Анализ фосфорсодержащих соединений

Анализ фосфорсодержащих соединений [c.244]

Анализ фосфорсодержащих соединений бора на содержание фосфора проводится по методу Симонса — Робертсона [109, 110]. [c.134]

НИИТЭХим,1971,54-38. Анализ фосфорсодержащих соединений. [c.109]

Пламенно-фотометрический детектор можно сделать селективным по отношению к соединениям серы, если использовать фильтр с узкой полосой пропускания (394 нм). Хроматограф с таким детектором (рис. 28.2) может обладать чувствительностью меньше 0 10- % соединений серы. Фильтр с полосой 526 нм можно применить при анализе фосфорсодержащих соединений. [c.127]

Так как термоионный детектор обладает наивысшей чувствительностью к фосфорсодержащим соединениям, он получил название фосфорного. Применяется этот детектор главным образом для анализа фосфорорганических пестицидов, инсектицидов и ряда биологически активных соединений. [c.189]

В Связи с высокой чувствительностью при детектировании серо- и фосфорсодержащих соединений ДПФ широко применяют в хроматографической практике. Его серийно выпускают большинство ведущих в области хроматографического приборостроения фирм. Принцип действия детектора основан на возбуждении анализируемых соединений в обогащенном по водороду пламени. При возвращении возбужденных молекул в основное состояние возникает эмиссия света на определенной длине волны, характерной для данного соединения. Интенсивность характеристической длины волны является количественной мерой испускающего ее соединения. Эмиссия света регистрируется фотоумножителем, который выдает сигнал в виде хроматографического пика. Основное применение ДПФ нашел для анализа серосодержащих органических и неорганических соединений. В связи с тем, что ДЭЗ и ДТИ обладают более высокой чувствительностью к фос-156 [c.156]

ДТИ применяют в основном для качественного и количественного анализа соединений, содержащих атомы Р, Ы, С1, Вг, I, часто с использованием показаний двух и более детекторов. ДТИ используют для газохроматографического анализа хлорированных и фосфорорганических пестицидов, инсектицидов и ряда биологически, активных соединений. Так как ДТИ обладает наивысшей чувствительностью к фосфорсодержащим соединениям, наибольшее применение он нашел именно для анализа этих соединений. ДТИ был применен также для детектирования азотсодержащих соединений, причем подбор экспериментальных параметров позволил увеличить чувствительность детектора к этим соединениям на 2—3 порядка по сравнению с ДПИ. [c.183]

Спирты и фенолы. Для анализа гидроксилсодержащих соединений их переводят в сложные эфиры, включая содержащие фтор-, хлор- и нитрогруппы, простые эфиры [69, 72]. Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ПИД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные— наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. Подробное описание этих методов дано в книге Пирса [57] и обзорах [25, 58]. Получение производных для разделения оптически активных спиртов описано в работе [85]. [c.45]

Большое значение имеет хроматографический анализ фосфорсодержащих пестицидов, особенно их остатков в биологических объектах. Для анализа обычно используют термоионный детектор. Для определения остаточных пестицидов в экстрактах, полученных из лука, салата и других продуктов, был применен пламенно-фотометрический детектор [260]. При попадании в пламя горелки соединений серы или фосфора пламя несколько удлиняется, излучаемый пучок света через зеркало, фильтр и фотоумножитель преобразуется в соответствующий сигнал. В обычных условиях фотоэмиссия экранируется соответствующим цилиндром и, таким образом, свет попадает на фотоумножитель только при удлинении пламени. Для анализа соединений фосфора используют фильтр с максимумом пропускания 526 нм, а при анализе серосодержащих соединений — с максимумом пропускания 394 нм. Рекомендуется система, включающая три параллельно работающие микрогорелки, которые могут служить для детектирования фосфора, серы, а также для обычного пламенно-ионизационного детектирования остальных веществ. [c.234]

Большое значение имеет хроматографический анализ фосфорсодержащих пестицидов, особенно их остатков в биологических объектах. Для анализа обычно используют термоионный детектор. Для определения остаточных пестицидов в экстрактах, полученных из лука, салата и других продуктов, был применен пламенно-фотометрический детектор [131]. При попадании в пламя горелки соединений серы или фосфора пламя несколько удлиняется, излучаемый пучок света через зеркало, фильтр и фотоумножитель преобразуется [c.244]

Метод применим к продуктам с содержанием золы в области от 0,001 масс.% до 0,180 масс.%, но не применим к продуктам, содержащим присадки, включая некоторые фосфорсодержащие соединения. Анализ неиспользованных или отработанных смазочных масел с присадками, отработанных моторных масел, смазочных масел, содержащих свинец, или некоторых ненефтяных дизельных топлив следует проводить по ИСО 3987, включающему стадию образования сульфатированной золы с более высокой точкой плавления. [c.297]

Недостаток пламенно-ионизационного детектора со щелочным металлом — его относительно низкая стабильность. Поскольку поступление щелочного металла из источника или температура источника меняются, то меняются чувствительность и селективность детектора. Кроме того, на отклик влияет также скорость потока газа-носителя, расстояние от электрода до пламени, полярность электродов, диаметр струи, тип газа-носителя и анионы используемой соли. При использовании детектора описанного типа наибольшая чувствительность достигается при определении фосфорсодержащих соединений (10 г/с) чувствительность обнаружения серу- и азотсодержащих соединений несколько меньше (10 г/с) галогенпроизводные дают сигнал при 10 г/с. По этой причине данный детектор применяется главным образом для анализа биоцидов и гербицидов и ряда соединений подобного типа. Если проводится количественный анализ, чувствительность детектора необходимо очень часто проверять, поскольку часто она меняется за относительно короткий интервал времени (несколько часов), причем иногда даже на несколько порядков. [c.209]

Спектрофотометрические детекторы относятся к числу важных селективных детекторов. Пламенно-фотометрический детектор фиксирует свет определенной выбранной частоты, испускаемый пламенем. Пламенный фотометр, определенным образом отрегулированный и подключенный к выходу колонки, может служить детектором 6, 42] главным образом при анализе соединений, содержащих фосфор, галогены, серу (например, биоциды), и для селективного детектирования хелатов металлов (Мо, Ш,, Т1, Аз, 2г, КЬ, Сг) и т. д. Чувствительность определения фосфорсодержащих соединений может достигать 10 г/с. У эмиссионного детектора, в котором вместо пламени используется электрический разряд (обычно безэлектродный) [59], аналогичные селективность и чувствительность. Так, чувствительность определения фосфор-, серу-, бром- или хлорсодержащих соединений составляет 10 "—10 г/с, а чувствительность определения иодсодержащих соединений достигает 10 г/с [59], Спектрофотометрические детекторы в больщинстве случаев стоят дороже, чем обычные селективные детекторы, например электронно-захватный детектор или даже пламенноионизационный со щелочным металлом, но при соответствующем выборе частоты излучения селективность обнаружения спектрофотометрическими детекторами может быть очень высокой. Иногда даже можно регистрировать сигналы при двух различных частотах и таким образом получать селективный отклик на два различных гетероатома в молекуле. Примером тому могут служить соединения, содержащие фосфор и серу. При использовании двух различных светофильтров и двух оптических путей возможна регистрация сигналов при длинах волн 526 и 394 нм. Сигнал фосфора при 526 нм в 800 раз интенсивнее. [c.210]

Исследовались главным образом основные и нейтральные группы. Битумная часть органического вещества, извлекаемая хлороформом, изучалась методами люминесцентного анализа (определение количества) и инфракрасной спектроскопии (характеристика классов органических соединений). Кроме того, определялись бензол, карбоновые кислоты, аминокислоты, амины, фосфорсодержащие соединения, фенолы. В итоге получены следующие основные данные. [c.14]

В качестве добавок при озолении фосфорсодержащих образцов применяют вещества основного характера, например, нитраты в виде этанольного раствора нитрата магния при озолении молока [5.388]. При определении фосфора в нефти добавляют оксид цинка и обугливают пробу [5.389—5.391 ]. При озолении таких фосфорорганических соединений, как трибутилфосфат, трикрезилфосфат или трифенилфосфат, возможны потери фосфора даже при добавлении карбоната натрия или оксида цинка [5.392]. Для анализа таких соединений применять метод озоления не следует. [c.150]

Анализ имеющихся литературных данных показывает, что в качестве замедлителей горения для полиэфиров используются в основном те же классы галоген- и фосфорсодержащих соединений, которые применяются для огнезащиты полиамидов. Наибольшее распространение получили галогенсодержащие соединения, в частности содержащие бром. [c.409]

Анализ растворителей, применяемых при переработке реакторного топлива и выделении продуктов расщеплония, методом газожидкостной хроматографии. (Анализ фосфорсодержащих соединений, /пр,та-аминов s — 12, углеводородов Сд — С12 и их смесей НФ апьезон N иа хромосорбе W.) [c.237]

Фосфорный детектор. Фосфорный детектор (рис. 109) служит главным образом для анализа микропримесей сфорсодержащих соединений. Он состоит из обычного пламенноионизационного детектора с кварцевой горелкой. На конце кварцевой горелки помещается небольшой стержень из соли щелочного металла. При точном регулировании скорости водорода и воздуха детектор очень чувствителен к фосфорсодержащим соединениям и полностью не чувствителен к другим органическим соединениям. Чувствительность его к фосфорсодержащим органическим соеди- [c.251]

Фосфорный детектор (термоионный) (рис. 11.26) служит главным образом для анализа микропримесей фосфорсодержащих соединении. Он состоит из обычного пламенно-ионизацион-ного детектора с кварцевой горелкой. На конце кварцевой горелки помещается небольшой стержень из соли щелочного металла. При точном регулировании скорости водорода и воздуха детектор очень чувствителен к фосфорсодержащим соединениям и полностью не чувствителен к другим органическим соединениям. Чувствительность его к фосфорсодержащим органическим соединениям в 3000 раз выше, чем чувствительность пламенно-ионизационного детектора. Более общее название фосфорного детектора — термоионный. [c.59]

Анализ кинетических кривых термоокисления полиэфиров, стабилизированных указанными антиоксидантами, показал, что одно-и двухатомные фенолы менее эффективны, чем бисфенолы. Наиболее эффективными являются тиобисфенолы особенно СаО-6 и фосфорсодержащие соединения — полигард, полифосфинит. [c.108]

Наиболее представительными из числа разработанных способов количественного определения присадок являются методы определения количества 5юсфора в бензинах. При анализе фосфорсодержащих присадок в бензине может быть использован метод определения содержания фосфора в органических средах в концентрации до 10 мае. путем атомной абсорбции [94]. Органические соединения фосфора [c.38]

Чувствительность, селективность и линейность ТИД. Термоионный детектор обладает чрезвычайно высокой чувствительностью и селективностью к соединениям, содержащим галогены и фосфор. Чувствительность по хлору составляет 0,2 ррт, а по фосфорсодержащим соединениям 0,05—0,1 ррт. Для паратио-на порог детектирования составляет З-Ю"" г при точности анализа около 3%. Чувствительность ТИД к соединениям, содержащим шесть атомов хлора, в 1000 раз меньше, че.м к одному атому фосфора. [c.130]

Применительно к простым реакциям фосфорсодержащих соединений (диссоциация кислот, таутомерные превращения, гидролиз и некоторые дру- pJ гие реакции) М. И. Кабач-ником [151] была разработана теория, позволившая показать правомерность применения корреляционных уравнений и вычислить значения констант бф для разнообразных заместителей А и В при фосфоре. Однако использование этих констант для анализа влияния заместителей на реакционноспособность ФОС в отношении холинэстераз находит пока ограниченное применение. [c.213]

Иное положение с химией соединений фосфора Достигнутые за последние 20 лет успехи в этой области химии столь велики, что химию фосфора по широте и глубине имеющихся сведений можно сравнить только с химией углерода [130, с, 361]. Найт (1949) впервые наблюдал различие в положении линий в спектре ЯМР для химически различных форм фосфора. У. Дикинсон (1951) отметил существование химических сдвигов в спектрах ЯМР нескольких соединений этого элемента. Гутовский и сотр. (1951— 1953) обнаружили мультиплетность структуры спектров и объяснили этот факт взаимодействием между неодинаковыми магнитными ядрами в молекулах типа СНзОРРг и др. Именно благодаря хорошим спектральным качествам фосфора, которые позволяли работать даже с аппаратами низкого разрешения тех дней, данные относительно ядра Р сыграли ключевую роль в ранней разработке общей теории ЯМР [131, с. 2]. К середине 50-х годов Я1ЙР фосфора приобрел практическое значение для структурного анализа и других аналитических применений. В 1956 г. была уже опубликована сводка данных по ЯМР для нескольких сотен соединений фосфора. Р ЯМР высокого разрешения предоставляет химику... уникальную и неоценимую помощь. Сюда входит разъяснение структуры, качественный, и количественный анализ чистых соединений и смесей, измерение скоростей реакций и открытие тонких взаимодействий между фосфорсодержащими молекулами и их окружением. Это быстрый метод, требующий небольшого количества образца и не разрушающий его... Успехи в этой области привели к положению, когда фундаментальные аспекты Р ЯМР хорошо поняты, а техника достигла статуса рутинного инструмента [131, с. 72]. [c.271]

Пламенно-фотометрический детектор, пламя которого обогащено водородом (температура детектора 200°С), может селективно реагировать на микропримеси аммиака [70]. Предел детектирования 8,3 нг. ]Можно повысить чувствительность ПФД и к соединениям серы, заменив обычный интерференционный фильтр на фильтр, содержащий РЗЭ [17], а комбинированный пульс-пламенно-фотометрический ионизационный детектор (ППФИД) способен одновременно детектировать молекулы ЛОС, содержащие углерод, серу, фосфор и азот [72]. Принцип действия детектора заключается в пульсации пламени, которое распространяется от поджига последовательно через ионизационную и фотометрическую камеры. Детектор помогает реализовать очень важный анализ углеводородного сырья — одновременно определять сернистые соединения и углеводороды в бензине, керосине или дизельном топливе. Возможности ППФИД в селективном детектировании и идентификации углерод-, серу- и фосфорсодержащих соединений в одном зкспери- [c.426]

В Европе директивные документы относительно качества питьевой и почвенных вод регламентируют предельные концентрации некоторых фитофармацевтических веществ и пестицидов. Суммарное содержание всех пестицидов не должно превышать 0,5 мкг/л, причем концентрация каждого отдельного вещества не должна превосходить 0,1 мкг/л. Ниже описан метод анализа, соответствующий этим требованиям и заключающийся в твердофазной экстракции с последующим газохроматографическим разделением на двух капиллярных колонках. Детектирование галоген-, азот- и фосфорсодержащих соединений осуществляют одновременно при использовании азотно-фосфорного (термоионного, ТИД) и электронно-захватного детектора [162]. [c.475]

Результаты идентификации достаточно надежны, так как ЭЗД и ТИД обладают высокой специфичностью к хлор-, азот- и фосфорсодержащим соединениям и не чувствуют возможных примесей углеводородов и других органических соединений. Однако результаты количественного анализа должны сообщаться лищь после подтверждения правильности идентификации (учитывая важность и токсичность объекта анализа) методом ГХ/МС или ВЭЖХ (см. главы II и V). [c.108]

В третьем разделе сборника помещены материалы по применению сорбентов в аналитической химии. В этом разделе читатель найдет статьи, посвященные анализу сложных соединений, например силоксанов и кальцийорганических соединений, определению хлор- и фосфорсодержащих пестицидов, анализу газовых смесей и т. д. [c.3]

Принцип анализа. Определение основано на окислении входящих в состав дифалона фосфорсодержащих соединений до ортофосфатов с последующим фотометрическим их анализом с молибдатом аммония. [c.298]

Методами инфракрасного и ренгеноструктурного анализа изучена структура осадков, образующихся при окислении топлива ТС-1 в различных условиях в присутствии небольших количеств (около 0,5%) серу-, азот-, кислород- и фосфорсодержащих соединений. [c.29]

Серьезным недостатком большинства конструкций ПФД является гашение пламени детектора дозами элюируемого вещества, характерными для насадочных колонок (несколько микролитров). Резкое снижение по этой причине максимально вводимой в хроматографическую колонку дозы повышает порог чувствительности ПФД. Для его снижения применяются сложные системы выброса пика растворителя или поддержания горения пламени. Поэтому основные недостатки существующих конструкций ПФД состоят в исключении гашения пламени небольшими дозами растворителя, а также в повышении максимальной рабочей температуры детектора, т. е. возможности анализа высококипящих соединений и уменьшении эффекта глушения сигнала серу- и фосфорсодержащих веществ фоном углеводородов. [c.82]

В основе работы термоионных детекторов лежит иринцип селективного увеличения тока пламенно-ионизационного детектора, один из электродов которого при анализе фосфор- и галогенсодержащих соединений покрыт слоем щелочного или щелочноземельного металла. Чувствительность такого детектора примерно в 600 раз выще для фосфорсодержащих соединений (один атом фосфора на 10 атомов углерода) и примерно в 20 раз выше для соединений с 6 атомами хлора, чем для их кислородных аналогов. При этом углеводороды практически не регистрируются. [c.182]

Широкое применение при анализе нримесей получили собственно селективные детекторы типа электропозахватпого [56] и термо-ионного [62], отличающиеся повышенной чувствительностью к соединениям определенной химической природы. Так, чувствительность термоионного детектора (6 п) к фосфорсодержащим соединениям достигает 10 — 10 мг/сек, чувствительность кулонометрического детектора к веществам, содержащим галоиды, составляет 1-10 — 6-10 мг/сек [6, 63]. [c.199]

В работе показано, что на поверхностях трения кулачкового механизма в процессе эксплуатации двигателя на масле, содержащем меченный радиоактивным фосфором ( Р) трифенилфосфат, образуются фосфаты металла и металлоорганические фосфаты. Таким образом, широко распространенная концепция механизма противоизносного действия фосфорсодержащих соединений, согласно которой их эффективность обусловлена образованием на металлических поверхностях в процессе трения легкоплавкой эвтектики фосфида, не подтвердилась. Для исследования состава поверхностных слоев был разработан метод анализа, представляющий собой комбинацию количественного химического анализа и радиохимического анализа. Анализ поверхностных слоев и результаты испытаний на стенде позволили установить взаимосвязь между эффективностью нейтральных органических фосфатов как про-тивоизносных присадок и их способностью претерпевать на поверхности металлла гидролитическое разложение с образованием кислых фосфатов при этом оказалось, что чем легче происходит гидролиз эфира, тем выше его эффективность как присадки. [c.7]

На основании термогравиметрического анализа (ТГА) установлено, что введение в полимерный материал замедлителей горения (так называемых антипиренов ) приводит к снижению температуры начала разложения и повышению выхода карбонизованного остатка по сравнению с исходным материалом. Процессу карбонизации полимеров особенно способствуют фосфорсодержащие соединения [6]. [c.346]

Привитых сополиме1ров с полиакролеином путем химического присоединения фосфорсодержащего соединения, введения хлорида сурьмы и термообработки на воздухе), в условиях неизотермического нагревания на воздухе в интервале температур 200—800 °С методом ДТА и ТГА анализов исследован также xapaKTeip термических превращений, качественный и количественный состав продуктов разложения. [c.392]

При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефталата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Это связано с сильной зависимостью ингибирующего действия красного фосфора от природы полимера и малым изменением его эффективности при замене кислорода в окислительной среде на N26. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилентерефталата в инертной среде на 5—6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипирена и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], из)гчавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометрическим анализом не обнаружено. [c.62]

Кларк сделал сообщение о рабочих характеристиках детектора Ловлока применительно к анализу пестицидов. Условия были таковы колонка из нержавеюш ей стали (длина 1200 мм, диаметр 6,35 мм), заполненная силиконовой смазкой (5%) на хромосорбе с размером частиц 80—100 меш температура колонки 165 °С, детектора 220 °С, скорость газа — 80 мл мин. Источником радиоактивного излучения служил тритид титана. Предел определяемых количеств для ГХЦГ, альдрина и дильдрина составлял 0,01 мг кг, а для метоксихлора — 1 мг кг. Для фосфорсодержащих соединений получались неверные результаты. Переменными, влияющими на чувствительность, являлись стандартный ток детектора, приложенный потенциал, а также способность данного соединения поглощать электроны. С увеличением количества определяемого соединения выяснилась нелинейная зависимость между измеряемыми величинами и содержанием ГХЦГ, альдрина и дильдрина. Детектор был нечувствителен к скорости потока газа-носителя, однако необходимо принимать соответствующие меры против мешающего действия примесей. [c.59]

В обобщающей работе Белла и сотр. [55], посвященной инфракрасным спектрам поглощения и спектрам комбинационного рассеяния соединений четырехковалентного фосфора (в частности, фосфатов, арил- и алкилфосфонатов и других соединений), показано, что сдвиг частот связи Р=0 находится в линейной зависимости от величины электроотрицательности других заместителей у фосфора. Характер связи Р=0 меняется от чисто координационной в (СН з) 3 РО до почти тройной в Р зРО. Полученные в многочисленных исследованиях инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения, а также спектры комбинационного рассеяния сотен различных фосфорорганических соединений [49—57] подтвердили вывод о том, что данными спектральными методами в основном регистрируется индуктивное влияние заместителей на характер связи Р=0 за счет изменения заряда на атоме фосфора. Однако от этого правила наблюдались и отклонения, которые могут быть истолкованы и по-иному. Так, например, при введении к атому фосфора вместо алкильных заместителей алкоксигрупп отмечались дублетные полосы группы Р=0 [50, 53]. Беллами и Беккер [53] отмечали наличие дублета в спектрах трифенилфосфата, а также фторан-гидридов кислот фосфора (см. также [56 ). Подобные изменения в спектрах амидов фосфорных кислот отмечались Холмстедом и Ларссоном [58]. Более подробный анализ исследований по инфракрасным спектрам фосфорсодержащих соединений дан в обзоре Попова, Кабачника и Маянца [187]. [c.474]

Большой интерес представляет анализ результатов работ последних лет по спектральным методам исследования фосфорсодержащих соединений, который был сделан в недавно опубликованной работе Вагнера [66]. Методом молекулярных орбит (описание метода в применении к подобным соединениям см. [67]) автор рассчитал влияние заместителей (V) у фосфора в структурах типа У зРО, где V = ЯО, Р, С1, СНз, зрил и другие группы, на электронную [c.476]