Системы экстрагент — разбавитель

Система экстрагент — разбавитель [c.44]

Уравнение (5) описывает экстракцию сильных электролитов нейтральными кислородсодержащими органическими растворителями в идеальном случае, т. е. при условии, что активная концентрация экстрагента в органической фазе [Эо]. Это равенство удовлетворительно соблюдается, например, при экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром и н-бутилацетатом [5]. Однако при использовании в качестве экстрагентов нейтральных фосфорорганических растворителей обычно [Эд]=5г=[Эо1 из-за неидеальности системы экстрагент — разбавитель. Неидеальность заметно увеличивается в присутствии азотной кислоты или макроколичеств экстрагируемой соли [5, 8]. [c.49]

В процессе экстракции урана (IV) проблема подбора разбавителя осложняется образованием твердых продуктов в некоторых системах экстрагент — разбавитель, например при экстракции урана (IV) ТОФО в керосине через небольшой промежуток времени из органической фазы выпадает зеленый осадок переменного состава. [c.215]

В настоящее время в экстракционной практике не находят применение (за редким исключением) чистые растворители (экстрагенты) типа простых эфиров, спиртов, кетонов и др., обладающие низкой экстракционной способностью. Обычно используются органические соединения (нейтральной,кислой или основной природы), с высокими экстракционными свойствами, которые в силу своих физических и химических особенностей разбавляются так называемыми инертными разбавителями до приемлемых в технологии концентраций. Таким образом, уже вследствие производственной необходимости реальные системы неэлектролитов оказываются как минимум трехкомпонентным и (экстрагент — разбавитель — экстрагируемое вещество), причем природа разбавителя обычно оказывает существенное влияние на технологические параметры экстракционного процесса. Обсуждая процессы, протекающие в органической фазе при экстракции, Розен [217, 218] ограничивается рассмотрением случая, когда диэлектрическая проницаемость смешанного органического растворителя мала и диссоциация экстрагируемых соединений в фазе экстрагента не имеет практического значения (например, системы ТБФ — предельные углеводороды в определенной мере приближаются к подобным смесям, причем тем, сильнее, чем ниже концентрация ТБФ). Только подобные системы можно с полным правом назвать системами неэлектролитов и применить к ним соответствующую теорию растворов. [c.44]

Указанные системы изучаются не только безотносительно к конкретным производствам (это общий принцип построения современных курсов ПАХТ), но и безотносительно к технологическому приему. Например, процессы абсорбции и десорбции, экстракции при взаимной нерастворимости жидких фаз (разбавителя и экстрагента), при определенных условиях — и некоторые другие (адсорбция и т.п.) — могут рассматриваться совместно в пределах указанной классификации, поскольку математическое описание для всех процессов данного класса — идентично. [c.749]

В технологических процессах экстракции не всегда удается подобрать экстрагент Э, полностью взаимно нерастворимый в разбавителе Р тогда приходится оперировать жидкостными системами с частичной (ограниченной) взаимной растворимостью Э и Р. (Заметим чаще всего одна из фаз — водная, другая — органическая.) В этом случае в контакт вступают [c.1137]

Данные расположены по элементам периодической системы, валентности элементов, характеру водных растворов и типу экстрагента, В конце тома приведен указатель экстрагентов. Помещены также некоторые данные о физико-химических свойствах экстрагентов и разбавителей. В некоторых таблицах приведены значения констант экстракции, зная которые можно рассчитать изотермы распределения для условий, отличающихся от указанных в таблицах и графиках. Методика расчета приведена во введении. [c.4]

Во всех томах данные расположены по элементам периодической системы. Каждая глава посвящена одной группе элементов, сначала основной, затем побочной подгруппы. В конце каждого тома приведен указатель экстрагентов. Наряду с экстракционными в справочник включены также некоторые данные по физико-химическим свойствам экстрагентов, а в 1-м томе и разбавителей. Кроме того, в 1-м томе мной написано введение, посвященное расчету изотерм и прогнозированию констант экстракции. [c.5]

Во втором томе приведены данные об экстракции различных соединений первичными, вторичными и третичными алкил-и ариламинами, солями этих аминов и четвертичных аммониевых оснований различного строения. Рассмотрено более 90 элементов периодической системы и около 2000 экстрагентов. Приведены данные об экстракции воды, неорганических и органических кислот, об ассоциации солей аминов и экстрагируемых ими соединений, а также о растворимости их в органических разбавителях. [c.600]

Метод экстракционной хроматографии имеет широкие возможности, так как в его распоряжении находятся многообразные экстракционные системы и процесс подразумевает многократность хроматографических операций. Отдельные задачи по разделению элементов можно решить при помощи выбора состава органической фазы. Жидкую фазу (экстрагент в разбавителе или чистый [c.260]

Многие экстрагенты используют в смеси с так называемыми разбавителями — жидкостями, которые экстрагентами в данной системе не являются, но применяются для растворения экстрагента или для уменьшения вязкости и плотности раствора экстрагента. Вязкость и плотность раствора экстрагента влияют па продолжительность расслаивания фаз после окончания перемешивания и на скорость установления экстракционного равновесия. В качестве разбавителей используют керосин, бензол, толуол, хлороформ, ксилол и другие растворители. [c.169]

Настоящая статья посвящена количественным закономерностям экстракции. Чтобы исследовать эти закономерности систематически, дается классификация экстракционных равновесий, а затем рассматриваются общие закономерности экстракции и равновесия всех перечисленных в классификации типов. При этом обсуждается возможность предсказания констант равновесия, производятся теоретические расчеты коэффициентов активности и констант комплексообразования, развивается теория высаливания и теория экстракции смешанными растворителями и экстрагентами с разбавителями, выводятся соотношения, определяющие растворимость третьего вещества (воды) в бинарной системе (ТБФ с разбавителями), разбирается вопрос о форме изотерм экстракции и методике их количественного расчета. [c.6]

При определении состава экстрагируемого соединения методом разбавления экстрагента также встречаются различные осложнения. В некоторых системах определение состава, проведенное другими методами, соответствует значению п, полученному графически. В других случаях значение п зависит от разбавителя и состава водной фазы. [c.140]

Растворители с высокой температурой кипения. Для экстракции из низкоплавких солей и их смесей (см. табл. 2) предпочтительнее использовать высококипящие растворители (температура кипения выше по крайней мере 150°С), которые должны быть химически устойчивыми, например, к окислению расплавами нитратов и иметь минимальную упругость пара при 150—350° С. Для удобства выведения из системы растворители должны быть жидкими при комнатной температуре. Можно использовать экстрагенты жидкие в необходимом интервале температур, а также растворы твердых экстрагентов в разбавителях. [c.335]

Международная конференция, состоявшаяся в Харуэлле (Великобритания) 27—30 сентября 1965 г., была посвящена хи.мии экстракции металлов, причем рассмотренные металлы не ограничивались применяемыми в атомной энергетике. Основное внимание, однако, на конференции уделялось вопросам переработки облученного ядерного горючего поведению продуктов деления — циркония, ниобия и рутения — в процессах с растворителями, радиолизу и гидролизу экстрагентов и разбавителей, использованию четырехвалентного урана в качестве восстановителя плутония. Здесь интересны результаты исследований форм циркония и рутения в системах, условий их существования и превращений, связь с радиолизом и гидролизом растворителей и очистка плутония и урана от этих продуктов деления. Поведение циркония и рутения в реальных производственных условиях значительно отличается от поведения в процессах на лабораторных и пилотных установках, что затрудняет полное объяснение явлений и предсказание их. Обилие представленных в докладах данных и критическое рассмотрение их заслуживают серьезного внимания. [c.5]

Из уравнения (6) следует, что для описания влияния разбавителя в разбавляемых растворах достаточно знать нулевые коэффициенты активности экстрагента и сольвата в бинарных системах экстрагент — разбавитель и сольват — разбавитель. Важно, что на dil влияют обе величины, поэтому описать эффект какой-либо одной характеристикой разбавителя в общем, случае нельзя. [c.89]

С целью проверки применимости изложенного метода" к описанию экстракционных систем нами изучены при 25° С фазовые равновесия в следуюш их простейших системах тина вода — экстрагент — разбавитель вода — ТБФ — дибутилфосфат (ДБФ) вода — ТБФ — бензол вода — ДБФ — бензол вода — ТБФ — н.гептан вода — ТБФ — четыреххлористый углерод вода — ТБФ — дибутиловый эфир вода — ТБФ — хлороформ. Системы такого рода особенно удобны для наших целей, так как вследствие малой растворимости экстрагента и разбавителя в воде одной из равновесных фаз постоянно является практически чистая вода, что позволяет определять коэффициенты активности воды в органической фазе вдоль линии расслаивания непосредственно из данных по растворимости воды. Изучены также следуюш,ие тройные системы типа вода — экстрагент — экстрагируемое веш,ество вода — ТБФ — иодистый калий [9] вода — ТБФ — иодистый натрий вода — ТБФ — азотнокислое серебро. Можно полагать, что в этих системах процессы стехиометрического гидрато- и соль-ватообразования не имеют места. Изопиестическим методом изучены при 25° С двойные системы вода — ТБФ и вода — ДБФ [Ю]. Обе системы могут быть описаны трехчленными уравнениями Маргулеса. [c.80]

Как будет показано ниже, соотношение (33) носит общий. характер и является основой для расчета распределения неорганических солей в системах типа M +Az — высаливате-ли — неорганическая кислота — нейтральный экстрагент — разбавитель. [c.59]

Имея ввиду сказанное выше, можно сделать следующий, имеющий принципиальное значение, вывод коэффициент активности свободного экстрагента зависит от концентрации в органической фазе экстрагируемых компонентов (в технологических системах обычно азотной кислоты и уранилнитрата), т. е. неидеальность органической фазы определяется составом водного раствора в отсутствие в водной фазе макроколичеств экстрагируемых соединений близкое к идеальному поведение системы нейтральный фосфороорганический экстрагент-разбавитель сохраняется вплоть до самых высоких концентраций экстрагента. Таким образом, начальную концентрацию экстрагента в органической фазе, моль1л [Эн],, можно разделить на две составляющие концентрация связанного экстрагента (сольватирующего НЫОз, уранилпитрат и др. эти концентрации стремятся к нулю при экстракции-микроколичеств) и концентрация свободного экстрагента [Эо],. причем если экстрагируются макроколичества НМОз или-и02(М0з)г Эо] не равна активной концентрации экстраген--та в фазе разбавителя (Эа]. При экстракции индикаторных количеств можно положить, что Эа] (Эо] СЭн]. Знак приблизительного равенства поставлен здесь потому, что при обсуждении причин, обусловливающих неидеальность органи- ческой фазы, из рассмотрения полностью исключена экстракция воды. Это сделано постольку, поскольку данные по распределению воды в системах с фосфорорганическими экстрагентами известны для весьма ограниченного-числа составов водной фазы, что исключает возможность ана--лиза влияния воды на у в системах, обычно имеющих значение для экстракционной практики. Интересно, что даже в слу--чае простейших систем Н2О—ТБФ—разбавитель [217] для описания неидеальности систем необходимо привлечение более сложной модели растворов, чем используемая теорией не--электролитов. Согласно данным [250] ТБФ сложным образом взаимодействует с водой. [c.62]

Радиационная устойчивость аминов — предмет многих исследований. По радиационной устойчивости ЧАО до последнего времени данные практически отсутствовали. Первые подробные публикации по исследованиям радиационной устойчивости аминов в азотнокислых средах приведены в работе [336]. В этой работе изучалось влияние облучения на химический состав экстрагента, на его физические свойства, имеющие значение для осуществления процесса экстракции в аппаратах (главным образом поверхностное натяжение) исследовалось также влияние облучения на экстракцию и реэкстракцию урана и продуктов деления. Образцы амина и разбавителей подвергались внешнему облучению источником Со. Дозы облучения достигали 90 Вт-ч/л при мощности - -50 Вт/л. Установлено, что влияние облучения сильно зависит от условий, в которых находится экстрагент. Если система амин — разбавитель облучается в отсутствие HNO3, то состав и экстракционные свойства экстрагента после облучения остаются практически неизменными. [c.233]

Постоянная величина В равна отношению объемов подвижной и неподвижной фаз в хроматограмме. В некоторых случаях, определив величину В, можно хроматографическим методом найти коэффициент распределения D при экстракции. Более типичным следует считать случай, когда величина D, найденная хроматографически, не совпадает с коэффициентом распределения при экстракции. Возможные причины такого несовпадения следующие 1) носитель (бумага) может принимать участие в распределении 2) в системе отсутствует разбавитель, природа которого оказывает определенное влияние на экстракционный процесс 3) поскольку экстрагент сорбируется бумагой, процесс, протекающий в системе адсорбированный экстрагент — распределяемый металл — водная фаза, может отличаться от моделируемого в той же мере, в какой ионный обмен на смолах отличается от экстракции. [c.268]

В то же время известно, что в подобной экстракционной системе замена разбавителя приводит к значительному изменению D e 16]. Таким образом, изучение влияния природы разбавителя невозможно хроматографическим методом. Однако в ряде случаев отсутствие влияния растворителя может играть положительную роль, так как позволяет наносить на бумагу экстрагент в растворителе, неприменимом в экстракционной системе (низшие спирты, ацетон и т. п.). Добавки нелетучих соединений (например ТБФ, см. табл. 3) оказывают влияние на величины D we и/Сразд, что дает основание предполагать принципиальную возможность изучения этим методом явлений синергизма и т. п. [c.270]

Разделение элементов возможно и при использовании групповых экстрагентов, если варьировать условия экстракции (pH, концентрация компонентов системы, разбавитель). Часто ддя разделения элементов применяют 8-оксихинолин, дитизон, диэтилдитиокарбаминаты, уЗ-дикетоны. Так, с помощью раствора теноилтрифторацетона в бензоле, изменяя pH водной фазы, можно разделить ТЬ, В1, и, РЬ, Ас, Т1 (рис. 7.8). Если использовать в качестве экстрагента ацетилацетон без разбавителя, то вольфрам не экстрагируется. Ванадий(У) более эффеюивно экстрагируется раствором ацетилацетона в бутаноле, чем раствором ацетилацетона в хлороформе. [c.236]

Жидкостная экстракция представляет собой перенос вещества в системах жидкость—жидкость, т.е. охватывает процессы массообмена между двумя взаимно нерастворимыми или же частично взаимно растворимыми жидкостями. По компонентнофазной (КФ) классификации (см. табл. 10.1) в случае полной взаимной нерастворимости жидкостей (экстрагента и разбавителя) эта технологическая операция обозначается кодом 3(2-2)1, а при частичной взаимной растворимости — 3(3-3)3. В первом случае происходит однонаправленный перенос вещества [c.1105]

Получена ценная информация о природе воды в чистых неразбавленных экстрагентах или в их смесях с разбавителями [244, 247—249, 251, 265, 268, 271—286]. Высказанное ранее положение, основанное только на данных но распределению, гласит, что насыщенный водой ТБФ при комнатной температуре содержит только молекулярный аддукт ТБФ-НаО. В настоящее время это ноложеппе ставится под сомнение. Аргументы против существования только комплекса 1 1 основаны на зависимости такого комплекса в насыщенном растворе от температуры, активности воды и присутствия разбавителя в системе. Все эти факторы влияют на отношение ТБФ вода, но не обязательно опровергают существование моно-гпдратного комплекса. Вероятно, следует считать, что вопрос о количественном соотношении комплекса прп комнатной температуре остается открытым. [c.45]

Экстракция в системах электролит — неэлектролит является широко распространенным процессом в технологии редких, радио-а[ тиБНЫх, цветных металлов и неорганических веществ. Главная черта этого процесса состоит в том, что извлечение вещества из вод-но11 в органическую фа.чу происходит в результате химического взаимодействия гидратированных ионов с экстрагентами с получением соединений, растворимых в избытке экстрагента или в инертном разбавителе. Реэкстракция вещества в водную фазу также связана с предшествующими химическими процессами разрушения экстрагируемых соединений. [c.379]

Поскольку не существует абсолютно нерастворимых веществ, следует рассмотреть также схему, представленную на рис. 10-1, в. Согласно ей, экстрагируемым соединением является вещество, непосредственно присутствующее в водной фазе. При этом экстрагент (учитывая наличие в системе разбавителя точнее было бы назвать эго вещество экстракционный реагент [10]) связывает диффундирующий в органическую фазу компонент. Такая схема при экстракции в системах электролит — неэлектролит рассмотрена, например, Оландером и Бенедиктом [1511, которые изучили кинетику экстракции HNOa растворами три-н-бутилфосфата. Хотя в результате анализа полученных данных авторы пришли к заключению, что сольватация происходит на границе раздела фаз, этот режим реагирования, по их мнению, является предельным при протекании реакции в объеме органической фазы. К сожалению, Оландер и Бенедикт исключили возможность взаимодействия в объеме водной фазы и истинно гетерогенное реагирование. В то же время анализ литературных данных показывает, что убедительных примеров экстрагирования неорганических веществ по схеме на рис. 10-1, в нет. Скорее всего экстракция по такому механизму вносит очень незначительный вклад в процесс извлечения неорганических веществ большинством практически важных экстрагентов. [c.381]

При обсуждении выше учитывалось только изменение коэффициентов активностей, обусловленное заменой разбавителя, однако есть основания предполагать, что подобный подход справедлив также и в том случае, когда активности изменяются по каким-либо другим причинам. Действительно, уравнение (1) описывает общий случай и учитывает изменение коэффициентов активности. Одной из причин, вызывающих их изменение, может быть сорбция на твердой поверхности можно надеяться, что как уравнение (1), так и уравнение (2) будет справедливо и в этом случае, так как не должно быть какого-либо принципиального различия между типами взаимодействия молекул экстрагента и комплекса с молекулами разбавителя и с атомами или молекулами твердой поверхности. Поэтому должна быть формальная, и не только формальная, аналогия между изменением коэффициентов активности компонен-тбв системы, вызванным заменой разбавителя, и изменением этих величин, обусловленным адсорбцией или образованием капиллярной жидкости, так что следует ожидать, что отношение feff и, следовательно, коэффициенты распределения не будут меняться при переходе от экстракционной системы к экстракционно-хроматографической. [c.16]

Так же как в системах с ТБФ, экстракция ионов металла конкурирует с экстракцией воды и кислоты. Радиолиз увеличивает способность солей замещенного аммония вступать во вторичные реакции с разбавителями, минеральными кислотами или кислородом. Реакции с образующейся при радиолизе азотистой кислотой приводят к разложению экстрагента, что вызывает изменение экстракционных характеристик данной системы. Так, взаимодействие трилауриламина (ТЛА) с азотистой кислотой приводит к образованию кислоты, нитрила, альдегида, спирта, нитросоединений, дилаурилформамида и вторичного амина. Однако азотистую кислоту можно удалить из водной фазы путем добавления гидразина или сульфаминовой кислоты. [c.257]

Наиболее изученным примером извлечения веществ по сольватному механизму является экстракция нитрата уранила ТБФ. В главе I указывалось, что, согласно данным метода сдвига равновесия, в этой системе образуется негидратированный дисольват. Первое описание равновесия в этой системе, учитывающее коэффициенты активности в водной фазе и зависимость эффективной константы экстракции дисольвата от концентрации экстрагента, предложено А. М. Розеном [53]. Соответствие между расчетными и экспериментальными данными, как установлено, улучшается при переходе от неразбавленного ТБФ к его растворам в органических разбавителях позже это было объяснено тем, что не учитывалось образование трисольвата [54]. На возможность образования высших сольватов при взаимодействии нитрата уранила с ТБФ указывают значительные отрицательные отклонения двойной системы ТБФ — и02(Ы0з)2-2ТБФ от идеальности [55] и выделение тепла при растворении дисольвата нитрата уранила в ТБФ [56]. В пользу существования смеси три- и дисольватов свидетельствует и описание равновесия уравнениями (11.17) и (11.18). Действительно, при значениях констант, приведенных в табл. 11.5, среднее относительное расхождение между вычисленной и найденной экспериментально в работах [51, 52] концентрацией нитрата уранила в фазе неразбавленного ТБФ составляет 2%. [c.67]

Очень сильный синергетический эффект наблюдается для комбинаций фосфорорганических экстрагентов с ТТА. Величина константы экстракции урана (VI) парой ТТА—ТБФ в 10 раз больше, чем для пары Д2ЭГФК—ТБФ в одном и том же разбавителе. Согласно работе [256], эффект обусловлен координационной ненасыщенностью )фана в его комплексе с ТТА, две молекулы которого бидентатно связаны с атомом урана, что позволяет дополнить координационную сферу молекулами ТБФ или ТБФО и т. п. 1Кроме того, ТТА и нейтральный экстрагент меньше взаимодействуют друг с другом, чем последний с фосфорорганическими кислотами. В системах с ТТА синергетический эффект наблюдается и при экстракции щелочноземельных элементов, трехвалентных лантаноидов и трех- и четырехвалентных актиноидов. [c.117]

Разбавители, как это было впервые установлено в работах [219 — 221], не являются инертными по отношению к данной экстракционной системе веществами, а влияют на коэффициент распределения. Это объясняется тем, что от индивидуальности разбавителя существенно зависит характер неидеальности органической фазы и, следовательно, величина отношения (т2/Торг.) = с111 [217, 218] (у —коэффициент активности свободного экстрагента, д — сольватное число, "(орг.— коэффициент активности сольвата в органической фазе). [c.44]

Условие равновесия (1) имеет смысл лишь в том случае, если вода практически нерастворима в органической фазе и другие экстрагируемые компоненты в системе отсутствуют (нернстовский случай). Большинство же современных экстрагентов растворяет воду в весьма заметной степени, и в насыщенных растворах воды в некоторых из них мольнад доля воды может даже приближаться к единице [1, 2]. При использовании таких экстрагентов условие (1) приближенно выполняется лишь для их разбавленных растворов в инертных разбавителях. [c.78]

Первым фактором является рост числа публикаций в области экстракции, в том числе экстракции аминами. Невозможносп. описания (в рамках традиционных методов) всех публикуемых данных в ограниченном объеме книги требует применения новых приемов количественного описания экспериментального материала, обобщения этого материала с целью уплотнения информации. На первых этапах развития экстракционной химии основным средством уплотнения информации являлась замена массивов экспериментальных данных о коэффициентах распределения в серии систем, различающихся только количественным составом фаз, одной величиной — константой экстракции, в сочетании с математической моделью коэффициента распределения, основанной на законе действия масс (ЗДМ). Такой путь уплотнения информации широко использовался в первом издании книги, где были для многих серий систем приведены сводки констант экстракции, количественно характеризующие равновесия в этих системах. В настоящее время в связи с дальнейшим ростом массива данных возникла необходимость еще большего уплотнения информации — сокращенного выражения массивов величин констант экстракции с помощью уравнений, основанных на линейных соотношениях свободных энергий (ЛСЭ). Такой подход, частично использованный в первом издании, в настоящем издании книги применяется более последовательно. Представляется, что использование уравнений, основанных на ЛСЭ, является перспективным, так как в настоящее время и особенно в будущем это может быть основным путем компактного описания больших массивов экспериментальных данных по экстракционным равновесиям. Кроме этого, ЛСЭ являются удобным инструментом анализа данных для выявления закономерностей влияния различных факторов (строения молекул экстрагента, природы разбавителя и т. д.) на экстракцию, а часто также средством проверки достоверности экспериментальных данных. [c.4]

Если число молекул в ассоциате соли амина невелико и каждая молекула может реагировать независимо от остальных, изменения степени ассоциации солей аминов не влияют на константы экстракции и коэффициенты распределения [49] (см. также гл. 1). Поэтому в таких системах различия в строении солей аминов, приводящие к различиям в степени их ассоциации, не влияют на экстракционную способность. Это характерно для большинства исследованных экстракционных систем, например для солей вторичных и третичных аминов, растворенных в ароматических разбавителях (при умеренных концентрациях). Однако в тех случаях, когда молекулы экстрагента образуют крупные ассоциаты, в которых уже не все молекулы равноценны, различия в строении солей, влияющие на степень их ассоциации, по-видимому, сказываются на экстракции. По мнению В. Ф. Борбата [81], различная степень ассоциации солей ряда ЧАО разного строения — главная причина различия их экстракционной способности. [c.39]

В последние годы Ю. Г. Фролов с сотрудниками провели большой цикл исследований и показали значительное влияние извлечения воды на закономерность экстракции солями аминов. Наиболее интересно изучение этими авторами влияния активности воды в органической фазе на коэффициенты активности солей аминов. Чем большей нуклеофильностью отличаются анионы соли, тем сильнее они гидратируются и тем больше снижается коэффициент активности соли. Для солей, включающих анионы с относительно малой нуклеофильностью, например хлоридов, гидратация не приводит к существенному снижению активности соли. Но для солей, включающих такой высоконуклеофильный анион, как сульфат, происходит значительное извлечение воды, приводящее к снижению активности соли на несколько порядков. Особенно сильно этот эффект проявляется тогда, когда строение амина наиболее заметно способствует повышению нуклеофильности аниона, т. е. в случае ЧАО и третичных аминов для солей вторичных и особенно первичных аминов этот эффект проявляется в меньшей степени. Результатом этого для солей, включающих высоконуклеофильные анионы, по мнению Ю. Г. Фролова, может являться обращение ряда экстракционной способности, когда соль ЧАО или третичного амина может оказаться более слабым экстрагентом, чем соль первичного амина (как это имеет место при экстракции сульфатами аминов) [244]. Более сильная сольватация более нуклеофильных анионов, действительно, может являться причиной обращения ряда экстракционной способности. Известно, например, что в среде сильносольватирующего анионы разбавителя, хлороформа, обращается даже обычная последовательность экстракционной способности первичных, вторичных и третичных аминов в нитратных системах [245]. [c.90]