Функциональные группы в углях

Дегидрохлорированию с образованием ненасыщенных связей чаш,е всего подвергают хлориды, имеющие другие функциональные группы в молекуле, однако для синтетических целей дегидрохлорируют также простые монохлориды. Летучие хлориды удобно дегидрировать в паровой фазе при температурах до 400°, пропуская их над разнообразными катализаторами (уголь, окись алюминия, глина или хлористый барий). Хлор-парафины с большим молекулярным весом можно дегидрохлорировать в жидкой фазе обработкой щелочами или веществами основного характера. Как показал опыт, дегидрохлорирование таких парафинов протекает гладко также и в паровой фазе при 350° над алюмосиликатными катализаторами, в результате чего получаются олефины с такой же длиной цепи, как и у исходных парафинов, которые были подвергнуты хлорированию [18]. [c.87]

Кислород- ИЛИ азотсодержащие группы в бензильном положении особенно легко и, как правило, без затрагивания ароматического ядра молекулы подвергаются гидрогенолизу на палладиевых катализаторах. На родии, нанесенном на оксид алюминия или уголь, проявляющем повышенную активность по отношению к ароматическим системам, с успехом удается восстанавливать бензольное кольцо с сохранением функциональных групп в а-положении боковой цепи [c.35]

Раньше всего следует рассмотреть производные циклопентана, у которых функциональные группы могут потенциально образовать пятичленное внутрикомплексное кольцо. В таких соединениях только г йс-изомеры оказались способными к образованию внутримолекулярных водородных связей. Тем не менее образование водородного мостика допустимо и в случае транс-изомера, особенно если цикл существует в конформации конверта и одна из функциональных, групп находится на клапане при этом двугранный угол между функциональными группами в транс-положении должен быть равен примерно 70° 185]. [c.135]

Для перехода к плоскостному изображению пространственные структуры по предложению Фишера располагают таким образом, чтобы плоскость, в которой находится углеродная цепь, оказалась перпендикулярной плоскости бумаги и чтобы угол, образованный углерод-углеродными связями был обращен вершиной к наблюдателю сверху должна находиться высшая по степени окисления функциональная группа (старший заместитель). [c.437]

Пики при потенциале Е = —0,20 в относительно иас.к.э. отвечают восстановлению растворенного в воде кислорода. За потенциалы при —0,42 в (уголь) и —0,32 в (сажа) также ответствен молекулярный кислород, находящийся, однако, не в объемном растворе, а на поверхности. Если бы происходило восстановление функциональной группы на поверхности (химически связанным кислородом), то нельзя было бы удалить кислород простой продувкой системы инертным газом. В пользу этого довода говорит и то, что пики при Е — —0,42 и —0,32 в появляются, если оставить суспензию угля или сажи в контакте с воздухом. [c.106]

Производство окисленного древесного угля Древесный уголь дробят, сортируют и окисляют при повышенной темпера туре кислородом воздуха В некоторых случаях окисленный уголь подвергают термообработке и повторному окислению В результате на поверхности угля образуются различные функциональные группы — карбоксильные, фенольные, спирто вые и др Меняя условия окисления, можно добиться преобла дания тех или иных групп и придания продукту окисления раз личных свойств — ионообменных, комплексообразующих, ката литических и др [c.81]

ИЗ растворов электролитов катионы [11—15]. Предыдущими нашими исследованиями было показано [14, 15], что окисленный уголь представляет собой полифункциональный катионит, часть обменной емкости которого обусловлена свободными ионами водорода, образующими наружную обкладку двойного электрического слоя угля, а часть — обычными функциональными группами, типа карбоксильных и фенольных. Суммарная обменная емкость такого сорбента в зависимости от способа его получения составляет 2—4 мг-экв/г [13—15]. Наиболее интересным свойством окисленного угля как катионообменника, отличающим его от обычных синтетических катионитов, является его исключительно высокая избирательность по отношению к многозарядным катионам. Наши исследования показали [15—17], что слабее всего поглощаются окисленным углем однозарядные ионы щелочных металлов и аммония, много лучше — двухзарядные катионы щелочноземельных металлов. Далее (в порядке увеличения сорбируемости) следуют двухзарядные катионы Со +, 7п +, N1 +, РЬ +, трехзарядные АР+, Ьа + наиболее сильно сорбируются углем ионы двухвалентной меди и особенно трехвалентного железа. На основании полученных данных ряд адсорбируемости катионов на окисленном угле мг-экв г) для примерно одинаковых значений pH и равновесных концентраций может быть представлен в следующем виде [17] [c.337]

Кривые с эффектом Коттона из-за своего более характерного вида имеют большее зпачепие при структурных исследованиях, чем плавные кривые. Следовательно, особый интерес представляют такие функциональные группы, эффект Коттона которых может быть исследован на имеющихся в настоящее время приборах. Хотя в принципе все оптически активные соединения дают эффект Коттона, тем пе менее для большинства веществ он обнаруживается при длинах волн значительно меньше 250 ммк даже при благоприятных условиях эта область спектра расположена на пределе доступных в настоящее время приборов. Тот факт, что эффект Коттона связан с максимумом поглощения, также ограничивает число функциональных групп с практически измеримыми кривыми эффекта Коттона. Если максимум поглощения характеризуется высоким коэффициентом поглощения (скажем, > 100), то количество света, проходящего через кювету, может оказаться слишком малым для измерения оптического вращения если же взять очень разбавленный раствор, чтобы увеличить количество проходящего через кювету света, то угол вращения для такой концентрации может оказаться слишком малым для измерения на данном приборе. [c.426]

В этом уравнении г может обозначать расстояние между центром окружности, описываемой протонами свободно вращающейся метильной группы, и функциональной группой, 0 — угол между направлением г и осью связи функциональной группы, Дх — молярная магнитная восприимчивость функциональной группы. Аналогичным образом можно показать, что химический сдвиг, обусловленный дипольным моментом, также обратно пропорционален и зависит от угла 0 [13]. Если эти два эффекта преобладают, то сдвиги, вызываемые отдельными возмущающими группами, будут аддитивными, так как поля, обусловленные ими, будут просто налагаться на ангулярные метильные протоны. В противоположность этим эффектам поля индуктивный эффект, передающийся через связи, не имеет практически никакого значения для аддитивности химических сдвигов протонов С-18 и С-19 [3]. [c.40]

Функциональные группы Торф Бурый уголь Каменный уголь Антрацит [c.279]

Отправной точкой для суждения о возможных путях пиролиза угля является его химическая структура. Как уже подробно было сказано в главе 12, уголь имеет структуру с конденсированными ароматическими ядрами и гетероциклическими, гидроароматическими, алифатическими группами и периферийными функциональными группами, содержащими главным образом кислород. Условно примем за отправную точку для рассуждений модель формулы угля по В. Фуксу. [c.305]

Дальнейшее превращение торфа, протекавшее уже глубоко под наслоениями осадочных горных пород, перекрывших его залежи, привело в прошедшие геологические периоды в условиях высокого давления и повышенной температуры к образованию ископаемых углей. Особенно интенсивно происходило накопление угля в каменноугольный, пермский и третичный периоды. Самым молодым из ископаемых углей является бурый уголь, чаще всего рыхлый его окраска от светло- до темно-коричневого цвета. В нем еще встречаются остатки растений. Больший возраст имеет каменный уголь, обычно обладающий большей прочностью он черного цвета, от матового до блестящего. Наконец, антрацит — черного цвета, блестящий, прочный, самый древний из ископаемых углей. Образование различных видов ископаемых углей представляло собой отдельные стадии единого процесса — обуглероживания гумусовых топлив. Процесс этот заключается в постепенном уменьшении содержания кислорода, а в меньшей степени и водорода и в повышении содержания углерода вследствие отщепления оксида углерода (IV) и воды из гуминовых кислот с протеканием реакций конденсации. Постепенно это приводило к образованию высокомолекулярных соединений с большим числом конденсированных ядер, каждое из которых содержит несколько бензольных колец, а иногда и гетероциклов ядра эти соединяются между собой боковыми углеродными цепями с функциональными группами (ОН, СООН и др.). Сложные смеси подобных веществ составляют основу каменного угля и антрацита [c.200]

Иониты делят на катиониты и аниониты. Катиониты-это высокомолекулярные органические или неорганические вещества, содержащие функциональные группы (—ЗОзН,—СООН, —ОН, —РО ОН и др.), способные обменивать свой катион на катионы раствора. Катионообменными свойствами обладает также активированный уголь, окисленный, например, азотной кислотой. Очевидно, при окислении в угле появляются группы —СООН, сообщаюнще ему катиоиообменные свойства. [c.316]

Из растворов электролитов происходит адсорбция ионов, вызываемая не только неспецифическими (адсорбционными) взаимодействиями, но и электростатическими (кулоновскими) силами. Электролиты адсорбируются только на таких поверхностях, которые содерлсат или ионы (гетерополярные поверхности), или функциональные группы, способные к ионизации. Примером такого типа адсорбентов служит окисленный активный уголь, на поверхности которого имеются карбоксильные группы. Восстановленный уголь не адсорбирует электролиты, которые ведут себя в этом случае как поверхностно-инактивные вещества. [c.228]

Д. Н. Стржеско и И. А. Тарковской [17, 25, 26] показано, что окисленный уголь, получающийся при обработке обычного активного угля-анионита окислителями, представляет собой полифункциональный катионит, основная часть обменной емкости которого обусловлена обычными функциональными группами типа карбоксильных и фенольных, остальная часть — относительно свободными ионами водорода, образующими наружную обкладку двойного электрического слоя. Окисление поверхности угля коренным образом меняет его адсорбционное поведение в растворах электролитов. [c.50]

Коэффициент а отражает спе11ифику функциональной группы гомологического ряда, ко.эффициент р характеризует угол наклона прямых, подчиняющихся уравнению (111,34), и зависит от разности полярности выбранных неподвижных фаз. [c.186]

Взаимодейстнне квантов света с атомами и функциональными группами вещества зависит от энергии квантов, поэтому при разных длинах волн X светового излучения меняется угол вращения плоскости поляризации раствором вещества. Это явление называют дисперсией оптического вращения а и изображают в виде кривых дисперсии оптического вращения (рис. 33.7). Если в соединении содержатся оптически активные группы, то на кривых оптического вращения возникают максимум и минимум, которые называют эффектом Коттона. Вид эффекта Коттона характеризует структуру вещества. Для измерения дисперсии оптического вращения используют спектрополяримет-ры, представляющие собой поляриметры, к которым подключен спектрофотометр или другой источник монохроматического излучения. Метод анализа с применением спектрополяриметров называют спектрополяриметрическим. [c.804]

При наличии у молекулы только двух моментов связей (илп функциональных групп) П и можно восиользоваться законом косинусов 0 — угол между моментами) [c.147]

Процессы гидрирования и жидкой фа.зе широко используют в органическом синтезе для присоединения водорода по кратным связям, полного или частичною восстановления кислородсодержащих функциональных групп и деструктивного гидрирования с разрывом связей в исходном соединении, В качестве катализаторов используют N1, Со, Си, Р1 и Рс1, скелетные, сплавные или нанесенные. В качестве носителей применяют активный уголь, сульфат бария, оксиды ЛЬОз, СггОд и др. Используют также гомогенные металлокомилексные кат ал и." а-торы. [c.208]

Азотсодержащие активные угли проявляют свойства анио-Етита [43], Находящиеся на поверхности такого угля функциональные группы аминного типа придают [юверхности угля положительный заряд. Азотирование активного угля производится обработкой его газообразным аммиаком ри 700—800°С. Наиболее азотоемким углем является активный уголь БЛУ, необратимо поглоп(аюп ий до 4,5% азота [43]. [c.193]

Для бурых углей характерным является высокое содержание кислорода (>20%), находящегося в различных функциональных группах. Так, установлено, что бурый уголь содержит кислорода в форме карбоксилов 0,81—0,867о, гидроксилов 8,93—9,927о, карбонилов 0,84—1,0%, метоксилов 0,29—0,64%, б хиноидных группах до 0,7%. [c.9]

При взаимодействии бурого угля с раствором гидроокиси калия образуется щелочно-угольная композиция. Поведение щелочно-угольной композиции на всех стадиях переработки отличается от разложения сырья в производстве адсорбентов сернисто-калиевой активацией. Это обусловлено физико-химическими особенностями бурого угля как сырья и различным характером разложения композиций. Влияние модификатора (гидроокиси калия) начинает проявляться с момента его введения в исходный бурый уголь, который представляет собой сложную пространственную структуру с большим числом областей ароматического характера, высокой реакционной способностью. Наличие гуминовых кислот и большого количества функциональных групп повышает реакционную способность материала, в результате чего бурый уголь активно откликается на обработку щелочными реагентами. При этом идут процессы диспергирования исходных структурных элементов маточного материала бурого угля за счет процессов, схожих с процессом омыления. Происходит значительный разогрев пасты. Имеет место глубокое химическое модифицирование исходного сырья, приводящее к пластической гелеобразной системе, обладающей высокой пространственной подвижностью. Равномерное распределение водного активатора по всей массе материала и большая вероятность образования соединений близких по типу к ПАВ способствуют получешпо пластичной композиции с достаточной исходной прочностью, обусловленной действием сил адгезии. Увеличение количества модификатора улучшает пластические свойства системы, так как вместе с гуматами в процессе струк-турообразования принимает участие и непрореагировавшая с гуминовыми кислотами щелочь. [c.542]

Это указывает на копланарность арильного ядра и функциональной группы. Такая же корреляция и.меет место и для п-замещенных ацетофенонов (Н — СИъ). В последнем случае уже наблюдается понижение абсолютной величины р, указы-ваюгцее на худшую просачиваемость эффекта за.местителя на реакционный центр. Причиной этого является стерическое перекрывание объемистой метильной группы с о-водородным атомом и отклонение ацетогруппы от плоскости кольца, нарушающее перекрывание л-облаков. Если же проследить за изменением основностей кетонов VI, то окажется, что оно описывается уже не а -, а а-константами. Две о-метильные группы полностью нарушают сопряжение вследствие поворота ацетогруппы к плоскости ядра на угол, близкий к 90 . [c.127]

Углеродные адсорбенты можно разделить на два главных типа -активный уголь и сажу. Активные угли приготовляют деструктивной перегонкой органических материалов, таких, как дерево или кость. Активация достигается медленным окислением при повышенных температурах воздухом, паром, двуокисью углерода или хлором или пропитыванием солями, кислотами или щелочами и последующим прокаливанием. Полученные таким образом угли имеют гетерогенные поверхности, содержащие, кроме органических функциональных групп, неорганические атомы, что затрудняет (или вообще делает невозможным) интерпретацию данных об адсорбции. Поэ1х>му адссрбцксктаге свойства углей, полученных из различных материалов, отличаются свойства угля одной марки могут меняться от партии к партии. [c.82]

В случае, если окисление является продолжительным, большая часть органическо11 массы угля превращается в вещества, растворимые в щелочах и нерастворимые в кислотах, а именно в так называемые регенерированные гуминовые кислоты . В све-жеосажденном состоянии они напоминают гидрат окиси железа, а будучи высушенными, имеют вид черных блестящих хлопьев, которые после измельчения образуют краснокоричневый порошок, напоминающий тонкораздробленный уголь. Превращение из стадии 1 в стадию 2 сопровождается выделением окислов углерода и образованием больших или меньших количеств растворимых органических кислот низкого молекулярного веса. Эти гуминовые кислоты, регенерированные путем окисления битуминозного угля, далеко не однородны, но, повидимому, имеют общий с обычными гуминовыми кислотами тин структуры, отличаясь от них лишь молекулярным весом и местами присоединения функциональных групп. [c.323]

Мягкое окисление битуминозных углей сопровождается их разложением, в результате чего образуется смесь относительно простых единиц, а именно гуминовых кислот. Несмотря на то что эти продукты первичного окисления углей еще не были охарактеризованы достаточно определенно, можно считать, что они, безусловно, обладают конденсированной циклической структурой, некоторые циклы которой состоят только из углеродных атомов, в то время как другие, повидимому, содержат также и кислород, азот и серу. Функциональные группы—карбоксильные и гидроксильные—обусловливают растворимость продуктов в щелочи, причем количество присутствующих карбоксильных групп приводит к средним значениям эквивалентных весов, составляющих от 200 до 300. Нри жестком окислении образуются растворимые в воде кислоты угольная, щавелевая, уксусная, янтарная, а также члены ряда бензолкарбоновых кислот. Имеются несомненные доказательства того, что все члены этого ряда, за исключением бензойной кислоты, присутствуют в продуктах низкотемпературного окисления углей. Продукты окисления углей низкой степени обуглероживания характеризуются большим содержанием угольной кислоты, простых алифатических кислот и низших членов ряда бензолкарбоновых кислот, в то время как продукты окисления веществ высокой степени обуглероживания—большим содержанием кислот бензолкарбонового ряда и, особенно, высшего члена этого ряда—меллитовой кислоты. Этих результатов следует ожидать, если рассматривать уголь, как ряд структур, начиная от смешанной алифатической, гетероциклической и карбоцикличе-ской структуры растительных остатков до полностью конденсированной карбоциклической структуры графита. Значительно содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания. Как можно было бы ожидать, значительное содержание линейных систем и заключающих кислород колец в веществах низкой степени обуглероживания должно было привести к большим выходам простых алифатиче- [c.362]

В настоящее время на ТЭС в основном находят применение лишь специально синтезированные иониты органического происхождения. При синтезе ионитов необходимо создать матрицу и ввести в нее функциональные группы. Имеется несколько путей для этого, но в основном это осуществляется введением функциональных групп в молекулы какого-либо имеющегося нерастворимого в воде органического вещества и получением практически нерастворимого вещества с последующим введением в его молекулу функциональных групп. По первому пути синтеза получают различные марки сульфоуглей. Для этого фракционированный уголь (бурый, антрацит) обрабатывают серной кислотой. При этом происходят процессы гумификации с образованием карбоксильных групп и сульфирования с образованием сульфогрупп. [c.63]

Ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные вещества с кислотными или основными функциональными группами. Примерами ионообменных смол являются сульфированный уголь, полиметакрило-вая кислота и аминометилированный полистирол. Такие обменные смолы являются нерастворимыми кислотами или основаниями, которые образуют нерастворимые соли с ионами из раствора. При помощи этих смол легко осуществить реакции двойного обмена, расщепления солей и нейтрализации, а также деионизацию и выделение ионизированных соединений из разбавленных растворов. , [c.36]

По окончании бактериального действия, что в значительной степени обусловливается истощением питательных веществ, диа- и ка-тагенетическая история органического вещества сводится к медленному неорганическому созреванию и перераспределепию (миграции) его. Потеря функциональных групп может привести к образованию углеводородов, фенолов, аминов и других соединений и вызвать восстановление алифатических боковых цепей в бывших гуминовых кислотах. Образующийся в результате уголь или вещество типа керогена будут приближаться по характеру к ароматическим. Основным фактором, вызывающим катагенетическое изменение, является термическая деградация. [c.181]

Последняя имеет характер двойной связи вследствие делокализации свободной пары кислорода в ароматическом кольце. Эти наблюдения согласуются со структурой комплексов, в которых атом С-1 имеет в значительной степени хр -характер. Нитрогруппа в орто-положении к С-1 приблизительно копланарна с кольцом [19, 20, 28], в то время как в тринитрофенетоле двугранный угол между кольцом и нитрогруппой, находящейся в орто-положении к этоксильной группе, составляет величину вплоть до 62° (1,082 рад), что объясняется, вероятно, стерическим сжатием между этими функциональными группами. Снятие такого сжатия в комплексе может быть одной из главных причин большей термодинамической устойчивости геминальных а-комплексов с алкоголятами типа 1 по сравнению с 1,2-комплексами типа 5 [c.426]