Силикагели водорода

Окисление платиной, нанесенной на силикагель. Водород окисляется при 115° С, метан — при 510° С. [c.740]

Резкое увеличение поглощения водорода при 78°К достигается использованием хемосорбционной способности ряда металлов. Исходя из специфики работы адсорбционного насоса, целесообразно на адсорбент наносить дисперсные металлы. В работе [10] показано, что при 78°К на платине, нанесенной на силикагель, водород образует монослой при давлении 10 мм рт. ст. При этом каждый поверхностный атом платины адсорбирует один атом водорода. Специальные методы осаждения платины на силикагель позволяют получить до-кристаллические слои платины, в которых все атомы [c.121]

Используемый для восстановления водород циркулирует через установку, причем образующуюся при восстановлении воду удаляют охлаждением газа и последующей адсорбцией силикагелем. Важно, чтобы восстановление было проведено не до конца, а лишь до определенной степени. В катализаторе должно содержаться 50—60% металли- [c.84]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Для промышленных условий большое значение имеет динамическая активность цеолитов по парам воды, устанавливаемая при пропускании потока газа, содержащего влагу, через слой цеолита определенной высоты. Повышение температуры в адсорбенте приводит к снижению его динамической активности. На адсорбционную способность цеолитов повышение температуры оказывает меньшее действие, чем на адсорбционную способность силикагеля или алюмогеля. При увеличении скорости газового потока или при повышении давления адсорбционная способность цеолитов падает меньше, чем других адсорбентов, в частности силикагеля. В связи с этим они могут быть успешно использованы в процессах разделения воздуха, синтеза аммиака, осушки водорода и т. д. [c.109]

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]

Для твердых кислот недостаточно выяснено различие и общность механизмов каталитического действия бренстедовских и льюисовских кислот. Так, по данным одних авторов [57 ] реакция дегидратации спиртов происходит только за счет апротонной кислотности Другие авторы [58] опровергают это утверждение. В ряде работ, например [59], указывается, что кислотные свойства гидратированной окиси алюминия и силикагеля не связаны с водородом их гидроксильных групп. [c.37]

Бифункциональный механизм доказан на примере катализаторов содержащих только кислотные центры или центры дегидрирования или же на механической смеси центров обоих типов. Например, е одинаковых условиях (Т = 373 С, молярное соотношение водород н-гексан=5 1, пылевидные частицы) как на катализаторах платина/силикагель, платина/углеродный носитель, так и на алюмосиликатном (кислотном) катализаторе изомеризация гексана или гептана происходит в незначительной степени. В то же время механическая смесь этих пылевидных катализаторов довольно активна (табл. 6.2). [c.139]

В качестве носителей серебряных катализаторов используют окись алюминия, окись бериллия, силикагель, пемзу и т. д. При приготовлении катализаторов на носителях последние пропитывают водными растворами нитрата серебра с последующим прокаливанием. Полученный катализатор восстанавливают до металлического серебра. При отравлении катализатора сернистыми соединениями его регенерируют водородом, газообразным аммиаком, парами окиси этилена, разбавленными воздухом или инертным газом. [c.172]

Азот, водород, кисло- Азот, воздух Пары воды Силикагель [c.590]

Очистка водорода от паров воды может проводиться путем ее вымораживания в теплообменниках [5], поглощением окисью алюминия при 4—5°С или силикагелем, возможно также применение химических поглотителей (ЫаОН, КОН) [1, 27]. [c.56]

Выбор способа очистки водорода от азота зависит от содержания последнего в ожижаемом водороде. Азот можно удалять из водорода вымораживанием (при содержании его до 2,5%) в реверсивных или переключающихся теплообменниках, а также адсорбцией на активированном угле или силикагеле. [c.56]

Чаще всего для очистки водорода от азота, а также от кислорода, аргона и окиси углерода используют адсорбционные методы. При низких температурах адсорбенты имеют высокую поглотительную способность по отношению к этим примесям. Обычно адсорбцию ведут при температуре примерно 80 °К (охлаждение жидким азотом). В качестве адсорбентов используют активированный уголь или силикагель [5, 24]. [c.57]

С целью повышения степени очистки от азота, расчетную длину (высоту) адсорбера увеличивают на величину слоя адсорбента, при котором он остается ненасыщенным. Адсорбционную способность силикагеля или активированного угля периодически восстанавливают путем регенерации, которую проводят откачкой газа, поглощенного адсорбентом, с подогревом последнего до 100— 200°С или продувкой адсорбента чистым водородом. [c.59]

Регенерация осушающего агента и адсорбента проводится периодически. Подогрев силикагеля и активированного угля при регенерации достигает 100 °С газообразные продукты из осушителя и адсорбера откачивают насосом 18. Запас очищенного водорода хранится в ресиверах (баллонах) 14, куда он закачивается компрессором 2 [102, 103]. [c.72]

Поступающий в ожижитель 98,8%-ный водород содержит следующие примеси 0,6% СН4, 0,3% СО, 0,3% N 2 и Аг, следы паров воды и двуокиси углерода. Полное удаление всех примесей проводится в процессе охлаждения и ожижения водорода методами адсорбции и фильтрации. Пары воды удаляются при 4,5—5°С путем поглощения их окисью алюминия метан адсорбируется активированным углем при 100 °К СО, N2, Аг удаляются адсорбцией на силикагеле при 80 °К. Регенерация адсорбентов и фильтрующих элементов осуществляется периодически в процессе ожижения. [c.85]

Был предложен тажже более сложный метод, заключающийся в восстановлении сернистого ангидрида, адсорбированного на силикагеле, водородом с последующим образованием молибденового голубого [1]. Были предложены и другие методы, основанные на окислении ЗОг до 50з и последующем определении образующейся серной кислоты, но в настоящее время наиболее широко применяемыми аналитическими методами являются методы ЕОТА. [c.80]

Способ 1 [1—4]. Очищенный и высушенный над силикагелем водород для насыщения водяным паром медленно пропускают через колбу, наполненную водой, темлература которой поддерживается при 85 °С при помощи термостата. Для предотвращения конденсации паров воды из смеси трубку подвода газа от колбы к печи обогревают до 100 при помощи электрлческой обмотки. Затем газовая смесь Нг—Н2О проходит через фарфоровую или кварцевую трубку, в центре которой находится лодочка с [c.1666]

Азот поступает в ячейку детектора через колонку длиной 1 м, наполненную силикагелем. Водород добавляется в газовый поток между колонкой и детектором. Расход азота и водорода тщательно контролируется, и устанавливаются скорости потоков, равные 1 мл1сек. Воздух для горения подается в ячейку детектора с расходом 14 мл сек. [c.22]

Смесь 3 объемны х частей хлористого метила и 1 0бъем1Н0 й части хлора пропускают через реакционную камеру, в которой поддерживается температура 360—380°. Выходящие из реактора газы состоят приблизительно из 2 объемных частей нецрореагировавшего хлористого метила, 1 объемной части хлористого метилена и 1 объемной части хлористого водорода Эти газы направляют во вторую реакционную камеру, где содержащийся в их хлористый водород взаимодействует с метанолом, образуя хлористый метил и воду. В качестве катализатора для второй ступени реакции прИ мен яют силикагель, пропитанный хлористым цинком. [c.192]

Избирательная гидрогенизация ацетилена была использована в промышленности в двух направлениях. Во-первых, для превращения ацетилена, содержащегося в некоторых определенных крекинг-газах, в этилен. Этот процесс удобен тем, что газы содержат водород в количестве, достаточном для гидрогеиизации ацетилена. Во-вторых, для превращения более или менее чистого ацетилена в этилен. Последнее применение представляет особый интерес для стран, имеющих недостаточное количество природного газа. В Германии во время второй мировой войны ацетилен превращался в этилен в больших масштабах с выходом этилена около 90%, катализатором служил палладий на силикагеле. В течение 8 месяцев температура катализатора в процессе постеиенно повышалась от 200 до 300 , а затем катализатор регенерировался без выгрузки из реактора (на месте) смесью пара и воздуха при 600°. Катализатор выдерживает три регенерации [112]. [c.240]

V1I-7. Тодос и Шутцман проводили в дифференциальном реакторе синтез хлористого этила из этилена и хлористого водорода в присутствии метана. Катализатором служил оксихлорид циркония, нанесенный на силикагель. Уравнение реакции [c.235]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Устойчивость катализатора на носителе по отношению к дей- твию ядов, как правило, также резко повышается по сравнению с устойчивостью массивных и порошкообразных металлических катализаторов. Например, спад активиости ила типовой черни (при разложении перекиси водорода) наблюдается уже при прокаливании ее до 300—350° С. Платина же, нанесенная на силикагель, почти не изменяет своей активности при прокаливании до 700 и даже до 900° С. Препятствуя спеканию , но-сит( ль продлевает срок службы катализатора и увеличивает ннт( рвал температур, прн которых этот катализатор достаточно активен. Благодаря этому оказывается возможным во многих случаях повышать температуру проведения реакции, ускоряя ее и повышая выход полезных продуктов. Столь же показательно отношение нанесенных катализаторов и к действию ядов. Например, кристаллический палладий нри адсорбцин 2,5- 10" г-атома яда (ионов ртути) иа г-атом палладия теряет 86,97о своей каталитической активности. Палладий, адсорбированный на угле, при том же соотношении яда и активного металла теряет только 17% первоначальной активности. Аналогичные соотношения наблюдаются и для других катализаторов. [c.351]

Рис. XIII, 11. Зависимость активности от концентрации платины на поверхности силикагеля при разложении перекиси водорода и гидрировании С=С (циклогексен) и С=Н (бензальанилин) связей

Гексан дал 18% ацетилена. Удалось даже достичь выхода ацетилена в 33%, однако эти опыты имеют слишком малые шансы на осуществление в промышленных масштабах. Бангерт я Пихяер пропускали ацетилен над силикагелем при 600—700° и получали снача.ча метан, водород и уголь, но затем под ката- литическим воздействием последнего также и жидкие олефиновые и ароматические углеводороды. Фишер, Петерс и Кох достигли превращения ацетилена в смолу на 40—7( % при 250° и над катализатором медь — железо. [c.420]

Ароматические углеводороды, выделенные из фракций 180—200, 200—300 и 300—350° С, содержали значительное количество сернистых соединений, которые мешали дальнейшему исследованию. Удаление сероорганических соединений было проведено окислением перекисью водорода в растворе ледяной уксусной кислоты [7] с последующим отделением окисленных сернистых соединений на силикагеле. Обессеренные ароматические углеводороды фракций 200—300 и 300—350° С разделяли в присутствии окиси алюминия на MOHO- и бициклические соединения [7]. [c.5]

Для получения металлических катализаторов на носителях требуется восстановление окислов или солей газом (водородом, парами спирта) либо восстанавливающим раствором. В первом случае через катализатор, предварительно прокаленный для перевода солей в окислы, пропускают газ-восстановитель при повышенной температуре. Очень часто процесс восстановления ведут непосредственно в реакторе. Примером металлических катализаторов на носителе, восстанавливаемых из солей растворами, являются платиновые катализаторы на окиси алюминия и па силикагеле. Для восстановления соединений платины используют аммиачный раствор формальдегида [19 ]. При приготовлении платино-силикагелевого и аналогичных катализаторов надо иметь в виду, что неносредственная пропитка геля раствором часто приводит к растрескиванию геля. Причина этого, вероятно, кроется в возникновении при быстрой гидратации внутренних напряжений в геле, аналогичных возникаюнщм во время ускоренной дегидратации, или в более простом эффекте за счет давления сжимаемого в капиллярах зерна воздуха. Для устранения растрескивания гель перед пропиткой насыщают водой, пропуская через него сильно увлажненный воздух [16]. [c.184]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное I идрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320 °С и 1,5— 2-крагном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролитической переработке углеводородных газов, при которой выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катал изатором, в качестве которого рекомендованы никель на носителях, никель-кобальт-молибдаты. [c.499]

Гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках. Пирогаз непосредственно за счет водорода, в нем содержащегося, или этиленовый поток после отделения метан-водородной фракции (с добавлением внешнего водорода) подвергаются обработке на палладийсодержащих катализаторах. Палладий нанесен яа прочный носитель — окись алюминия или силикагель (в частности, могут использоваться катализаторы НО-10 и НО-11). Основные параметры процесса [c.21]

Метан. Метан отходящих газов гидрогенизационных заводов в Гельзенкирхене и Шольвене перерабатывался на ацетилен электрокрекингом в Хюльсе. Общая продукция ацетилена превышала здесь 40 ООО т в год. Большая часть этого ацетилена перерабатывалась через уксусный альдегид, алдоль в дивинил. Но здесь же находилась и установка по гидрированию ацетилена в этилен над палладием на силикагеле, установка по выделению водорода глубоким холодом и др. В дуге напряжением в 7 ООО в получается ацетилен чистотой 97—98%. Его приходится подвергать весьма сложной очистке. Помимо водорода, окиси углерода и этнлена, такой ацетилен содержит следующие иримеси (вгр на 1 м ) H N 1—3, нафталина 1—3, бензола 1—6, диацетилена 15—20, сажи 20—25. Однако при этом процессе себестоимость ацетилена меньше, чем генерируемого из карбида кальцпя. [c.167]

Смешанный газ сначала подвергается грубой очистке от серы, а затем тонкому обессериванию (последнее осуществляют при 100° пропусканием газа над сухим бурым углем). Катализатор просеивается на зерна размером 2—4 мм и восстанавливается водородом. Последний процесс производится при 450° большим избытком водорода (2000 л водорода на 1 л катализатора и час). Водород находится в циркуляционной системе. Образующаяся при восстановлении вода осаждается при помощи холодильника, после чего водород высушивается силикагелем. Время восстановления — 50 час. Контакт охлаждается в токе водорода и сохраняется под водородом. Перед включением печи водород над катализаторной емкостью заменяется СОз как запц1тным газом углекислотой заполняются также печь и все коммуникации в целях полного удаления кислорода воздуха. Заполнение это должно производиться с большой осторожностью, чтобы не повредить и пе вывести из строя контакт. В случае повреждения катализатор делается непригодным к работе при желаемых низких температурах. Прп правильном восстановлении и подготовке катализатора синтез начинается при 170° и достаточно удовлетворительно идет при 180°. Превра-гцение исходной газовой смеси определяется как температурой г.интеза, так и скоростью газового потока. Чем ниже рабочая температура и выше скорость потока, тем больше образуется воды вместо углекислоты в продукте реакции. Заводские опыты ироводились лишь в условиях однократного пропуска (опыты в циркуляционной аппаратуре еще не были осуществлены). Длительность жизни катализатора более 3 мес. Для удаления высококипящей парафиновой части продукта с поверхности катализатора целесообразно проводить экстракцию парафина бензином. [c.201]

Г. О Доннелл [4], исследовавший асфальтены, выделенные из двух образцов калифорнийских асфальтов многократным ступенчатым осаждением из бензольного раствора, с использованием силикагеля как адсорбента, получил фракции асфальтенов, с заметно различающимся атомным отношением С/Н (0,82 и 0,71). Причем наблюдалась тенденция увеличения содержания в асфальтенах серы и азота по мере обеднения их водородом, т. е. с повышением в них доли атомов углерода ароматической природы. При экстракции сфальтенов большими количествами изопентана из них было извлечено от 5 до 10% бесцветного парафина, адсорбированного на поверхности частиц асфальтена. Ароматические углеводороды также адсорбируются на асфальтенах. Это всегда надо иметь в виду, чтобы не делать ошибок в суждении об элементном составе асфальтенов, недостаточно полно освобожденных от адсорбированных на них углеводородов. [c.43]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

Установле1ш, что применительно к нефтепродуктам с высоким йодным числом сернокислотный метод iIeтoчeJI . Хорошие результаты дает сочетание хроматографического нлп сернокислотного метода с методом гидрирования. Гидрирование в мягких условиях и в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при 350 С и начальном давлении водорода 7,5 МПа (75 кгс/см ) обесие-чивает нрактически полное насьщение непредельных углеводородов (без измепения ароматических). Обработка серной кислотой или хроматографическое разделение на силикагеле светлого нефтепродукта до и после гидрирования также дает возможность судить о раздельном содержании в пем ароматических и непредельных углеводородов . [c.107]

Сероводород, адсорбированный силикагелем, может быть десорбирован раствором хлорида олова (Zn b) и концентрированной. соляной кислотой с последующим определением серы в присутствии индикатора молибденового голубого [139], тогда как SO2 в растворе перекиси водорода лучше всего определять по методу Перссона [634]. [c.81]

Реакцию конденсации диметилбензолов с формалином с последующим гидрокрекингом полученного диксилилметана в псевдокумол и диметилбензолы изучали многие исследователи [35—371. Для реакции конденсации предлагалось использовать серную кислоту, силикагель и алюмосиликат с нанесенной на них серной кислотой. Полученные продукты конденсации подвергали гидрокрекингу при давлении водорода 2,0— [c.223]

Представляет интерес также применение в качестве катализаторов гидродеалкилирования гидридов различных металлов и их сплавов. В работе В. В. Лунина и Б. Ю. Рахамимова [92, с. 122] исследованы каталитические свойства гидридов сплавов 2г—N1— —Н и 2г—СО—Н, нанесенных на силикагель, в реакции гидродеалкилирования толуола. Указанные катализаторы сохраняют преимущества индивидуальных гидридов высокую активность, продолжительное действие без дополнительной регенерации. Специфичность гидридных катализаторов обусловлена содержанием в их кристаллической решетке больших количеств водорода — до 450 мл/г [198]. Постоянное присутствие водорода в структуре катализатора снижает такие нежелательные явления, как спекание катализатора и коксоотложение на его поверхности. Рентгенофазовый анализ гидридов сплавов 2г—N1—Н и 2г—Со—Н показал, что в процессе работы катализатора на поверхности гидридной фазы частично выделяется металл с меньшей теплотой сублимации (N1 или Со). При этом образуется каталитическая система N1—2г— N1—Н/510г. В работе показаны преимущества таких систем перед катализаторами N1, 2г—N1—Н и N1—5Юг. [c.294]