Условия получения этиленгликоля

Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров. В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией (если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов). Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1,4-диоксан [c.213]

Получение этиленгликоля гидратацией этиленоксида. Получение этиленгликоля в промышленных условиях осуществляют [c.224]

Другой промышленный способ получения этиленгликоля заключается в действии окиси углерода на формальдегид. В результате конденсации образуется гликолевая кислота, метиловый эфир которой восстанавливают в паровой фазе в этиленгликоль (гл. 16, стр. 296). В 1954 г. в США 83% этиленгликоля было получено из окиси этилена, а 17% — из формальдегида и СО [1]. Последний способ нельзя использовать для производства окиси этилена хотя теоретически этиленгликоль и может превратиться при повышенной температуре и низком давлении в окись этилена, на практике основными продуктами реакции, проведенной при этих условиях, являются ацетальдегид или диоксан, более устойчивые, чем окись этилена. [c.354]

Водные и спиртовые растворы этиленгликоля применяются как не замерзающие при низких температурах растворы, заменяющие воду в радиаторах автомобильных и авиационных моторов в зимних условиях,— антифризы. Во многих случаях он может служить заменителем глицерина. В последнее время применяется также для получения лавсана — ценного синтетического волокна. [c.315]

Получение этиленглнколя из метанола. Процесс получения этиленгликоля по этому методу, который был осуществлен в промышленных условиях в США, включает следующие стадии [68] получение формальдегида окислением метанола [c.67]

Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгликоле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия, Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германии восстанавливается, поскольку полимер, полученный о двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [c.61]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Пропиленгликоль раньше получали из пропиленхлоргидрина обработкой его раствором карбоната натрия под давлением. В настоящее время в промышленности пропиленгликоль в основном получают некаталитической гидратацией пропиленоксида при температуре 180—260 °С, давлении около 1,6 МПа и мольном соотношение вода пропиленоксид около 15 1. При этих условиях получается в виде товарных продуктов, % (масс.) пропиленгликоля 85,5 дипропиленгликоля 13 и трипропиленгликоля 1,5. Технологическая схема производства пропиленгликоля аналогична схеме получения этиленгликоля гидратацией этиленоксида. [c.404]

Сжиженная С4-фракция смешивается с водной шихтой, содержащей этилцеллозольв и эмульгатор, в смесителе 1, н полученная эмульсия пропускается через батарею гидрататоров 2 с объемной скоростью 1,5—2 ч. В этих условиях степень превращения изобутилена достигает 92%, выход трет-бутилового спирта на превращенный олефин — 98%. Практически единственным побочным продуктом на этой стадии является этил-тре/п-бутиловый эфир этиленгликоля, образующийся при взаимодействии изобутилена с этилцеллозольвом. На стадии дегидратации этот эфир полностью разлагается на исходные вещества. [c.232]

В книге описаны физические п химические свойства, методы получения, области применения, условия транспортирования, хранения и методы анализа ряда наиболее важных производных окисей этилена и пропилена этиленгликоля, ДИ-, три- и тетраэтиленгликолей, пропилен-, дипропилен-и трипропиленгликолей, эфиров гликолей и полимеров окиси этилена и окиси пропилена. Рассмотрены также токсические свойства указанных продуктов, условия обращения с ними. [c.2]

УСЛОВИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ [c.272]

Пропиленгликоль-1,2. Известно, что около 30% потребления оксида пропилена приходится на переработку в пропилен- и ди-пропиленгликоли. В связи с этим существенный интерес представляет получение пропиленгликоля непосредственным окислением пропилена без выделения оксида пропилена (аналогично получению этиленгликоля). При. окислении пропилена кислородом в уксуснокислой среде в присутствии катализатора ТеОз и бромидов при температуре 150 °С образуется диацетат пропиленгликоля с селективностью 93%. В результате последующего гидролиза при 110°С при небольшом избыточном давлении из эфира образуется пропиленгликоль-1,2. Предлагается также окислять пропилен кислородом при давлении 1 МПа в водном растворе, содержащем катализатор СиВг и СиВгг, при суммарной концентрации ионов меди 2,0 г-ионов/л и Вг 3,9 г-ионов/л. Температура реакции 140°С, селективность по гликолю 78% (пат. 2607039 ФРГ, 1977 г.). При окислении в тех же условиях бутена-1 селективность образования гликоля составляет 55%. Окисление пропилена в водной среде в присутствии катализаторов, содержащих 0з04, при 100°С и давлении кислорода 2 МПа приводит (пат. 4390739 США, 1983 г.) к образованию пропиленгликоля-1,2 с селективностью 99%. Степень конверсии за 3 ч составляет 5%- [c.184]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

Поскольку очень важно получать кристаллы ТФК заданной формы и однородного гранулометрического состава, были найдены условия формирования кристаллов гладкой овальной формы размером 150 мкм, образовывающих подвижную суспензию с возможно меньшим количеством этиленгликоля [89]. Для получения таких кристаллов ТФК выделяют из оксидата, смешивают со свежей уксусной кислотой и подвергают циркуляции по схеме суспензатор — циркуляционный насос — суспензатор. В результате размер кристаллов уменьшается на 10—30%, или с 250 до 150 мкм. Затем суспензию ТФК подвергают термической обработке при 150—200 °С и 10,1-10= Па, фильтруют и сушат [62, 63]. Полученная таким образом ТФК содержит 0,003— [c.119]

Реакцию проводят при остаточном давлении не выше 1 мм рт. ст. и температуре до 280 С. Эти условия необходимы для более тщательного удаления этиленгликоля и получения полимера с молекулярным весом 25 ООО—35 ООО. [c.408]

Нами разработан метод получения глиоксаля парофазным окислением этиленгликоля воздухом с добавкой водяного пара па катализаторе при 650—670° С [2]. В указанных условиях выход глиоксаля за один проход составлял — 60% при полной конверсии этиленгликоля, а выход прочих альдегидов (формальдегид и, гликолевый альдегид) — 15%. [c.206]

Полученное соединение — этилснгликоль. Количество водорода, выделившегося при взаимодействии этиленгликоля с избытком натрия, составляет 1,6 (35,84 22,4) моля, что эквимолекулярно количеству этиленгликоля (уравнение 3). По условию задачи выход на каждой стадии синтеза — 80%, следовательно, количество этилена, которое потребовалось для получения этиленгликоля (уравнение 2) равно 1.6-100 [c.202]

Обязательным условием получения высокомолекулярных полиэфиров является полная отгонка низкомолекулярного компонента, выделяющегося в процессе поликонденсации, — этиленгликоля. Поликонденсация дигликолевого эфира терефталевой кислоты осуществляется при 270—280 °С и высоком вакууме (остаточное давление менее 1 мм рт, ст.), так как только в этих условиях удается практически полностью удалить этиленгликоль и получить полиэфир достаточно высокого молекулярного веса (20 000 — 30000). [c.134]

Этиленгликоль, получаемый по реакции гидратации оксида этилена, является одним из важнейших продуктов основного органического синтеза. Именно поэтому не стихает интерес как к поиску новых селективных катализаторов процесса, так и к получению адекватного кинетического уравнения, позволяющего управлять процессом. На (зснове представлений о механизме реакции гидратации и кинетических закономерностей была выведена математическая модель гетерогенно-каталитического (с использованием в качестве катализатора анионита) трубчатого реактора г-идратации оксида этилена для изотермических условий. [c.5]

Условия получения газообразных олефинов. Все возрастающее значение низших олефинов в органическом синтезе возбудило интерес к их производству, причем большое количество работ посвящено их использованию Bowen 2 в своей работе рассматривает применение олефинов для получения таких продуктов, как этиловый, изопропиловый, вторичные и третичные бутиловый и амиловый спирты, этиленгликоль, простые и сложные эфиры и кетоны, производные этих спиртов, триэтаноламин и синтетические смазочные масла. Методы получения этих соединений и их применение описаны в последующих главах. [c.147]

Предложенный механизм объясняет повышенный выход этиленгликоля и тетрита при гидрогенолизе галактозы, у которой атакуются связи 2,3 и 4,5, тогда как у глюкозы связь 4,5 с гидроксилами в эригро-положении не затрагивается. Получает объяснение большая скорость гидрогеиолиза глюкозы по связи 3,4 до глицерина у глюкозы связь 3,4 с гидроксилами в трео-положении атакуется катионом, а у галактозы гидроксилы при этой связи находятся в эригро-положении, и она не ослабляется под действием катиона (однако ослаблена за счет других причин, указанных выше, что приводит к ее гидрогенолизу, хотя и более медленному). Максимальный выход глицерина и минимальный этиленгликоля должны давать манноза и маннит, имеющие трео-гидроксилы только в положении 3,4 (их гидрогенолиз пока не описан в литературе). Косвенным подтверждением этого является получение за 20 мин 48% глицерина и всего 6% этиленгликоля из фруктозы в условиях, указанных в табл. 3.3 [34]. [c.90]

В зарубежной литературе имеются указания относительно осуществления в нолузаводских условиях такого способа получения этиленгликоля. Сейчас нельзя дать полную оценку этому методу, но он представляет несомненный интерес, поскольку в конечном счете основным сырьем является только метан (СО и Н, получаются конверсией метана) и тем самым открываются новые пути глубокой химической переработки метапа в продукты высокой ценности. [c.104]

Реакция поликонденсации ДЭГТ катализируется оксидами сурьмы (III), кобальта (III) и германия (IV), вводимых в количестве 0,02—0,04 % от массы мономера. Так как она обратима (равновесная конденсация), то для получения полиэфира с достаточно высокой молекулярной массой, выделяющийся низкомолекулярный продукт (этиленгликоль) должен непрерывно отгоняться. Для этого процесс поликонденсации проводится при высокой температуре (280°С) и вакууме не менее 1,33 кПа. В этих условиях процесс поликонденсации завершается через 6—8 часов. [c.421]

Применение в качестве исходного компонента для процесса гетерополиконденсации дикарбоновой ароматической кислоты, имеющей симметричное строение, — обязательное условие получения высокоплавкого полимера, способного образовывать прочные нити. Данные о влиянии положения карбоксильных групп в молекуле ароматической дикарбоновой кислоты на свойства получаемых полиэфиров при поликонденсации с этиленгликолем [4] приводятся ниже [c.119]

Сопоставление свойств различных линейных полимеров, полученных полиэтерификацией двухосновных кислот или эфиров с двухатомными спиртами, показало, что прочность полимеров и температура стеклования их резко возрастают, если исходные дикислоты и двухатомные спирты имеют строго симметричную структуру. В этом случае устраняются препятствия к образованию в полимерах кристаллитных участков и создаются благоприятные условия для максимальной упорядоченности аморфной фазы [99, 100]. Справедливость этих положений подтверждается сопоставлением свойств полиэфиров этиленгликоля с ортофталевой и терефталевой кислотами. [c.708]

Первой стадией производства является получение полимера. Если мономером является диметилтерефталат, то его переэтерифицируют этиленгликолем, при этом выделяется метиловый спирт. При применении терефталевой кислоты проводят ее прямую этерификацию этиленгликолем с выделением воды или окисью этилена без выделения воды. Во всех случаях получают дигликолевый эфир терефталевой кислоты, который подвергают поликонденсации в условиях высокой температуры при остаточном давлении порядка 0,133 кПа (1 мм рт. ст.). Из расплава полимера формуют нити, подвергаемые далее ориентационному вытягиванию. Готовое волокно направляют на текстильные фабрики, где его перерабатывают в ткани и изделия. [c.12]

Методика была усовершенствована (заменили бутиламин), после чего стало возможным в тех же условиям определять еще четыре спирта — бутандиол-1,4, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль и неопентилгликоль. Для идентификацпи многоатомных спиртов в полиэфирах их переводили в соответствующие ацетаты в результате переэтерификации избытком уксусной кислоты в присутствии 1% серной кислоты. Полученные ацетаты этиленгликоля, 1,2-нронилен-гликоля, 1,3-, 2,3- и 1,4-бутиленгликолей, диэтиленгликоля и глицерина разделили при 100 °С на колонке 120x0,5 см с 5% ПЭГ на эмбацеле [23]. [c.341]

Среди двухатомных спиртов этиленгликоль представляет наибольший интерес. Он нашел применение как заменитель глицерина. В технике его используют в виде водного раствора в качестве антифриза — жидкости, имеющей низкую температуру за.мерзання и потому применяемой в зимних условиях для охлаждения цилиндров автомобильных, тракторных и авиационных двигателей. Значительное количество этиленгликоля применяется для получения синтетического волокна лавсан (стр. 381, 481). [c.121]

Получение 2-(пропилазо)пропана. В прибор, описанный в предыдущем опыте, помещают 38,0 г (0,5 моль) н-пропилгид-разина и при перемещивании за 1 час прибавляют по каплям 29,0 г (0,5 моль) ацетона с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50°. Водный слой, отделяющийся после добавления едкого кали (- 3 г), отбрасывают. Полученный гидразон (55,5 г, Яд = 1,443— 1,447) сушат в течение суток гранулированным едким кали, а затем перегоняют со щелочным раствором этиленгликоля в условиях описанного выше опыта. За 8 часов (см. примечание 2) отгоняют 43,0 г вещества, собирая фракцию с т. кип. 95—102°, затем сушат поташом и перегоняют на ректификационной колонке. [c.11]

Авторы указали, что в условиях поликонденсации выделяющийся этиленгликоль благодаря высокой и все растущей вязкости расплава и несмотря на высокую температуру, вакуум и перемешивание не может удаляться сразу из сферы реакции, а должен участвовать в акте переэтерификации неоднократно. Все же наблюдалось некоторое снижение молекулярной массы полимера, полученного поликонденсацией неполностью переэтерифицированного продукта, что и видно из рис. 3.14. Циммерманом и Беккером [120,121] были проведены дополнительные исследования путем моделирования условий неполной переэтерификации. Поликонденсация дигликольтерефталата с гликольметиптерефталатом проводилась в присутствии ацетата марганца. Концевыми группами поликонденсирующейся системы были метоксигруппы (2,5 и 5%). Было установлено, что в присутствии метоксигрупп постепенно понижается скорость роста молекулярной массы, хотя вязкость еще остается весьма низкой. Это хотя и не отрицает возможность переэтерификации метиловых эфиров и эфиров гликоля, но доказывает тормозящее действие метоксигрупп. [c.46]

Пользоваться уравнениями Гриля — Форстера и Дитце для расчета остаточного давления, необходимого для достижения заданной степени полимеризации, в реальных больших реакторах нельзя. Это связано с тем, что на практике определяющее значение, кроме остаточного давления, имеет скорость и степень достижения равновесия массооб-меиа этиленгликоля между жидкой и napoBoii фазой, что в конце концов оказывает значительное влияние и на глубину прохождения побочных процессов. Однако данные по уравнению Гриля — Форстера более соответствуют практически получаемым, чем по уравнению с поправками Дитце. Если по первому уравнению для получения полимера с молекулярной массой порядка 20 ООО необходимо поддерживать остаточное давление в реакторе около 0,27 кПа (2мм рт. ст.), и это близко к практическим данным, то по уравнению Дитце для получения той же молекулярной массы достаточно 0,8 кПа (6 мм рт. ст.). В реальных производственных условиях максимальное остаточное давление должно быть [c.74]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

В лабораторных условиях разработан метод получения изомерных кислот Сю с выходом 84—86% от теорет., считая на 1,3-бутадиен при соотношении натрия к 1,3—бутадиену, равном 1,1 1 (в молях), в среде диэтилового эфира этиленгликоля в присутствии /г-терфенила и температуре реакции —35 —40° С. Подробная методика получения смеси кислот Сю, стояш ая из стадии получения дисперсии металлического натрия, димери-созации 1,3-бутадиена, карбонизации динатрийоктадиенов, выделения непредельных кислот из реакционной смеси и гидрирования, описана в нашем первом сообщении [14]. [c.213]

Присадка В-15/41, ТУ 6-14-510—70, представляет собой кислый эфир алке-килянтарной кислоты и этиленгликоля, получающийся путем гидролиза ангидрида этой кислоты (продукта СВ-ЮЗП) с последующим оксиэтилированием полученных алкенилянтарных кислот. Добавляется к маслам, работающим в условиях повышенной влажности окружающей среды или в контакте с водой, для устранения ржавления металлических поверхностей. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология