Важнейшие реакции сернистых соединений

ВАЖНЕЙШИЕ РЕАКЦИИ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.136]

Рассмотренные выше общ,ие особенности реакций сернистых соединений в условиях промышленных процессов гидрогенизационного обессеривания подтверждаются сравнительно высокой полнотой обессеривания фракций, содержащих сернистые соединеиия всех типов. Кроме этих данных, ииже подробно рассмотрены результаты некоторых исследований гидрогенизации индивидуальных сернистых соединений. Лишь часть приводимых данных была получена в условиях промышленных процессов обессеривания поскольку важное значение могут иметь и сведения о протекании реакций гидрогенизации при некоторых других условиях, эти данные также включены в рассмотрение. [c.371]

Важным фактором является кратность циркуляции. С экономической точки зрения заданное соотношение целесообразно поддерживать циркуляцией водородсодержащего газа. Для каждого вида сырья имеется свой оптимум кратности циркуляции, после которого эффективность гидроочистки снижается и увеличивается скорость реакций разложения и насыщения непредельных углеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений. Это в свою очередь ведет к уменьшению избирательного действия катализатора по отношению к сере, и скорость обессеривания замедляется. [c.137]

Следовательно, если процесс газификации основан на каталитических реакциях, сырье должно проходить предварительную очистку до того, как оно вступит в контакт с катализатором. Это особенно важно делать тогда, когда катализатор обладает повышенной чувствительностью к перегреву или термообработке или когда-сернистые соединения осели так прочно, что о простой регенерации катализатора не может быть и речи. [c.92]

Возможно гидрирование фенолов в ароматические углеводороды с удалением кислорода, что имеет важное значение при переработке сланцев н каменноугольных смол, которые содержат большое количество малоценных фенолов. Реакции протекают с большим трудом и требуют высокого давления (10—30 МПа) и температуры 300—600 °С, катализаторов, стойких к сернистым соединениям и неактивных по отношению к ароматическому кольцу., Эти катализаторы представлены главным образом сульфидами, например, никеля, кобальта, молибдена и вольфрама в различных сочетаниях. [c.45]

Сероводород. Важное место среди таких процессов занимают процессы сухого окисления для удаления сернистых соединений из коксового газа. Химически сероводород превращается в элементарную серу, причем переносчиками кислорода являются вещества, легко реагирующие с ним при обычной температуре наиболее важным из них является оксид железа. С химической точки зрения процесс может быть описан в виде следующих реакций [c.165]

Первичные органические соединения серы могут значительно изменяться в процессе нагревания нефтяных углеродов при более жестком режиме, чем при температуре их получения. Выделяющиеся сернистые соединения вступают в конкурентные реакции с углеродом и с металлоорганическими примесями [П2] с образованием новых, более стойких промежуточных соединений — вторичных органических соединений серы. Большинство исследователей считают, что вторичные сернистые соединения появляются в результате хемосорбции первичных сернистых соединений на поверхности коксов, полученных прн температурах ниже 800°С. В этом процессе важную роль играют свободные радикалы. [c.121]

АМИНОСПИРТЫ — органические соединения, содержащие окси- и аминогруппу, А. можно получить присоединением аммиака или аминов к оксидам олефинов. При реакции оксида этилена с аммиаком образуются моно-, ди- и триэта-ноламины. Наибольшее практическое значение из А. имеют этаноламины. Большинство алкалоидов, например, эфедрин, кокаин и другие, являются производными А. К А. относится один из важнейших гормонов — адреналин. Этаноламины используют в промышленности для очистки газов от сернистых соединений и диоксида углерода. [c.22]

С увеличением количества катализатора скорость реакции также повышается, но одновременно растет распад гидроперекиси. Поэтому для ускорения процесса окисления изопропилбензола в жидкой фазе особо важную роль приобретает чистота исходного сырья. Чем чище сырье, тем быстрее протекает реакция при умеренных температурах и при малы 4 количествах катализатора или же в отсутствии его. Из различных вредных примесей, которые могут присутствовать в изопронилбензоле, прежде всего следует удалять сернистые соединения. Весьма нежелательны также фенол, стирол н а-метилстирол. [c.513]

В настоящее время еще представляется возможным определить константы скорости отдельных реакций даже для немногих из многочисленных сернистых соединений различного типа, содержащихся в нефтяных остатках. То обстоятельство, что кинетика реакций достаточно точно описывается уравнением скорости для реакции второго порядка, дает простой удобный, правда, до известной степени эмпирический, метод представления кинетики гидрообессеривания нефтяных остатков. Простота уравнения этого типа облегчает экстраполяцию и интерполяцию к условиям реакции, при которых испытания фактически не проводились. Вследствие возможности определения зависимости константы скорости реакции от тем-пер атуры и давления легко можно выразить влияние важнейших параметров на процесс гидрообессеривания. [c.113]

В условиях промышленного процесса гидроочистки сернистые соединения, содержащиеся в нефтях и нефтяных фракциях, превращаются в углеводороды и сероводород. Сравнительно ограниченные данные по термодинамике, сложность и малая изученность состава исходных соединений и продуктов их превращения крайне затрудняют количественную оценку возможных реакций. Важнейшие реакции, фактически протекающие в присутствии водорода, представлены ниже. [c.136]

Важнейшие реакции гидрирования сернистых соединений Меркаптаны [c.136]

Важнейшие реакции каталитического превращения органических сернистых соединений б сероводород можно представить уравнениями. [c.320]

Стабилизированные нанесенные металлы. Хотя металлы, по-видимому, непригодны для непосредственного применения в качестве катализаторов прямого ожижения угля из-за их сульфидирования, ожидается, что в стабилизированной форме они могут иметь важное значение в реакциях синтеза на основе оксида углерода и водорода и как полиметаллические системы — для обеспечения заданного распределения продуктов реакции и увеличения устойчивости катализатора к действию серы. В этой области и в процессах переработки и очистки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля могут быть очень полезны новые методы стабилизации использование биметаллических [54, 55, 67] и триметаллических [70] систем. Предполагается, что методы стабилизации посредством взаимодействий металл — носитель, разработанные для катализаторов очистки выхлопных газов автомобилей [68, 69], будут важны для приготовления катализаторов, термически стабильных и стойких к сернистым соединениям (см. разд. 3). [c.61]

Как подробнее показано ниже, природа катализатора также имеет важное значение как фактор, определяющий интенсивность различных реакций углеводородов. Важнейшие реакции, протекающие на обычных избирательных катализаторах, ведут к удалению сернистых и других гетероциклических соединений частично могут наблюдаться реакции изомеризации и гидрокрекинга, но интенсивность их обычно сравнительно мала. Однако на некоторых специальных катализаторах и при благоприятных условиях гидрогенизации интенсивность последних двух реакций заметно усиливается. [c.381]

В настоящее время практически отсутствуют данные по кинетике процессов термического и термокаталитического разложения сераорганических соединений, содержащих в молекуле 10 и более углеродных атомов, присутствие которых можно ожидать в средней и высокомолекулярной частях сернистых нефтей. Несколько лет назад в отделе химии Башкирского филиала АН СССР были начаты работы по изучению кинетики и механизма каталитических превращений сернистых соединений [92, 94]. Изучение превращений индивидуальных сернистых соединений ведется в присутствии промышленного шарикового алюмосиликатного катализатора в условиях, приближающихся к заводскому режиму каталитического крекинга. Сернистые соединения берут в виде раствора их в нефтяных фракциях в концентрациях, близких к фактическому содержанию сернистых соединений в соответствующих нефтяных фракциях. Изучение механизма и кинетики каталитических превращений сернистых соединений в таких условиях позволит не только получить новые данные об их свойствах и реакциях, но и даст ответ на ряд весьма важных технологических вопросов, связанных с каталитической переработкой дистиллятов сернистых нефтей. [c.362]

Разграничения, которые Вы провели между тремя видами связывания серы, очень важны. Действительно, опубликовано много работ, в которых все сложные процессы, вызывающие различные химические реакции с образованием окисла или сернистых соединений, объединены под термином адсорбции. [c.312]

Окисление является, пожалуй, важнейшей из реакций сульфидов. Впервые данные об окислении сульфидов были систематизированы нами в обзоре [147], посвященном окислению сернистых соединений привлечены литературные данные по 1957 г. Позднее некоторые работы, главным образом касающиеся механизма окисления сульфидов перекисями, рассмотрены в книге, вышедшей под редакцией Караша в 1961 г. [148] уместно заметить, что эта интересная книга не была издана в русском переводе. С тех пор появились новые работы, касающиеся окисления сульфидов, в том числе — природных сульфидов. Ряд таких исследований выполнен в лаборатории гетероатомных соединений ИНХС АН СССР. [c.121]

Другим не менее важным показателем качества катализатора является селективность его при очистке. Очистка бензола от сернистых соединений не должна сопровождаться побочными реакциями, продукты которых снижают чистоту бензола. [c.124]

В химической и нефтяной промышленности двуокись церия СеОа используют как катализатор. В частности, СеОз хорошо ускоряет практически важную реакцию между водородом и окисью углерода. Так же хорошо и надежно работает двуокись церия в аппаратах, где происходит дегидрогенизация спиртов. Другое соединение элемента № 58 — его сульфат 00(804)2 — считают перспективным катализатором для сернокислого производства. Он намного ускоряет реакцию окисления сернистого ангидрида в серный. [c.85]

В синтез-газах, полученных частичным окислением содержащего серу углеводородного топлива, в качестве важнейшего органического сернистого соединения присутствует сероокись углерода, которая в присутствии некоторых катализаторов легко прелращается в сероводород в результате реакций гидрирования илп гидролиза. Окиспожелезные катализаторы обладают активностью одновременно в реакциях водяного газа и превращения сероокиси углерода в сероводород, тогда как окисные алюмохромовые и алюмо-хром-медные катализаторы можно использовать для избирательного гидролиза сероокиси углерода в присутствии больших количеств окиси углерода. Кроме того, разработаны катализаторы, содержащие окислы меди, хрома и ванадия, для удаления сероводорода п органических сернистых соединении пз синтез-газа. [c.327]

Сероокисъ углерода и сероуглерод. Эти соединения, по-видимому, никогда не присутствуют в жпдкпх нефтяных фракциях. Поэтому их реакции не включены в схему реакций сернистых соединений важнейших типов. Однако удаление сероуглерода и сероокиси углерода из некоторых газов, в частности каменноугольных, является важной областью примепения гидрогенизационного обессеривания. Сероокись углерода и сероуглерод удается полностью удалить при высоких температурах и давлениях в присутствии водорода и катализатора. Конечным продуктом гидрирования сероуглерода является метан [42]. Б литературе сообщается [43, 44] об образовании метантиола в качестве промежуточного продукта. [c.371]

В настоящей работе при формулировании общих принципов подбора твердых катализаторов для реакций сернистых соединений исходили из представлений, учитывающих химическое поверхностное взаимодействие между катализатором и реагирующим веществом. Рассматривая свой ства органических соединений серы, можно сделать вывод, что важной является их способность к комплексообразованию. Поэтому и каталитические свойства различных веществ по отношению к сернистым соединениям необходимо оценргвать с точки зрения их способности к координации, наиболее часто с участием атома серы субстрата. Предполагая сходство в механизмах комплексообразования в растворе и на поверхности, можно предсказывать характер взаимодействия соединений серы с поверхностью твердых катализаторов и постулировать поверхностные структуры, возникающие при хемосорбции. При этом необходимо рас- [c.309]

Контактное производство серной кислоты — это крупномасштабное непрерывное, механизированное производство. В настоящее время проводится комплексная автоматизации контактных цехов. Расходные коэффициенты при производстве серной кислоты из колчедана на 1 т моногидрата N2804 составляют примерно условного (45%5) колчедана 0,82 т, электроэнергии 82 кВт-ч, воды 50 м . Себестоимость кислоты составляет 14—16 руб. за 1 т, в том числе стоимость колчедана составляет в среднем почти 50% от всей стоимости кислоты. Уровень механизации таков, что зарплата основных рабочих составляет лишь около 5% себестоимости кислоты. Важнейшие тенденции развития производства серной кислоты типичны для многих химических производств. 1. Увеличение мощности аппаратуры при одновременной комплексной автоматизации производства. 2. Интенсификация процессов путем применения реакторов кипящего слоя (печи и контактные аппараты КС) и активных катализаторов, а также производства и переработки концентрированного диоксида с использованием кислорода. 3. Разработка энерготехнологических систем с максимальным использованием теплоты экзотермических реакций, в том числе циклических и систем под давлением. 4. Увеличение степеней превращения на всех стадиях производства для снижения расходных коэффициентов по сырью н уменьшению вредных выбросов. 5. Использование сернистых соединений (5, 50о, 80з, НгЗ) из технологических и отходящих газов, а также жидких отходов других производств. 6. Обезвреживание отходящих газов и сточных вод. [c.138]

Изучение состава, строения химических реакций и свойств гетероорганических соединений нефти особенно важно для решения такой принципиальной научной проблемы, как генезис нефти. Именно среди гетероорганических компонентов нефти встречаются соединения, в разной степени приближающиеся к соединениям чисто углеводородного характера, которые, вероятно, являются отдельными звеньями длинной цепи химических превращений, соединяющей нефть с органическим веществом растительного и животного происхождения, из которого эта нефть образовалась. Чем больше звеньев в этой цепи удастся расшифровать при помощи современных экспериментальных методов, тем ближе мы подойдем к раскрытию и правильному пониманию геохимической истории многообразных химических превращений в недрах земных от органического вещества растительного и животного происхождения до нефти. Наиболее простые по химическому составу кислород- и серусодержащие соединения являются, но-видимому, одной из последних (если не самой последней) ступенью в ряду этих превращений. Так, содержащиеся в нефтях карбоновые кислоты и сернистые соединения, как показали многочисленные экспериментальные исследования, имеют такую же или очень близкую структуру углеводородной части молекулы, как и углеводороды соответствующих фракций тех же нефтей. [c.303]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Реакции моноэтаноламина с двуокисью углерода. Показано, что при повышенных температурах возможно взаимодействие МЭА с СОа с образованием нерегенерируемых продуктов. Эти реакции наиболее важны для процессов очистка газа конверсии метана, который почти не содержит кислорода и сернистых соединений. Описаны [134] следуюш ие реакции МЭА с СОа. Первая стадия взаимодействия — образованиб оксазолидона-2 [c.204]

Одним из перспективных вариантов получения нефтехимических и нефтяных продуктов является термокаталитическая переработка (ТКП) остаточного нефтяного сырья на железоокисном катализаторе. Поскольку железоокисные катализаторы характеризуются участием в окислительно-восстановительных реакциях и являются неинертными по отношению к сернистым соединениям перерабатываемого сырья, исследование состава и закономерностей выгорания коксовых отложений же-лезоокисного катализатора процесса ТКП ВМНС, является актуальной и практически важной задачей. [c.3]

Эта реакция является одной из наиболее важных реакций второго типа, при которой сульфогруппа в ароматических соединениях отщепляется в виде соли сернистой кислоты. Для проведения реакции соль кислоты сплавл Пот с едким натром или кали. [c.508]

Улучшение термической стабильности носителей и повышение сопротивления спеканию высокодисперсных катализаторов имеет важное значение в технологии, связанной с переработкой угля от метанирования и синтеза Фишера — Тропша до очистки от сернистых соединений. На практике, спекание катализатора во время реакции создает весьма большие сложности при проведении процесса. С другой стороны, спекание носителя при регенерации, особенно в присутствии пара, сильно осложняет эксплуатацию катализаторов, используемых в процессах сероочистки и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля. [c.39]

Образование сульфидов переходных металлов особенно важно в процессах получения синтетических топлив. Многие реакции проводятся при высоких концентрациях сероводорода, поэтому требуются катализаторы, которые устойчивы в такой среде. Это особенно важно для гидросероочистки. В других реакциях ограничения по сере также являются жесткими. По-видимому, во время реакции многие катализаторы находятся в суль-фидированном или частично сульфидированном состоянии. Поэтому изучение сульфидов — важный аспект общего обзора рассматриваемых веществ. Несмотря на это, только некоторые смешанные сульфиды никеля, кобальта, вольфрама и молибдена испытаны как катализаторы, главным образом в реакциях гидрирования в присутствии сернистых соединений [25]. Только ограниченная информация имеется о структуре данных материалов в условиях реакции. [c.119]

Разложение кислородных и сернистых соединений, [находящихся в нефтяных продуктах, является очень важной операцией при деструктивной гидрогенизации, в результате которой наблюдается частичное или почти полное удаление кислородных соединений и обессери-вание гидрогенизируемых продуктов. Как общее правило, кислородные и сернистые соединения нефтяных продуктов очень легко реагируют с водородом, образуя углеводороды и воду или сероводород. Эти реакции протекают значительно легче, чем гидрогенизация ароматических углеводородов. [c.214]

С другой стороны, нельзя не отметть того факта, что селективность реакции во всех случаях не была нарушена и выход спиртов составлял 100%. Таким образом, этот важнейший параметр процесса не зависит от происхождения исходного сырья для стадии гидроформилирования, что позволяет широко использовать в качестве сырья для получения высших спиртов оксосинтезом легкодоступные олефинсодержащие фракции крекинг-бензинов. При этом особое внимание необходимо уделять влиянию, оказываемому на процесс примесями сернистых соединений. [c.31]

Описание процесса (рис. 15). Технологический газ, поступающий в конвертор первой ступени, обессеривается адсорбцией на активированном угле или других адсорбентах. Очень важно полностью удалить сернистые соединения, чтобы предотвратить отравление катализатора. Затем газ сжимают до 21 ат и выще, смешивают с водяным паром и перегревают в конвекционной секции конвертора первой ступени. В вертикальных трубах печи газовая смесь нагревается до температуры реакции образующийся газо образный продукт состоит в основном из окиси углерода и водорода. [c.31]

Концентрированная серная кислота является самым важным из числа реагентов, применяемых при очистке различных нефтяных дестиллатов. Хотя за последнее время и наблюдается все увеличивающаяся тенденция заменить очистку серной кислотой способами, основанными на применении адсорбентов, но Kali hevsky и Stagner считают, что благодаря дешевизне и возможности широкого применения сернокислотный способ сохранит первенствующее значение еще в течение многих лет. Действие, которое оказывает серная кислота при процессах очистки, зависит в большой степени от характера данных дестиллатов, времени обработки, а также количества и концентрации кислоты, приче>5 при очистке происходят как химические реакции..так и физическое растворение. В тех случаях, когда в подлежащем очистке материале присутствуют ненасыщенные соединения, происходят без сомнения реакции образования эфиросерных кислот и полимеризация, а кроме того при определенных условиях происходит и сульфирование содержащихся в нефти ароматических соединений Однако удаление при помощи серной кислоты сернистых соединений, асфальтовых веществ и нафтенов зависит в большинстве случаев не от химических реакций, а скорее от чисто физических процессов [c.1088]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология