; ;

Гидроксильные группы методы общие

Простые виниловые эфиры. Как уже указано (стр. 119), виниловый спирт СН2=СН—ОН в свободном состоянии не существует, но его производные, в которых водород гидроксильной группы замещен углеводородным радикалом, устойчивы. Они называются простыми виниловыми эфирами. Строение их выражается общей формулой СНа=СН—О—К. Получают эфиры этого типа по методу А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского присоединением спиртов к ацетилену в присутствии твердого едкого кали под давлением. Например [c.130]

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

В настоящее время структура химотрипсина и трипсина расшифрована благодаря использованию метода дифракции рентгеновских лучей [29—32], подтвердившего предположения, сделанные на основании химических исследований. Как 5ег-195, так и Н1з-57 находятся в активном центре ферментов (рис. 7-2). Следует иметь в виду, что метод Дифракции рентгеновских лучей кристаллом фермента не дает возможности обнаружить положение атомов водорода в молекуле фермента и что на рисунке они проставлены согласно химической логике. Так, Короткое расстояние (0,30 нм) между азотом остатка Н 15-57 и кислородом остатка 5ег-195 свидетельствует о наличии водородной связи. Аналогичные рассуждения привели к выводу о присутствии других водородных связей, показанных на рисунке. Если гистидин находится в непро-тонированной форме, а гидроксильная группа серина протонирована, то мы видим, что гистидин может выступать в роли акцептора протона от —СНгОН-группы серина (т. е. в роли общего основного катализатора), повышая нуклеофильность кислорода гидроксильной группы. [c.109]

Определение вязкости ацетоновых растворов азотнокислых эфиров окисленной целлюлозы, используемое некоторыми исследователями для характеристики степени полимеризации окисленной целлюлозы, также не может служить универсальным методом определения величины макромолекул этих продуктов. Уже при окислении 3—5% гидроксильных групп (от общего числа этих групп) продукты этерификации окисленной целлюлозы в большинстве случаев неполностью растворимы в ацетоне следовательно, определение вязкости их растворов не представляется возможным. В тех случаях, когда из окисленной целлюлозы удается получить растворимые азотнокислые эфиры (из препаратов низкой степени окисления или при применении специальных методов окисления), степень полимеризации этих эфиров, определенная по вязкости ацетоновых растворов, в несколько раз превышает степень полимеризации окисленной целлюлозы, найденную по вязкости в медноаммиачном растворе, и совпадает со степенью полимеризации азотнокислых эфиров исходной целлюлозы 4 . [c.240]

Циклиты (циклитолы), т. е. циклоалканы, содержащие по одной гидроксильной группе при каждом из трех или более углеродных атомов в цикле, представляются родственными углеводам в силу большого числа содержащихся в них гидроксильных групп. Однако на самом деле их особенности приводят к необходимости применения специальной нумерации и специальной трактовки стереохимической номенклатуры. Ряд ранних методов, равно как и символы R/S, оказались здесь непригодными для общего применения, вследствие чего ШРАС применил новую систему, которая представляется удовлетворительной [14]. [c.173]

Пока не найден способ прямого введения гидроксильной группы в алканы, поэтому любой синтез спирта начинается с соединения, содержащего реакционноспособную функциональную группу. Ниже приведены некоторые наиболее общие методы получения спиртов. [c.74]

Общим методом определения гидроксильной группы является этерификация. Однако третичную гидроксильную I руппу в соединениях типа R.i OH определять этим методом трудно. [c.820]

Для гидроксильных групп характерно сильное поглощение в инфракрасной области, однако при попытках разработать общие количественные методы определения этих групп по результатам прямых спектрофотометрических измерений в этой области спектра возникают определенные трудности. Эти трудности обусловлены тем, что гидроксильные группы могут образовывать между собой н с другими полярными группами водородные связи, влияющие на интенсивности полос поглощения. В отдельных случаях хорошие результаты дают методы, в которых степень ассоциации в системе контролируется путем выбора специальных условий. Выбранные условия обеспечивают либо полную ассоциацию, либо полную диссоциацию, либо определенное соотношение между ассоциированной и неассоциированной частями анализируемой и стандартной систем. Степень межмолекулярной ассоциации зависит от концентрации сильное разбавление образца неполяр-ными растворителями способствует диссоциации, а разбавление его полярными растворителями, например пиридином, вызывает практически полную ассоциацию. С другой стороны, неполярные растворители не влияют на степень внутримолекулярной ассоциации. [c.9]

Карбанилаты сильно поглощают в УФ-области спектра. На этом их свойстве основан метод определения общего содержания гидроксильных групп в эфирах целлюлозы, разработанный Мальмом и сотр. [8]. Избыток фенилизоцианата удаляют путем осаждения карбанилата образовавшийся осадок растворяют в смеси хлористого метилена и метанола (90 10 по весу) и по величине поглощения полученного раствора при 280 нм определяют концентрацию карбанилата. По этой концентрации вычисляют полную концентрацию гидроксильной группы. [c.23]

Гидроксильные группы (-ОН). Они в лигнине не одинаковы -присутствуют фенольные и алифатические (спиртовые) гидроксильные группы в свободном состоянии и в связанном. Общее содержание свободных гидроксильных групп составляет примерно 1,1... 1,2 группы на ФПЕ (110... 120 групп на 100 ФПЕ), что соответствует их массовой доле примерно 10... 11%, (с интервалом от 10,4 до 14,6%), причем эти значения зависят не только от древесной породы, но и от методов выделения препаратов лигнина и анализа. [c.377]

Естественно, что общих методов синтеза производных сахаров со свободной гидроксильной группой в заданном положении не существует, однако можно сформулировать основные подходы к решению этой задачи. [c.460]

Из общих схем с-альдоз и D-кетоз (см. схемы на с. 266 и 267) следует, что каждый сахар может давать два эпимерных соединения, содержащих на одну гидроксиметиленовую группу больше, чем в исходном соединении. Эта группировка дает молекуле еще один дополнительный хиральный центр. Общей характерной чертой всех п-сахаров является конфигурация атома углерода, предпоследнего в углеродной цепи. Если о-са-хар изображается с помощью проекций Фишера, имеющей вертикальную углеродную цепь с альдегидной или кетонной группой наверху, то D- axapa всегда (по определению) имеют гидроксильную группу у предпоследнего атома углерода, расположенную справа от цепи. ь-Сахара, изображенные таким же методом, имеют гидроксильную группу с левой стороны цепи. Когда первоначально было принято такое обозначение, нельзя было определить, какая из двух альтернативных структур точно соответствует абсолютной конфигурации 1>глицеринового альдегида и, следовательно, всем о-сахарам. К счастью, как было показано позже, произвольный выбор был сделан правильно, поэтому проекции Фишера в схемах о-альдоз и о-ке-тоз соответствуют истинным трехмерным структурам. [c.264]

Таким образом, синтез производных сахаров с заданной свободной гидроксильной группой представляет собой порой увлекательную, но в общем случае достаточно сложную задачу. Возможность синтеза олигосахарида, гликозидная связь в котором может быть введена существующими методами, в значительной мере определяется возможностями синтеза подходящих производных сахара со свободным гидроксилом в требуемом положении. Гликозилирование таких соединений, в общих чертах, протекает аналогично гликозилированию других сложных спиртов (см. гл. 6). [c.464]

Другая важная и общая проблема синтетической химии сахаров, как уже указывалось, состоит в разработке методов замещения гидроксильной группы на другие группировки, что открывает пути для перехода к дезокси- и аминосахарам, к тиосахарам, разветвленным сахарам и т. д. К этой же группе реакций примыкает и избирательное окисление гидроксильной группы, приводящее к получению кетосахаров. [c.630]

О нь1Й под названием реакции Бона — Шмидта, является общим методом введения гидроксильных групп в произ- водные антрахинона и оксиантрахинона с его помощью [c.724]

Методы синтеза сложных гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) применимы и для синтеза олигосахаридов. Однако для синтеза восстанавливающих дисахаридов необходимо, чтобы моносахарид, который станет восстанавливающим звеном конечного продукта, был защищен так, чтобы гидроксильная группа, по которой будет создаваться гликозидная связь, оставалась свободной. Затем этот защищенный моносахарид вводят в реакцию с соответствующим гликозилгалогенидом или родственным соединением. Одним из наиболее эффективных и общих методов синтеза 1,2-гранс-глико-зидов (см. разд. 26.1.8.1) является ортоэфирный метод. Так, реакция 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-р-й-глюкопиранозы (10) с 1,2-ортобензоатом (И) приводит к сложному эфиру дисахарида (12) с выходом 93 % (схсма 1). [c.206]

Весьма ценно то, что метод носит общий характер, не требует защиты гидроксильных групп в ядрах дезоксибензоина и позволяет получать природные изофлавоны с флороглюциновым расположением гидроксигрупп. Выходы изофлавонов составляют 65-75%. [c.509]

Чтобы получить данные о реакции, происходящей в процессе сульфатной варки, Богомолов и Соколова [19] изучали тип функциональных групп медноаммиачного и крафт-лигнинов из северной ели. Они нашли, что в медноаммиачном лигнине содержалось 15,46% метоксилов, 9,28% общих гидроксильных групп и 0,98 мэкв1г фенольных гидроксильных гру П, определенных по хемосорбционному методу Кухаренко [59] [c.298]

Установлено, что обе эти реакции осуш,ествляются в одном диапазоне температур (20-40°С) с использованием в качестве катализатора растворимых в воде соединений вольфрама. Для стабилизации распада пероксида водорода применялся трилон-Б. Выход ЦГОМа на прореагировавшие исходные вещества близок к количественному. Наличие общих закономерностей обоих методов синтеза ЦГОМа позволили предположить возможности их реализации в идентичном аппаратурном оформлении. Что касается получения пероксида водорода, то для этих целей предложено использовать жидкофазное окисление циклогексанола. В этой связи подробно изучены условия проведения этого процесса, установлен механизм и определены их кинетические закономерно-сги. Показано, что при автоокислении циклогексанола реакционную цепь ведет перок-сидный радикал. Гидроксильная группа циклогексанола значительно активирует [c.63]

Хромового катализатора карбэтокси-группы до гидроксильной группы является весьма полезным общим методом для получения спиртов и ГЛИКОЛСЙ . [c.152]

Харп и Эйферт [1] описали общий метод определения активных атомов водорода с использованием ИК-спектрофотометрии и реакции обмена активных атомов водорода с дейтерием, содержащимся в D2O. В большом избытке D2O равновесие этой реакции смещается в сторону образования дейтерированных продуктов. Количество активного водорода в пробе вычисляют по интенсивности линии поглощения образующейся в D2O гидроксильной группы (при 2,97 мкм). При анализе химически активных атомов водорода, например таких, которые связаны с атомами кислорода, азота, серы или фосфора, быстро устанавливается статистическое распределение активного водорода и дейтерия между анализируемым соединением и D2O. [c.240]

Наконец, функциональность. В разделах о защитных грулпах и синтетических эквивалентах мы обсудили идею защиты или маскировкя функциональных групп. Часто бывает необходимо проводить взаимопревращение родственных функциональных групп. Углеродный атом, у которого в конечном веществе должна находиться гидроксильная группа, может быть проведен через последовательность стадий в виде карбонильного углерода и затем в конце синтетической схемы превращен в спиртовую группу. Аналогично цианогруппу можно превратить в сложноэфирную группировку, и так далее. Создание функциональных групп в нужных положениях часто менее трудно, чем создание общего скелета молекулы и нужной стереохимии, так как существует много методов для взаимопревращений обычных функциональных групп. [c.378]

Помимо общеупотребительных методов определения общих размеров статистического клубка, которые обычно применяют для исследования растворов полимеров, существуют специальные методы определения локальных конфигураций гликозидных связей углеводных цепей. При растворении полисахарида в диметилсульфО ксиде можно наблюдать сдвиг в слабое поле сигналов протонов гидроксильных групп, участвующих в образовании водородных связей между углеводными остатками. Величина такого сдвига определяется прочностью водородной связи [38]. Анализ этих спектров помогает идентифицировать подобные связи [38,39]. Анализ констант спин-спинового взаимодействия С—Н, возможно, такЖ [c.296]

Более общий метод определения нейтральных гликолей, с использованием окисления перйодатом, разработали Лейбман и Ортиц [18]. С некоторыми изменениями этот метод применим и к определению нескольких соединений с двумя гидроксильными группами. [c.30]

Свойства сульфатных лигнинов зависят от их молекулярной массы, полимолекулярного состава и функциональных групп. Общие гидроксильные группы в лигнине определяются методом ацетилирования общие кислые — барий-хлоридным методом, сильнокислые (карбоксильные)—хемосорбционным методом, карбонильные — методом оксимирования. Молекулярные массы сульфатных лигнинов можно установить методом неустановив-шегося равновесия на ультрацентрифуге в пиридине, полимоле-кулярный состав — методом гель-хроматографии, дробного осаждения и т, д. Для определения молекулярных масс методом гель-хроматографии необходимо знать зависимости между объемом выхода и молекулярной массой. В табл. 6.5 приведен контроль производства сульфатного лигнина-пасты. [c.193]

Пожалуй, наиболее успешным и практически удобным методом газохроматографического анализа соединений с гидроксильными группами является метод, основанный на образовании силильных эфиров, таких, как триметилсилильные [(СНз)з51—] и трифторме-тилсилильные [( F3)3Si—]. В литературе описано большое число методов силилирования этим методам целиком посвящена по меньшей мере одна книга [50]. Общую картину применяемы с [c.47]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

Для количественного определения гидроксильных групп применяют различные методы. К общим для спиртовых и фенольных гидроксильных групп относятся широко применяемые методы ацилирования, т. е. образования сложных эфиров определяемого гидроксила полимера с ацильным КСО остатком используемой кислоты, для чего применяют ангидриды и хлор-ангидриды соответствующих кислот. При этом чаще всего проводят ацетилирование, т. е. образование сложного эфира гидроксила полимера с ацетилом СН3СО — ацильным остатком уксусной кислоты. [c.90]

По этому методу общее количество фенольных гидроксильных и ка рбоксильных групп оценивается посредством определения равновесия абсорбции гидроокиси бария, а количество карбоксильных групп — по равновесию ацетата кальция. Это равновесие дает определенные величины насыщения, характерные для каждого вида лигнина. [c.285]

I Ишикава и Накаджима [50] также определяли реакционноспособные группы в различных видах периодатного лигнина из японских пород древесины, применяя следующие методы метод метилирования общего количества гидроксильных групп получение оксима и производных 2,4-динитрофенилгидразона для определения карбонильных групп метод с медным числом Клиб-бенса и Гика [25] для альдегидных групп метод Мизука [c.297]

Пока еще не имеется общего метода окислительного введения гидроксильной группы на место водородного атома любого ароматического ядра. Овладение таким методом упростило бы и удешевило получение фенольных производных, устранив необходимость например предварительного получения сульфокислот или хлорозамещенных. Разрешение этой задачи для некоторых частных случаев в антрахиноиовом и нафталиновом рядах описаны выше. Ниже мы укажем на иные методы и попытки получения оксизаме-щенных прямым окислением, частью они будут описаны в главе о контактных реакциях. [c.360]

Число полученных до настоящего времени фтористых органических соединений очень мало по сравнению с числом других галоидных соединений. В особенности мало изучены соединения алифатического ряда. Причина этого кроется в отсутствии хорошего общего метода их получения. Имеется много общих методов синтеза галоидных соединений, но все они мало пригодны для получения фтористых производных. Как известно, все эти методы — фторирование органических соединений свэбэдным фторэм, присоединение фтора или фтористоводородной кислоты к соединениям с двойной или тройной связью, замещение фтором гидроксильной группы— отличаются плохими выходами, и результаты их лишь в исключительных случаях оказываются удовлетворительными [1]. [c.127]

Метод получения дезоксисахаров, основанный на реакциях раскрытия а-окисей, нашел значительное применение в синтетической химии моносахаридов, так как длительное время был практически единственным способом, позволяющим, по крайней мере в принципе, вводить дезоксизвено вместо любой гидроксильной группы моносахарида. Однако он обладает двумя существенными недостатками во-первых, сравнительно малой доступностью соответствующих а-окисей, во-вторых, неоднозначным раскрытием а-окисей, приводящим в общем случае к двум изомерным дезоксисахарам. Естественно поэтому, что удачное применение этого метода определяется более или менее успешным преодолением указанных трудностей. [c.261]

Синтез гетероциклических соединений (перед ссылка [и). В разработанном Хендриксоном и сотр. 141 удобном общем методе синтеза гетероциклических соединений ключевой стадией является присоединение этого реагента по Михаэлю к различного типа субстратам, ил(еющим по соседству с электрарнльным центром амино, меркапто- или гидроксильную группу. Например, амин (1), выделяемый нз хлоргидратаа-аминоиропиофенона иод действием ацетата натрия, реагирует с А. к. д. э. при кипячении в метаноле. Через [c.28]

Реакция Серини является общим синтетическим методом. Так, Гера и сотр. [426] обнаружили, что эта реакция — наиболее под-ходяцшй метод удаления третичных гидроксильных групп в диацетате тетрола (.5) с образованием дикетоиа (6). Эта реакция была [c.551]

Получение хииолинолов. 2- и 4-Оксихинолины (2- и 4-хинолинолы), как правило, наиболее удобно получать при помощи некоторых общих методов, применяемых для синтезов хинолинов (стр. 24). Для получения 2-оксихино-лина применяются некоторые реакции, заключающиеся в прямом введении гидроксильной группы в циклическую систему. [c.98]

Оксифенантролины с гидроксильной группой в одном из двух пиридиновых колец могут быть синтезированы любым из двух общих методов, указанных выше. Так, например, 4-окси-л-фенантролин (XX) (т. пл. 300—ЗОГ) был получен как реакцией Скраупа из 4-окси-6-аминохинолина (XIX) [53], так и конденсацией 6-аминохинолина (XXI) с этоксиметиленмалоновым эфиром с последующей циклизацией в этиловый эфир 4-окси-л-фенантролинкарбоно- [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология