Экстракция неорганических комплексов

Экстракция неорганических комплексов [c.102]

До настоящего времени в неорганической химии в основном применяли методы однократной экстракции. Трудность экстракции неорганических веществ состоит в том, что в обычно применяемом растворителе — воде вещества находятся в виде ионов, которые трудно переходят в органическую фазу. Поэтому необходимо перед распределением переводить ионы веществ в нейтральные комплексы или другие недиссоциированные соединения. [c.232]

Наряду с описанным возможен и другой химизм экстракции, связанный с образованием неорганических комплексов ванадия. Для проверки этого предположения поставили опыты по реэкстракции ванадия из вторичных жирных спиртов водой. С этой целью путем экстракции из серно-кислого раствора получили насыщенную ванадием смесь вторичных жирных спиртов, содержавшую 0.0704 г-ат/л ванадия. Сернокислую среду выбрали, имея в виду сильную комплексующую способность сульфат-ионов. [c.182]

Экстракция ванадия вторичными жирными спиртами в форме неорганических комплексов, по-видимому, не играет сколько-нибудь существенной роли. Кислотность растворов и их температура определяют результаты экстракции ванадия технической смесью вторичных жирных спиртов. [c.185]

Следовательно, кажущаяся константа распределения, рассчитываемая по уравнениям (14-12) или (14-12а), будет изменяться в зависимости от концентрации А. С этим затруднением чаще приходится сталкиваться при экстракции неорганических галогенидов, чем при экстракции хелатных комплексов. Так, железо (III) экстрагируется из водного раствора соляной кислоты ди-изопропиловым эфиром в виде сольватированного соединения (Н+ЕеС ) , где п может изменяться от 2 до 4 в зависимости от концентрации железа Детальная теоретическая трактовка экстракции галогенидов металлов с рассмотрением различных катионных, анионных и полимерных частиц представлена в статье Даймонда >1, который особенно интересовался га-логенидами молибдена (VI). [c.288]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Несмотря на то, что по экстракционной хроматографии к настоящему времени опубликовано очень много оригинальных работ, возможности метода далеко не исчерпаны. Все еще сравнительно узок круг применяемых экстрагентов. В большинстве работ используют лишь образование хлоридных или нитратных комплексов, в то время как для экстракции неорганических соединений полезными оказались комплексы с самыми разными лигандами. [c.6]

Большинство комплексов уранил-иона с неорганическими соединениями бесцветны и хорошо растворимы в воде их суш ествование должно учитываться как при отделении урана (экстракцией и др.), так и при его определении различными методами (спектрофотометрическими, потенциометрическими и др.). [c.23]

При экстракции из водных растворов неорганических катионов используют, как правило, или азотную, или соляную, или органические кислоты, анионы которых способны образовывать с извлекаемыми катионами незаряженные комплексы. Такие комплексные молекулы легко переходят в подходящую органическую фазу. [c.446]

Однако более предпочтительна работа с истинными растворами комплекса металла. Для этого используют органические растворители, смешивающиеся с водой (такие как спирт), которые образуют водную смесь, поддерживающую и реагент, и хелат в растворе. Однако для того, чтобы достаточно увеличить растворимость хелата, необходимы большие объемы органического растворителя. При этом возможно высаливание неорганических солей. Альтернативой является экстракция хелата органическим растворителем, не смешивающимся с водой. Этот вариант почти всегда является более предпочтительным при анализе следов элементов. [c.236]

Изучение слабых комплексов, образующихся между ионом металла и большинством неорганических лигандов, часто осложняется трудностью перехода к высоким концентрациям свободного лиганда из-за возможного сильного изменения коэффициентов активности. Это изменение в составе водной фазы может снизить надежность констант устойчивости, определенных любым из методов. Это является одним из самых главных недостатков при изучении экстракционных равновесий, так как при изменении концентрации свободного лиганда может изменяться смешиваемость фаз, а следовательно, и коэффициенты активности в органической и водной фазах. Поэтому экстракцию растворителями не рекомендуется использовать как метод определения констант устойчивости очень слабых комплексов. [c.273]

При выборе органического растворителя можно руководствоваться некоторыми общими указаниями. Для экстракции неорганических солей из воды пригодны соединения с умеренной растворимостью в воде и небольшой молекулярной массой. Для некоторых солей и слабо растворяющихся в воде органических растворителей можно составить ряд в направлении уменьшающейся экстракционной способности хлороформ, о-дихлорбензол, бензол, толуол, че-тыреххлористый углерод, циклогексан, н-гексан. Для солей, образующих комплексы, и растворителей типа доноров (кетоны, эфиры) составить такой ряд для всех металлов невозможно. Известно, например, что для Ре , Аи и Оа существует следующая последовательность (начиная с высшей) метилизопропилкетон, метилизобутилкетон, фурфурол, этилацетат, этиловый эфир, изопентиловый спирт, изоамилацетат, р-хлорэтиловый эфир, изопропиловый эфир, углеводороды. Для других металлов будет совсем иная последовательность. Некоторые задачи были рассмотрены в 3 и 4. [c.425]

В качестве растворителей применяют различные классы органических соединений толуол, хлороформ, изоамиловый спирт, трибутилфосфат (ТБФ). Последний является растворителем для многих неорганических комплексов. Его преимуществом является нелетучесть, невоспламеняемость. Предложен ряд методов, основанных на экстракции трибутилфосфатом хлбридных (58], роданидных [59] или иодидных [60] комплексов платиновых металлов. [c.233]

Все описанные методы разделения основаны на экстракции неорганических анионных комплексов и поэтому сводятся к выбору оптимальных условий для образования таких комплексов. Известно, что органические лиганды образуют прочные комплексы с очень многими металлами. В частности, трехвалентные актиноидные и лантаноидные элементы, которые образуют обычно слабые комплексы с неорганическими лигандами, с такими лигандами, как анионы лимонной, винной, щавелевой, этплендиаминтетрауксусной и других органических кислот-, дают значительно более прочные комплексные соединения. Поэтому использование для экстракции такого рода комплексных анионов представляется весьма заманчивым. Возможности применения аминов для экстракции трехвалентных актиноидных и лантаноидных элементов из. водных растворов, содержащих лимонную, (винную, щавелевую, этилен-диаминтетрауксусную, а-гидроксиизомасляную кислоты, были исследованы Муром [296]. Для экстракции были опробованы представители всех типов аминов (первичный, вторичный, третичный, четвертичный). Во многих случаях достигается очень хорошее извлечение америция. Коэффициент разделения америция и европпя невелик, так как европий также экстрагируется в этих системах. [c.147]

Сопоставляя обширные литературные данные по экстракции неорганических соединений из водных растворов, можно прийти к выводу, что экстракции смесями органических растворителей посвящено лишь небольшое число работ. Рассмотрено поведение двух типов систем. Эрвинг и Росотти [1] показали, что при определенных условиях между логарифмом коэффициента распределения и молярной долей любого растворителя должна быть линейная зависимость. При выводе этой зависимости допускается, что взаимная растворимость и экстракция минеральной кислоты из водной фазы незначительны и что ни один из растворителей не входит в экстрагируемый комплекс. Данные этих авторов по экстракции индия из растворов бромистоводородной кислоты смесью метилизобутил- и метилизопропилкетонов являются убедительным доказательством этой линейной зависимости. Однако имеются данные, которые показывают, что во многих случаях один или оба растворителя входят в экстрагируемый комплекс металла. Линейная зависимость может быть также получена и в этих случаях при условии, что экстрагируемый комплекс или комплексы содержат не более одной молекулы того или другого растворителя. [c.216]

Изученные реакции сравнительно простых неорганических комплексов с молекулярным азотом служат моделями хорошо известной фиксации азота биологическими системами, например Аго1оЬас1ег уте1ап(1 ). Из этих бактерий путем экстракции выделены азотсодержащие ферменты было найдено, что они содержат железо и молибден [132]. Эти ферменты восстанавливают азот до аммиака, а также катализируют восстановление N20 до N2, НГ до N2 и ННз и НСН до СН4 и МНз [133]. В настоящее время нет конкретных данных, согласно которым можно было бы представить по стадиям восстановление азота до аммиака этими ферментами. Предполагают, что атомы железа и/или молибдена в ферменте — это та активная часть фермента, где происходит первоначальная активация молекулярного азота. [c.432]

Отмечается, что извлечение органическими растворителями незаряженных неорганических комплексов, часто в форлге ацидокомплексов, является одним из основных экстракционных методов выделения радиоактивных изотопов. Целый ряд исследовани11 посвящен выяснению влияния на избирательную экстракцию таких факторов, как pH раствора, концентрация и характер кислоты и высаливателя, введение комплексообразователя, связывающего посторонние ионы в неэкстрагируе-мые соединения, характер растворителя и т. д. [c.200]

Химическое отделение Заведующий К- S. W. Sing Направление научных исследований адсорбция и химические свойства поверхности твердых веществ катализ геохимия строение неорганических соединений химия растворов неорганических комплексов органические вещества в неорганическом анализе новые гетерополикислоты газовая хроматография неорганических соединений амперометрическое титрование неорганические полимеры радиохимия экстракция растворителями реакции Фриделя-Крафтса синтез и свойства азаиндолов, обладающих потенциальной химиотерапевтической активностью ионный обмен химия поверхностно-активных веществ синтез производных фенола субстантивность и строение стильбено-вых красителей синтез и свойства галоидфосфонитрилов строение и свойства полибензила и родственных полимеров вязкость и фрикционные свойства полимеров применение электронно-вычислительных машин в научных исследованиях и разработках. [c.254]

Экстракция спиртами, эфирами и кетонами неорганических соединений хрома. Соединения Сг(1П) и r(VI) практически не экстрагируются диэтиловым, р,Р -дихлордиэтиловым эфирами из разных сред [154]. Хром(1П) не экстрагируется также смесями 2-этилгексанбла и петролейного эфира, а также смесями других спиртов [743], растворами ТБФ из сернокислых и солянокислых сред [522]. Наблюдается только экстракция Сг(1П) 100%-ным ТБФ из перхлоратных растворов [570]. В состав экстрагируемого комплекса входят катионы [Сг(Н20)г,] + или [ r(H20)s 104f+. [c.128]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Экстракция координационно сольватированных соединений. Соли ряда высокозарядных металлов (и ТН Се Ьа 5с" ) селективно экстрагируются в виде нейтральных комплексов типа и02С12(ТБФ)г. В этом случае молекулы экстрагента наряду с неорганическими анионами входят в состав внутренней координационной сферы металла. Для экстракции солей металлов эффективны и другие фосфор-органические соединения (в частности три-н-октилфосфин-оксид). Такие свойства обусловливают применение фосфор-органических экстрагентов для выделения элементов в аналитических и технологических целях (например, в ядерной технологии). [c.76]

При определении валовых форы микроэлементов по К.В. Веригиной образец почвы обрабатывают смесью плавиковой и серной кислот (после прокаливания в муфеле для удаления органических веществ). Остаток после разложения почвы переводят в солянокислый раствор и извлекают из него в виде комплексных дитизонатов медь (при pH 2), смесь цинка и кобальта (при pH 8,2). Разрушив дитизонат, определяют медь фотометрически в виде комплекса с диэтилдитиокарбаминатом. Поскольку дитизонат цинка легко разлагается разбавленной хлороводородной кислотой, его отделяют от кобальта и определяют фотометрически с дитизоном. Содержание кобальта определяют также фотометрически в виде оранжево-красного комплекса с нитрозо-К-сояью (после разрушшия дитизоната). Таким образом, метод К.В. Веригиной позволяет определять фотометрически три микроэлемента из одной порции раствора. Однако, извлекая медь дитизоном, приходится строго выдерживать pH 2, так как при pH 3 уже возможно частичное соизвлечение цинка, а при pH 6 — даже кобальта. Помимо э гого длительные операции извлечения цинка и кобальта в виде дитизонатов, последующее разрушение дитизоната цинка для отделения от кобальта, повторная экстракция дитизоном, разрушение дитизоната кобальта смесью неорганических кислот — все это сильно усложняет анализ, делает его громоздким. В этом случае также целесообразнее отделять кобальт от цинка методом ионообменной хроматографии. [c.356]

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Здесь Х — неорганический анион, Н + — большой органический катион (чаще всего аммониевый катион, распредел яющийся между двумя фазами в в иде соли НХ). На первой стадии образуется анионный комплекс, который затем переносится в органическую фазу с эквивалентным количеством катионов Н+. Как показано в гл. 1, в этом случае главной причиной экстракции является способность больших органических катионов нарушать структуру воды. Поскольку электростатическая составляющая энергии переноса иоиа из воды 1в органический растворитель имеет положительное значение и увеличивается ростом заряда иона, можно ожидать, что п равно 4 или максимально 5.. Экспериментальные данные по экстракции лантаноидов [17] и актиноидов [18] подтверждают это заключение. В первой координ1ационной сфере катиона лантаноида, кроме неорганических анионов, по-видимому, находится несколько молекул воды, которые удовлетворяют способность катиона к образованию комплексов с высокими координационными - числами. [c.299]

Характер изменения коэффициентов распределения с изменением атомното номера лантаноида зависит от природы неорганического аниона. Экстракция увеличивается с ростом 2 в случае роданидных комплексов [19, 20], уменьшается в случае нитратных 1[21] и очень мало меняется в -случае хлоридных 1[22]. Высказано предположение, что при извлечении комплексов с нитрат- и хлорид-ионами, обладающих малой способностью координироваться к лантаноидам, последние удерживают во внутренней координационной сфере молекулы воды ([16]. Поскольку с ростом 2 гидра- [c.299]

Групповая экстракция примесей при анализе кислот, щелочей и солей щелочных металлов может быть проведена в виде неорганических прочных анионных комплексов. Так, галогенидные или роданидные комплексы экстрагируют в виде нейтрального ассоциата ( тройного комплекса) с органическим катионом, которым может быть, например, диантипирилметан [223]. Элементы, образующие прочные хлоридные комплексы, выделяют из концентрированных растворов соляной кислоты активными растворите-лями диэтиловым эфиром [518 (стр. 203)], раствором диэтилди-тиофосфорной кислоты в ССи [49] или дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) в хлороформе [324]. Целый ряд элементов (до 10—15) извлекают в виде солей жирных кислот фракции С —Сд [140, 404, 823]. [c.277]

Экстрагирование окрашенных продуктов реакции позволяет повысить чувствительность фотометрических методов определения фтора [15, 16]. Применена экстракция пентанолом ализарина, вытесненного фтором из цирконализарииового комплекса (методика № 68) и др. Изучено распределение неорганических фторидов между водным раствором НР и органическим растворителем (17]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология