Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Другие методы получения ацетиленов

    ДРУГИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВ- [c.49]

    Среди других методов получения акрилатов следует указать на реакцию между ацетиленом, окисью углерода и спиртом (гл. 15, стр. 293) и на реакцию пропиолактона со спиртом. Получение пропиолактона из ацетона и кетена описано в гл. 17 (стр. 326). [c.350]

    Мономерный метилизопропенилкетон характеризуется следующим образом подвижная, вызывающая слезоточение жидкость С темп. кип. 98° (760 лш) и темп, замерз. —54° коэфициент преломления его Пд 1,4220 уд. вес Р20 0,8550, Из других методов получения -ненасыщенных кетонов технический интерес может представлять гидратация винил-ацетиленов. Исходный продукт — винилацетилен — получается пропусканием ацетилена через водный раствор однохлористой меди и хлористого аммония  [c.404]


    Позже были разработаны и некоторые другие методы получения синтетических каучуков, из которых мы отметим лишь метод Н. Д. Зелинского. Исходным продуктом для синтеза каучука здесь является ацетилен. [c.315]

    Широкое промышленное применение нашли два способа иро-изводства винилхлорида присоединение сухого хлористого водорода к ацетилену в присутствии катализатора и отщепление хлористого водорода от дихлорэтана. Известны и другие методы получения винилхлорида, достаточно подробно описанные в отечественной и зарубежной литературе [14—16]. [c.460]

    Образующиеся олефины способны подвергаться дальнейшим превращениям, а именно разложению и конденсации. В числе продуктов крекинга парафинов находятся олефины, диолефины, ароматические и нафтеновые углеводороды, а при высоких температурах и ацетилен. Выяснение термодинамической возможности взаимных переходов углеводородов одних типов в другие имеет существенное значение для производства олефинов, описанного в данной главе, и для термических методов получения других углеводородов, которые рассматриваются в последующих главах. [c.103]

    Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]


    Сроки и темпы перехода промышленного органического синтеза с угольного сырья на нефтегазовое и с ацетилена на низшие олефины в разных странах были не одинаковы. В странах Западной Европы, Японии и СССР преобладание низших олефинов в сырьевой базе отрасли стало заметным с 60-х гг. В США этилен и пропилен, полученные из газов крекинга при переработке нефти, применяли наряду с ацетиленом в химической промышленности уже в 20—30-е гг. [3], а современный процесс производства низших олефинов — термический пиролиз углеводородов с водяным паром — выделился из процессов нефтепереработки и превратился в основной промышленный метод получения этилена и пропилена в период 1920—1940 гг. Работы в области производства и химического использования нефтяного и газового сырья проводились в эти же годы и в СССР. Вскоре после окончания войны вступили в строй нефтехимические заводы в гг. Сумгаите, Грозном, Куйбышеве, Уфе, Саратове, Орске и других городах. На этих предприятиях синтетический этанол, изопропанол и ацетон вырабатывались на основе этилена и пропилена, полученных в процессе пиролиза углеводородного сырья [4]. [c.6]

    Изопентены — 2-метилбутен-1, 2-метилбутеп-2, З-метилбутен-1 — являются важнейшим сырьем для получения изопрена. Многочисленные исследования [53] показали, что метод дегидрогенизации изопентенов до изопрена (725) является наиболее дешевым и перспективным. Одно из преимуществ этого метода — наличие большого запаса дешевого сырья, в отличие от других методов, которые в качестве сырья применяют ацетон и ацетилен или изобутилен и формальдегид. Метод дегидрогенизации основан на применении в качестве сырья изопентана, выделенного из газового бензина и изопентанов, полученных в процессах термокаталитической переработки средних и тяжелых парафиновых углеводородов (термический или каталитический крекинг), или в процессе каталитической дегидрогенизации фракции С5, выделенной из газового бензина. [c.496]

    Там, где имеется дешевый ацетилен и трудно осуществить получение этилена другими методами. [c.275]

    Третичные глицерины этого ряда не были известны, и чтобы восполнить данный пробел в ряду гидроксилсодержащих производных ацетилена, требовалось найти метод получения этой группы ацетиленовых соединений, для чего автор настоящей статьи с успехом использовал реакцию Фаворского, наиболее полно объединив ее с реакцией Кучерова. Для этой цели им в реакцию конденсации брался не самьш ацетилен, а ацетиленовый спирт, предварительно полученный по реакции Фаворского из кетона и ацетилена, а вместо кето а брался оксикетон, получаемый гидратацией по Кучерову либо того же ацетиленового спирта, либо другого спирта, также полученного по реакции Фаворского  [c.184]

    Если этот процесс протекает в присутствии солей ртути, то он называется реакцией Кучерова . Реакция Кучерова проводится в промышленности при избыточном давлении 1,7 ат и 75—100° С. В зависимости от состояния катализатора конверсия ацетилена протекает на 30—60%, в связи с чем часть газа подвергают рециркуляции. Обычно в промышленности выход ацетальдегида составляет около 90% по ацетилену. В настоящее время для гидратации ацетилена в ацетальдегид используются также другие, нертутные катализаторы. Указанный метод получения ацетальдегида до сих пор является в промышленности основным, однако за последнее время в связи с открытием реакции прямого окисления этилена до ацетальдегида этот новый, более перспективный метод внедряется все ши )е. [c.28]

    Другой метод получения изопрена из ацетилена был открыт А. Е. Фаворским [331. Ацетилен конденсируют с ацетоном под действием порошкообразного едкого кали. Образующийся днметил-ацетиленилкарбинол гидрируют в диметилвинилкарбинол, а последний дегидратируют в изопрен  [c.602]

    Получение ацетилена и хлористого водорода. Современное промышленное производство ацетилена основано на переработке углеводородного сырья — природного газа, этана, газового бензина и других нефтяных про- дуктов — электрокрекингом, термоокнслнтельным пиролизом и др. Находит применение и старый метод получения ацетилена разложением карбида кальция водой. Ацетилен, используемый для синтеза хлоропрена,"должен отвечать следующим требованиям [65, с. 78]  [c.226]

    В настоящее время развивается новый метод проведения реакций, так называемый плазмоструйный, или метод п дазмотро-нов. В этом случае получают высокотемпературную плазму (например, водородную или пароводяную), быстро пропуская водород или водяные пары через сильноточную дугу. Благодаря большой скорости протока газа удается вытянуть плазму из зоны разряда. Вне разряда эта плазма смешивается со струей холодного реагирующего вещества, например, предельного углеводорода. При смешении происходит быстрое охлаждение плазмы, но при этом молекулы углеводорода подвергаются крекингу, т. е. разлагаются. Затем, благодаря вторичным процессам образуются продукты реакции. Таким способом удается, например, провести крекинг природных газов (метана и др.). В результате реакции получается главным образом ацетилен. Этот способ экономически выгоднее других способов получения ацетилена. [c.306]


    Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

    Через несколько десятилетий после опубликования статьи Клемо и Перкина Реппе и его сотрудники описали синтез винилкарбазола [160] реакцией карбазолкалия с хлористым винилом в гексагидроксилоле, а также и другой метод, уже применявшийся ранее для технического получения N-винилпиррола [161], а именно реакцию карбазола с ацетиленом при 150° в инертном растворителе под давлением. [c.263]

    Определенный интерес вызывают методы прямой конверсии угля в ацетилен. В ФРГ разрабатывают способ получения С2Н2 путем вдувания в электродугу угольной пыли в потоке Н2 с последующим быстрым охлаждением водой выходящих газов. Другой метод основан на получении С2Н2 из каменных углей в водородной плазме, причем выход зависит от состава, физических свойств и структуры угля, степени его измельчения, количества образующихся летучих, содержания в угле кислорода [17]. [c.247]

    Прямой метод получения ацетилена из углеводородного сырья был открыт еще в начале 1862 г. Вертело [1], который получил ацетилен действием электрических разрядов на метан. В 1866 г. Маклеод [2 ] демонстрировал опыт образования ацетилена при сжигании струи кислорода в атмосфере метана, а в следующем году Рит [3] показал, что ацетилен образуется в пламени бунзеновской горелки, когда горение происходит внутри трубки (у дна горелки). В 1880 г. Юнгфлейш [4] описал лабораторную установку для получения ацетилена путем неполного сжигания метансодержащего газа. В этой установке ацетилен поглощался из сжигаемого газа аммиачным раствором меди, а затем регенерировался разложением ацетиленида меди кислотой. Другие исследователи впоследствии наблюдали образование ацетилена среди продуктов высокотемпературного пиролиза метана и других углеводородов. [c.159]

    Если пересчитать полученные концентрации продуктов на один лишь газ пиролиза, т. е. вычесть из общего конечного объема газа исходный водород, то оказывается, что при удельной энергии 1,47 квг-ч/н. сумма непредельных (С2Н2 + С2Н4) достигает 56 об.%. Это соответствует в среднем 80—90%-ному превращению исходного бензина в ацетилен и этилен. Интересно в связи с этим отметить, что другими методами пиролиза углеводородов такой высокий выход продуктов достигнут не был. [c.67]

    Аце тилен был такасе получен пропусканием метана, нагретого предварительно до 850°, через кварцевую трубку, в которой пoддepiЖивaлa ь пламенная зона с помощью вдуваемого кислорода Температура при этом поднималась до 1000°, а среди прод-уктов были найдены неизменившийся метан, ацетилен, окись углерода и водород. Ацетилен выделяют, растворяя его в ацетоне. Согласно другому методу, ]соторый также основан на неполном сгорании, метан пропускают через железн/ю трубку, выложенную огнеупором, а кислород вводят через ряд отверстий так, чтобы температура в трубке достигала 1000°. Согласно другому видоизменению этого метода горючие газы, как например метан, этан или водород,, смешивают с парами жидких углеводородов, и смесь быстро нагревают до высокой температуры, сжигая ее в смеси с кислородом или с кислородсодержащими газами [c.170]

    Задолго до того, как были получены винилирующие агенты, подобные реагентам Гриньяра, СН2=СНМ Вг, в литературе было описано большое число винильных производных кремния. Большое значение силиконов определило интенсивное исследование кремнийорганических соединений, в результате которого было получено значительное число разнообразных винильных производных кремния. Но еще до недавнего времени было изве стно только несколько винильных производных других элементов IV группы. Хотя большинство исследований в области кремнийорганических соединений не было посвящено непосредственно синтезу винильных производных этого элемента, однако во время этих работ были найдены методы получения таких соединений без использования винильных производных других металлов. В основе этих способов лежат прямой синтез из винилгалогв нидов и кремния, реакции дегидрогалогенирования и присоединение силанов 1 ацетилену и его производным. Так, винилтри  [c.146]

    Для получения производных пиррола были предложены и некоторые другие методы [8], но большинство из них имеют лишь ограниченное применение. Так, Хьюсген разработал диполярное присоединение азиринов (или нитрилимидов) к ацетиленам, например по схеме (49) в качестве диполярофилов в таких реакциях можно также применять Л -оксиды оксазолов, тиазолов и имины имидазолиния [110, 111]. [c.361]

    А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

    Германия не располагала ни ресурсами растительного сырья (зерна и картофеля) для производства спирта, ни значительными источниками нефтяного сырья. Поэтому для промышленного синтеза дивинила (1937 г.) там был использован ацетилен, получаемый из угля через карбид кальция (см. стр. 387). Однако, вследствие относительной громоздкости оборудования, а глазным образом из-за более высокой стоимости ацетилена по сравнению с другими видами сырья, в настоящее В1ремя методы получения дивинила из ацетилена в мировой промышленной практике имеют лишь ограниченное значение. [c.427]

    Исходный мономер — винилхлорид — обычно получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом [19] или при дегидрохлорировании дихлорэтана. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. В присутствии инициаторов винилхлорид как в жидком состоянии, так и в растворе или эмульсии легко превращается в бесцветный полимер. Полимеризация винилхлорида в промышленности как и других галоидолефинов, наиболее часто проводится по эмульсионному или суспензионному методам. В 1953—1956 гг. был опубликован ряд работ, посвященных фотополимеризации и полимеризации жидкого винилхлорида, которые рассматриваются при о лсании соответствующих методов получения поливинилхлорида. [c.261]

    Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

    Основанных на данных об инфракрасных спектрах доказательств образования водородных связей группами СН виниловых соединений мало или вообще нет, хотя имеется достаточно данных, полученных другими методами и свидетельствующих о том, что такие связи могут существовать. Водородная связь обнаружена у тригалогенэтиленов [242]. Также мало сведений о водородной связи активных метиленовых групп, хотя в особых случаях оние-вых соединений есть данные о постепенном уменьшении v H, сопровождаемом повышением интенсивности полосы по мере того, как возрастает основность акцептора. Эти результаты рассматриваются как доказательство образования водородных связей метиленовыми группами [228]. Время от времени выдвигались предположения о водородной связи групп СН альдегидов, но фактически достаточные доказательства этого отсутствуют. В некоторых случаях, относительно которых делались подобные предположения, частоты валентных колебаний СН на самом деле увеличиваются. С другой стороны, надежно установлено образование водородных связей концевой группы СН монозамещенных ацетиленов и цианистого водорода. [c.308]

    Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

    Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

    Что же касается открытого Дэви карбидного способа получения ацетилена, то он был возрожден и даже получил дальнейшее развитие в 1862 г. Ф. Бёлер [78] сообщил, что ему удалось приготовить углеродистый кальций нагреванием угля с каль-ций-цинковым сплавом Карона при высокой температуре. Это соединение,— писал Вёлер,— обладает замечательным свойством разлагаться под действием воды на гидрат окиси кальция и ацетилен,... тот самый углеводород, который был сначала открыт Дэви, а в наше время получен Бертло... Таким образом, Вёлер иервым указал на приоритет Дэви в открытии ацетилена. Через год уже и Бертло дополнил свою первую статью, вышедшую в цикле Исследования ацетилена , следующим примечанием Эдмунд Дэви получил этот газ в 1836 г. из продукта, приготовленного для получения калия из угля и тартрата калия. Но его наблюдение, оставшееся одиночным, не оставило следа в науке я не знал о нем, когда вновь обнаружил этот газ совсем другими методами [79, стр. 53]. Впоследствии это замечание Бертло послужило основой для неверного суждения об абсолютном приоритете Бертло в открытии ацетилена и бесполезности работ Дэви. [c.33]

    В-третьих, промышленное-освоение синтеза бутиндиола при-ве.по к разработке технически важного метода производства бутадиена, мономера для синтетического каучука буна . Впоследствии Реппе объяснил причины, вызвавшие разработку нового метода получения бутадиена из ацетилена наряду с существовавшим четырехстадийпым производством его через уксусный альдегид и альдоль Четырехстадийный процесс основан на получении бутадиена полностью из ацетилена, в то время как в новом процессе лишь два углеродных атома бутадиена имеют своим источником ацетилен. Остальные два происходят из формальдегида, получаемого более благоприятным в энергетическом отношении способом — на основе синтеза водяного газа [411]. Кроме того, новый метод позволял значительно увеличить производительность оборудования (с одной колонны получали в 3 раза больше бутадиена, чем но старому методу), а также давал промежуточные продукты, которые являлись исходными для других важных промышленных синтезов. [c.87]

    После работы Деринга и Гофмана, которую можно рассматривать как первый пример синтетического использования гало-карбенов, появилось большое количество исследований на эту же тему. В настоящее время химия карбенов бурно развивается как в теоретическом, так и в чисто синтетическом направлении. Карбеновым методом удалось получить самые разнообразные производные циклопропана, которые трудно или невозможно получить другими методами. Реакцией карбенов с олефинами и ацетиленами синтезированы многие напряженные соединения, исследование свойств которых имеет значение для развития теоретической органической химии. Эта реакция позволила синтезировать некоторые природные соединения или их аналоги, в том числе вещества, обладающие биологической активностью. Благодаря разработке карбенового метода синтеза стали доступными алкил- и алкенилциклопропаны, которые могут найти применение как мономеры для получения новых синтетических полимерных материалов или использоваться как специальные виды топлива ввиду высокого теплосодержания трехчленного кольца. [c.10]


Смотреть страницы где упоминается термин Другие методы получения ацетиленов: [c.170]    [c.95]    [c.431]    [c.85]    [c.380]    [c.13]    [c.180]    [c.245]    [c.288]    [c.624]    [c.402]    [c.83]    [c.74]   
Смотреть главы в:

Органические реакции Сб.5 -> Другие методы получения ацетиленов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетилен получение

Другие методы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте