандартизировать многие стадии хроматографического процесса и привела к получению воспроизводимых результатов, стало возможным использовать точные количественные методы оценки разделенных веществ на тонкослойных хроматограммах. Этому также способствовали создание и выпуск рядом фирм специальных приборов для количественных определений в ТСХ. Оптические сканирующие методы основаны на измерении исходного излучения, прошедшего через слой сорбента (поглощение), отраженного от него (отражение), сочетании поглощения и отражения, флуоресценции, гашении флуоресценции. Возможно измерение пропускания света с длиной волны только больше 325 нм, так как стекло (подложка) и слой адсорбента поглощают УФ-излучение. Измерение по методу отражения можно проводить по всей области спектра от 196 до 2500 нм (ив области УФ-излучения). [c.370]

Наибольшее значение имеют методы определения. В АХ методы определения основаны на разных принципах. Принципы разные, но практически все методы основаны на зависимости между составом вещества и его свойствами. Обычно измеряют свойство (например, интенсивность окраски, радиоактивность, интенсивность излучения или поглощения света) и по полученному сигналу судят о составе вещества, точнее о содержании интересующего компонента. [c.35]

Еще одна группа методов основана на регистрации изменения показателя преломления, вызванного поглощением электромагнитного излучения (кроме метода фототермической радиометрии, где регистрируют энергию, поглощенную образцом). Их часто относят к методам термооптической (фототермической) спектроскопии. [c.333]

Эти методы основаны на измерении оптических показателей анализируемых веществ, на изучении взаимодействия электромагнитного излучения с атомами или молекулами вещества, сопровождающегося излучением, поглощением или отражением лучистой энергии (см. табл. 12). [c.325]

Косвенные методы можно разделить на четыре группы. Первая группа методов основана на эффекте усиления или подавления определяемым элементом аналитического сигнала другого элемента. Вторая группа методов основана на полном удалении (осаждением, фильтрацией, экстракцией, отгонкой и т. д.) из сферы реакции соединения интересующего элемента с другим элементом и определении оставшегося в растворе избытка этого элемента. Третья группа методов основана на количественном выделении (осаждением, фильтрацией, экстракцией и т. д.) из сферы реакции соединения интересующего элемента с другим элементом и определении в выделенной части образца содержания этого элемента. Четвертая группа методов основана на измерении интенсивности молекулярного излучения или поглощения определяемого элемента или его соединения с другим элементом. [c.259]

Инфракрасная спектрофотометрия основана на сильном поглощении гидроксильных групп Б ИК-области. При отсутствии необходимости в идентификации различных фенолов для количественной оценки их суммарного содержания используют метод инфракрасного поглощения в области 2,7—2,84 мкм. Однако инфракрасная спектрофотометрия может быть использована только в сочетании с предварительной экстракцией, что обусловлено сильным поглощением излучения воды в ИК-области. [c.173]

Под химическими методами дозиметрии ионизирующих излучений обычно понимают такие методы дозиметрии, которые основаны на определении химических изменений, происходящих в некоторых системах при их облучении. При этом поглощенная энергия ионизирующего излучения определяется по величине радиационно-химического превращения в эталонной системе, называемой дозиметрической. Прибор, снаряженный такой системой, называют химическим дозиметром. [c.328]

Радиоактивные методы — основаны на испускании или поглощении радиоактивного излучения анализируемой средой. [c.662]

Для измерения доз при высоких уровнях радиации в настоящее время применяются преимущественно химические методы дозиметрии. Эти методы основаны на применении систем, в которых степень радиационно-химических превращений пропорциональна количеству поглощенной энергии излучения. При наличии данных о выходе одного из продуктов радиационно-химической реакции О, концентрации этого продукта С и плотности вещества р, подвергавшегося облучению, величина дозы может быть определена из следующего соотношения [c.44]

Рентгеноспектральные методы основаны на изучении спектров поглощения и спектров испускания вещества, лежащих в рентгеновской области электромагнитного излучения. [c.9]

Принцип метода. Определение бензола в циклогексане по ультрафиолетовым спектрам поглощения основано на различном поглощении излучения бензолом и другими примесями. [c.9]

Оптические методы основаны на взаимодействии разного рода излучений с вацеством. При этом в большинстве случаев происходит переход электрона в атоме элемента или молекуле соединения с одного энергетического уровня на другой. Такой переход сопровождается поглощением или испусканием энергии в виде кванта света. Величина энергии [c.25]

Оптические методы анализа. Эти методы основаны на измерении оптических свойств веществ и излучений, взаимодействия электромагнитного излучения с атомами или молекулами анализируемого вещества, вызывающего излучение, поглощение или отражение лучей. Они включают в себя эмиссионные, люминесцентные и абсорбционные спектральные методы. [c.514]

В настоящее время наиболее надежными методами диагностики плазмы считаются спектрально-оптические, главным образом потому, что их применение не приводит к возмущению исследуемой плазмы (как это часто наблюдается при использовании различных зондовых методов). Основная трудность применения спектрально-оптических методов состоит обычно в корректной интерпретации полученных данных, т. е. по существу в правильном выборе модели исследуемой плазмы. Действительно, спектральные методы основаны на измерении характеристик излучения (или поглощения) плазмы в линейчатом или непрерывном спектрах. Если интенсивность излучения плазмы, находящейся в состоянии локального термического равновесия (ЛТР), определяется сравнительно простыми соотношениями, то для интерпретации результатов измерения интенсивности излучения неравновесной плазмы необходимо, как правило, привлекать сложные схемы возбуждения и дезактивации в плазме соответствующих квантовых переходов излучающих частиц [87, 124]. [c.286]

Если система неоднородна, то при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом помимо процесса поглощения будет происходить также рассеяние лучистой энергии. На этом основаны такие методы количественного анализа, как нефелометрия (измерение в отраженном потоке) и турбидиметрия (измерение в проходящем потоке), которые в настоящей главе рассматриваться не будут. [c.458]

ЯМР-спектроскопия основана на поглощении веществом, помещенным в сильное однородное магнитное поле, энергии радиочастотного излучения. Сущность этого физического метода исследования молекулярных структур излагается в специальных руководствах. [c.62]

Это затрудняет проведение качественного анализа на основании молекулярных спектров (за исключением ИК-спектров), поэтому спектрофотометрический метод обычно используют как метод количественного анализа. В отличие от других оптических методов (эмиссионная спектроскопия, люминесценция и др.), в которых измеряют интенсивность излучения предварительно возбужденной системы, спектрофотометрический метод анализа основан на избирательном поглощении однородной нерассеивающей системой электромагнитных излучений различных участков спектра. Если имеют дело с однородными средами, например растворами соединений, то количество поглощенной энергии будет пропорционально концентрации поглощаемого вещества в растворе. Если среда неоднородна, то при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом помимо поглощения будет происходить также его рассеяние. На этом явлении основаны такие методы количественного анализа, как нефелометрия и турбидиметрия, которые здесь не рассматриваются. [c.45]

При постоянной толщине поглощающего слоя градуировочный график, построенный в координатах А—с, представляет собой прямую, проходящую через нулевую точку. Так как подавляющее большинство свободных атомов находится в основном состоянии, то значения атомных коэффициентов абсорбции дл элементов очень высоки и достигают и-10 , что при.мерно на три порядка выше молярных коэффициентов поглощения светового излучения, полученных для растворов (8 = п-10 ). Это в известной степени обусловливает низкие абсолютные и относительные пределы обнаружения элементов атомно-абсорбционным методом первые составляют 10 —10 г, вторые —10-5—10-8%. Для атомизации вещества в атомно-абсорбционной спектрофотометрии используют пламена различных типов и электротермические атомизаторы. Последние основаны на получении поглощающего слоя свободных атомов элемента путем импульсного термического испарения вещества кювета Львова, графитовый трубчатый атомизатор, лазерный испаритель и др. Пламенная атомизация вещества получила большое распространение в аналитической практике, так как она обеспечивает достаточно низкие пределы обнаружения элементов (Ю — 10" %) и хорошую воспроизводимость результатов анализа (1—2%) при достаточно высокой скорости определений и небольшой трудоемкости. Для наиболее доступных низкотемпературных пламен число элементов, определяемых методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии, значительно больше, чем [c.48]

Спектральные (оптические) методы анализа основаны на изучении спектров излучения, поглощения и рассеяния (см. книга 1, гл. VI, 2). К этой группе методов относятся (см. гл. 1, 10) [c.224]

Все расчеты количественных характеристик равновесий в растворах спектрофотомерическим методом основаны на одном общем принципе — на совместном решении уравнений двух законов закона действия масс и общего закона поглощения электромагнитных излучений. Различия заключаются только в путях математической обработки экспериментальных данных при варьируемых условиях, т. е. при измененип каких-либо факторов, влияющих на сдвиг равновесия в ту или иную сторону (pH, концентрации реагирующих компонентов и т. п.). [c.90]

Хим. методы А. основаны на определении кол-ва в-ва, образовавщегося или израсходованного в нек-рой стандартной фотохим. р-ции (см. табл.), квантовый выход Ф к-рой не зависит от интенсивности излучения и постоянен в щироком диапазоне длин волн либо его зависимость от длины волны хорощо известна. Скорость образования или расходования в-ва УУ пропорциональна интенсивности поглощенного излучения Р =ФРцЗ/У, где К-общиГ1 объем (дм ) облучаемого р-ра или газа, 5-площадь (м ), на к-рую падает поток фотонов. Изменение концентрации Д[А] в-ва, образовавщегося или израсходованного за время Дг, пропорционально дозе поглощенного излучения [c.79]

Калориметрический метод (диапазон поглощенных доз от 1 до 10 Гр) основан на измерении приращения т-ры АТ, вызванного поглощением в-вом порции АЕ энергии излучения в калориметре. При отсутствии необратимых хим. р-ций АТ = АЕ(тс, где т-масса поглотителя, с-его теплоемкость. Используют гл. обр. адиабатич., изотермич., проточные калориметры поглотители - металлы, графит и др. Недостатки метода - низкая чувствительность (напр., для А1 АТ всего 1 10 К/Гр) и сложность аппаратурного оформления. Метод применяют в осн. для определения коэф. пропорциональности, связывающих радиац. эффекты с поглощенной дозой в относительных методах Д., и для калибровки дозиметрич. детекторов. [c.114]

Ионизационные методы (диапазон доз от 10 до 10 Гр) основаны на измерении кол-ва ионов, возникших в облучаемом в-ве при действии излучения. В случае облучения в-ва сложного элементного состава вводят понятие его эффективного ат. п., равного ат. н. условно простого в-ва, для к-рого коэф. поглощения излучения, рассчитанный на 1 электрон, такой же, как и для облучаемого сложного в-ва. Наиб, распространение получили иоиизац. камеры, в к-рых поглотителем является газ. Измеряемая характеристика-ионизац. ток, пропорциональный мощности дозы излучения, или кол-во электричества, пропорциональное дозе. [c.114]

Активные методы основаны на использовании процессов поглощения, рассеяния и флуоресценции, возникающих при прохождении излучения от специально созданного источника электромагнитного излучения через газовую среду. Соответственно различают методы — абсорбционный, комбинационного рассеяния и резонансной флуоресценции. Сюда же можно отнести и методы, базирующиеся на классическом рассеянии света аэрозольными частицами. Методы этой группы в основном базируются на использовании лидаров (аббревиатура английского термина Light Dete tion and Ranging ). [c.936]

Как указывалось выше (см. разд. 11.6.3), одним из путей потери энергии электронного возбуждения является колебательная релаксация. Этот процесс сопровождается выделением теплоты и лежит в основе калориметрических методов анализа. Калориметрическими методами получают информацию о составе и свойствах анализируемого образца на основе регистрации поглощенного в нем излучения по изменениям физических и (или) термодинамических параметров. Калориметрические методы основаны на достаточно сложных последовательных процессах, взаимосвязь которых показана на схеме (см. стр 324—325). Несмотря на сходство этих процессов в газах и конденсированных средах, между ними имеются и некоторые различия. Так, в конденсированных средах число возможных путей преобразования поглощенной энергии больше, а взаимосвязь между ними более шогообразна. [c.323]

Фотометрическое определение неорганических веществ с помощью органических реагентов чаще всего основывается на реакциях, которые приводят к образованию продуктов, поглощающих (или испускающих) излучение с частотами, соответствующими электронным спектрам. Так, в спектрофотометрическом, колориметрическом или турбидиметрическом вариантах измеряется поглощение излучения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Флуориметрические (фосфориметрические) методы основаны на измерениях флуоресценции или фосфоресценции. Нефело-метрические методы, опирающиеся на измерение интенсивности света, рассеиваемого коллоидными частицами, употребляются реже. [c.348]

Спектральные (оптические) методы основаны на изучении характеристик вещества, обусловленных изменением его энергетического состояния под воздействием различного вида энергии, чаще всего электромагнитного излучения. Каждое вещество обладает индивидуальным определенным свойством поглощения и испускания излучения. Преобразуя эту способность вещества в соответствующий аналитический сигнал, можно проводить идентификацию элементов и химичес-них соединений. [c.31]

Для определения азота применяются методы как атомной, так и молекулярной спектроскопии, причем первые из них наиболее распространены. Методы атомного спектрального анализа основаны на излучении или поглощении света атомами азота. В оптических методах (эмиссионные, атомно-флуоресцентные, пламеннофотометрические, атомно-абсорбционные) регистрируются атомные спектры азота в видимой и УФ-областях. Рентгеноспектральные методы основаны на исследовании характеристического рентгеновского спектра (эмиссионный, флуоресцентный, микрорент-геноспектральный анализ). [c.123]

Однако оценить по кривым поглощения энергию -излучения не так-то просто. Форма кривых поглощения зависит от геометрии, максимальной энергии -спектра, его формы, атомного номера ядра и т. д. Хотя кривые поглощения -излучения изотопов со спектром разрешенной формы приближенно следуют экспоненциальной зависимости, однако уже при толщине поглотителя свыше ЗАч, — 4А /, они начинают заметно отклоняться от экспоненты. Начальные участки также нередко не подчиняются экспоненциальной зависимости. Существует довольно большое количество методов определения энергии -излучения по кривым поглощения. Все они, как правило, основаны на сравнении кривой поглощения -излучения от известного изотопа с кривой поглощения -излучения от неизвестного 5-излучателя. Наиболее известными являются методы Физера 3, 36, 41], Харли [39], Блейлера и Цунти [26, 34, 41]. Сравнительный обзор этих методов дан в работе [54]. Наилучшим из всех экспоненциальных методов, по-видимому, является метод Форро [52], где поглотитель из Au расположен у источника. При со<2 /о кривая поглощения является экспонентой для кратностей ослабления от V2 до 1/50—1/100, причем =ll,8 111 ° , где ц — экспериментальный коэффициент ослабления [53]. Использовать i для непосредственного вычисления поправок нельзя, так как геометрия отличается от обычной. В этом сборнике в 6, гл. 9 также дан метод анализа кривой поглощения с большей точностью. [c.374]

Термилинзовая спектрометрия. Термолинзовая спектрометрия (ТЛС) относится к достаточно широко распространенным в аналитической химии термооптическим методам [54]. Эти методы основаны на регистрации изменения показателя преломления, вызванного поглощением электромагнитного излз ения вследствие безызлучательной релаксации молекул, поглотивших излучение. Из-за равновесного перераспределения температуры в облучаемом образце устанавливается профиль показателя преломления, определяемый пространственным распределением энергии в падающем (индуцирующем) луче. В случае ТЛС образуется оптический элемент, подобный рассеивающей линзе, фокусное расстояние которой зависит от оптической плотности исследуемого образца. [c.297]

Поглощение или рассеяние излучения исследуют спектроскопическими методами (микроволновая и инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света), которые основаны на изучении вращательных переходов энергии молекулы, что позволяет определить для изучаемой молекулы с данным изотопным составом максимум три главных момента инерции. Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка можно определить лишь одну из этих величин. Число моментов инерции, определенных спектроскопически, соответствует числу определяемых геометрических параметров молекул. В связи с этим при исследовании геометрического строения многоатомных молекул необходимо применять метод изотопного замещения, что создает значительные трудности. Кроме того, микроволновые и инфракрасные вращательные спектры могут быть получены только для молекул, имеющих днпольный момент. Изучение строения бездипольных молекул осуществляется методами колебательно-вращательной инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР). Однако эти спектры имеют менее разрешенную вращательную структуру, чем чисто вращательные микроволновые спектры. Трудно осуществимы КР-спектры в колебательно-возбужденных состояниях бездипольных молекул или приобретающих дипольный момент в колебательных движениях. Последние случаи весьма сложны и, как правило, реализуемы лишь для простых молекул типа СН4. [c.127]

Изучение зависимости между интенсивностью поглощения и длиной волны излучения является основной задачей инструментального раздела оптики — спектрофотометрии. Спектрофотометрические методы исследования применяются для установления связи спектров поглощения газообразных, жидких и твердых веществ с составом и строением последних, а также для определения концентраций тех или иных компонентов в фазах переменного состава. Количественная абсорбционная спектрофотометрия основана на законе, установленном П. Бугером в 1729 г., детально изученном И. Ламбертом (1760) и примененном для целей анализа А. Бером (1854). [c.179]

Абсорбционная спектроскопия основана на изучении спектров поглощения вещества, являющихся его индивидуальной характеристикой. Различают споктрофотометрический метод, основанный на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения (как в ультрафиолетовой, так и в видимой и инфракрасной областях спектра) при строго определенной длине волны (монохроматическое излучение), которая соответствует максимуму кривой поглощения данного исследуемого вещества, а также фотоколориметрический метод, основаиньи на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения в видимом участке спектра. [c.28]

Радиометрические методы анализа твердых и жидких веществ основаны на использовании явлений поглощения и отражения радиоактивных излучений веществом или на возбуждении вторичного излучения в анализируемой пробе. При анализе газов эти эффекты не подходят, так как газы вследствие их малой плотности почти не оказывают влияния на излучение. Важное значение имеет изменение электропроводности газов при воздействии излучения, обусловле.шое ионизацией атомов и молекул газа. Индуцированная электропроводность зависит от химических и физических свойств газов, что позволяет провести анализ газов или их смесей. На этом принципе основано действие ионизационных анализаторов. Ионизационный анализатор состоит из ионизационной камеры и прибора, измеряющего ток ионизации (рис. 6.13). В камере закреплен радиоактивный препарат, излучение которого вызывает ионизацию пробы анализируемого вещества, находящейся в межэлектродном пространстве. Электрометром измеряют возникающий ионный ток, который при постоянной толщине радиоактивного препарата и постоянном электрическом поле зависит от плотности и состава газа. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология