Кумол физ. свойства

При изучении влияния поверхностных и объемных свойств на моющее действие присадок, содержащихся в масле, была предложена математическая модель [66]. Заславский и другие [66] изучали антиокислительные свойства и механизм действия металлсодержащих сукцинимидов, полученных на основе товарной присадки С-5А, применяя метод, который основан на инициированном окислении тетрадекана и кумола, служащих моделью минерального масла. Показано, что введение в масло металлсодержащих сукцинимидов не тормозит реакцию окисления при 115°С и давлении кислорода 20—100 кПа. Эти присадки каталитически разрушают гидропероксиды. Подробно исследован механизм действия молибденсодержащей сукцинимидной присадки. [c.98]

Условия в описываемой жидкофазной реакционной системе очень близки к критическим состояниям реагентов (пропилен и бензол). Теплофизические показатели (например, теплота образования и теплоемкость) для условий реакции в основном неизвестны, и их точная оценка затруднительна. Авторы проверяли, насколько хорошо оцениваются теплофизические свойства при моделировании промышленного реактора для получения кумола, а затем сравнивали адиабатический разогрев по модели с наблюдаемым на опыте [c.291]

На примере адамантанов и и-замещенных кумолов показано, что в реакции с углеводородами 1а проявляет электрофильные свойства, (р = -276 для окисления п-замещенных кумолов и р = -1.08 и р1= -2.39 для замещенных адамантанов) Реакция ускоряется в присутствии протонодонорных растворителей Было высказано предположение, что окисление С-Н связи диоксиранами 1а и 16 осуществляется по механизму внедрения атома кислорода (схема 1.1) [c.256]

Как теперь известно, каталитический крекинг углеводородов осуществляется на участках катализатора, обладающих свойствами кислоты Бренстеда или Льюиса каталитическая активность в отношении крекинга и кислотность и." -меняются параллельно. К. В. Топчиева и К. Юн-пин [172] нашли, что в смешанных катализаторах А Оз—ЗЮг разного состава каталитическая активность для крекинга кумола и Для дегидратации спирта не изменяются параллельно на [c.41]

Кумол прежде всего используют для производства фенола и ацетона (см. раздел 2.2.2). Кроме того, он применяется в качестве добавки к авиационным бензинам (повышение антидетонационных свойств). [c.269]

С другой стороны, исследования в области получения синтетического каучука, проводившиеся как во время, так и после войны, показали, что некоторые органические перекиси в комбинации с другими веществами обеспечивают возможность проведения низкотемпературной полимеризации, необходимой для получения материалов с весьма ценными свойствами Бута-диен-стирольный каучук (5ВН) вначале получали в процессе полимеризации, инициированной персульфатом калия, с применением додецилмеркаптана в качестве регулятора длины цепи. При температуре 50° С глубина превращения за 12—16 ч составляла 70%, при более низких температурах (35°С) полимеризация происходила значительно медленнее и для достижения сравнительно хорошей конверсии мономера требовалось более двух суток. В период 1946—48 гг. появились работы, в которых температура реакции была снижена до - 0°С. При этом в качестве инициатора использовалась гидроперекись кумола, но в дальнейшем было установлено, что другие гидроперекиси (циклогексилбензола, /г-ментана и диизопропилбензола) еще более активны при низких температурах и реакцию можно проводить при температуре —40° С в присутствии антифриза. В одной из работ применялась окислительно-восстановительная система ( редокс ) состоящая из гидроперекиси, сульфата двухва- [c.450]

Часто окислительно-восстановительные реакции используются как источники образования радикалов. Например, полимеризация стирол-бутадиеновой смеси для получения синтетической резины дает продукт с лучшими физическими свойствами, если полимеризация идет при О—10° С, чем при более высоких температурах. Трудно найти легко синтезирующийся инициатор, который разлагался бы при таких низких температурах. В этом случае можно использовать реакцию железа (И) с гидроперекисью кумола [c.59]

Здесь уместно остановиться на одной важной особенности термодинамических свойств тела. Каждая совокупность значений свойств описывает некоторое вполне определенное состояние тела независимо от того и без всякой связи с тем, каким путем тело пришло именно к этому состоянию. Свойства тела являются функциями его состояния, и если последнее так или иначе зафиксировано, то все свойства тела сейчас же приобретают строго определенные и единственные для данного состояния значения. Так, например, способ получения кумола (а таких способов известно несколько) не является его свойством, тогда как его удельный объем или упругость пара при данной температуре являются в термодинамическом смысле свойствами кумола. Совокупность значений свойств системы определяет ее термодинамическое состояние, и, наоборот, каждому определенному равновесному состоянию системы отвечает одно единственное сочетание значений ее свойств, причем важно отметить, что установленное соответствие является взаимно однозначным. [c.8]

Результаты исследования влияния у-излучения или радиоактивного облучения в ядерном реакторе на каталитические свойства алюмосиликатов противоречивы получены данные как об увеличении, так и об уменьшении активности [32]. Во всяком случае, изменение активности в таких реакциях, как изомеризация олефинов по двойной связи и крекинг кумола, относительно мало, и, следовательно, облучение нельзя рассматривать как перспективный метод модифицирования катализатора. Некоторые данные показывают, что действие облучения сильно [c.81]

Связью с кислотными свойствами можно объяснить и наблюдавшуюся в работе [603] закономерность изменения каталитической активности силикатов различных металлов в крекинге кумола — реакции, которая чаш е всего используется в качестве модельной для изучения закономерностей крекинга [c.185]

В качестве углеводородной фазы для эмульсионного травления могут применяться многие вещества керосин, бензин, тетрахлорэтилен, кумол, диэтилбензол и др. В настоящее время используются преимущественно гомологи бензола [5, 6]. Кроме хорошего качества печатных форм, используемые при эмульсионном травлении углеводороды должны обеспечивать достаточную стабильность рабочих свойств эмульсии во времени. ПАВ для эмульсионного трав- [c.108]

Каталитические свойства систем цеолит — окклюдированная соль. Рабо и соавторы [5] изучили влияние необратимой окклюзии солей на каталитические свойства цеолитов У, Используя деалкилирование кумола для оценки активности в реакциях карбониево-ионного типа, они нашли, что активность соединений цеолит — окклюдированная соль, как правило, уступает активности цеолитной матрицы. Изменения [c.417]

Ряд работ посвящен изучению каталитических свойств образцов, полученных при постепенном удалении алюминия из Н-морденита путем обработки растворами кислот. Изменение каталитических свойств цеолитов при деалюминировании пока трудно объяснить структурными особенностями, так как мы еще слишком мало знаем о том, какое влияние на структуру оказывает постепенное увеличение соотношения Si/Al. Активность в крекинге н-гексана проходит через максимум при Si/Al = 9 [118]. Аналогичную зависимость, т. е. увеличение активности с ростом Si/Al от 5—6 до 10 и затем падение активности при более высоких соотношениях, наблюдали Пигузова и соавторы [119]. Подобную экстремальную зависимость можно объяснить увеличением силы кислотных центров и параллельным уменьшением общего их числа. Однако результаты более поздних исследований [120] говорят о том, что подобные выводы надо делать с большой осторожностью. Сравнение двух катализаторов крекинга кумола, проводимого при 360° С, образца Н-морденита, содержащего [c.37]

В работах [355—357] указано также, что, нес.мотря на высокие крекирующие свойства NaX, он неактивен в реакции де-алкилнрования кумола даже при 510°С, тогда как СаХ производит полную конверсию при 465°С. Для объяснения этих данных, авторы [356] предположили, что на этих катализаторах реакции идут по различным механизмам в случае NaX по радикальному, а в присутствии СаХ — по карбоний-ионному. [c.139]

Основные итоги экспериментального исследования цеолитных катализаторов в реакции крекинга кумола, устанавливающего связь между химическим составом, строением и каталитической активностью цеолитов представлены в работах К. В. Топчиевой с соавторами 367, 368]. Для суждения о природе активных центров в катализе на синтетических цеолитах исследовалось влияние природы введенного катиона и степени обмена на каталитические и адсорбционные свойства поверхности цеолитов. [c.141]

Кумол, до 1942 г., изготовлявшийся в лабораториях в ничтожных количествах, с этого времени внезапно превратился в один из важнейших продуктов нефтехимии. Его получение вначале оправдывалось чисто военными целями. Бензол, имеющий температуру замерзания +6°, мог добавляться к авиационным бензинам лишь в очень ограниченном количестве. Кумол с температурой замерзания —96° дтожно добавлять в значительно большем количестве, не рискуя закупоркой бензопроводов при низких температурах. Антидетонационные свойства кумола при применении в двигателях внутреннего сгорания такие же, как и бензола. [c.227]

Каталитические свойства аморфных алюмосиликатов связаны с их кислотными свойствами, и в ряде случаев найдены количественные зависимости. Активность аморфных алюмосиликатов в полимеризации и крекинге кумола зависит от концентрации протонных кислотных центров [24, 25]. Соответствующие зависимости приведены на рис. 3.18. В отличие от этого ири крекинге изобутана на аморфном алюмосиликате, как видно из рис. 3.19, активность линейно возрастает с ростом числа аиротонных кислотных центров [26]. Полученная зависимость аналогично цеолитам может быть связана с участием аиротонных кислотных центров в реакции или с их влиянием на силу протонных кислотных центров. [c.40]

ФЕНОЛ (оксибензол, карболовая кислота) СвНвОН — бесцветные кристаллы, на воздухе — светло-розовые, имеют характерный запах, т. пл. 40,9° С растворим в воде, спирте, эфире и т. д., обладает слабыми кислотными свойствами, при действии щелочей образует феноляты. При действии брома на Ф. образуется трибромфенол СаНаВгзОН, используемый для получения антисептика — ксероформа. Фталевый ангидрид конденсируется с Ф., образуя фенолфталеин с формальдегидом Ф. дает фенол-формальдегидные смолы. До последнего времени основным источником получения Ф. была каменноугольная смола, образующаяся при коксовании каменного угля. Современный метод промышленного синтеза Ф. основан на расщеплении кислотами гидроперекиси изопропилбензола (кумола). Продуктами реакции являются два ценных вещества [c.260]

Что касается ароматических углеводородов, то, благодаря их высоким антидетонационным свойствам, их присутствие в бензинах весьма желательно. Такие продукты, как алкилбензол, пиробензол, толуол, бензол, кумол, даже специально добавляются к карбюраторным топливам. Однако нельзя забывать, что при этом многие другие эксплуатационные свойства бензинов ухудшаются. Повышается температура застывания и помутнения, увеличивается гигроскопичность бензинов, что может повлечь за собой выпа- [c.155]

Однако и этот подход к зависимости кинетики гомолиза от свойств растворителя не позволяет объяснить все наблюдаемые результаты. Так, при термолизе л-нитрофенилазотрифенилметана в кумоле, н-октане и те/ е/я-бутилбензоле ДК 20 см7моль [42], хотя степень симметричности [c.224]

Резулыаты такого влияния Nj и Нг на каталитические свойства алюмосиликата, по-видимому, объясняются тем, что крекинг кумола протекает на бренстедовских кислотных центрах, а его дегидрирование - на льюисовских. [c.126]

Другие тригалогениды бора также обладают кaтaлитнчe ки пI свойствами В1 з>ВВг ,>ВС1з>-ВРз. Однако самые высокие выходы обычно получают с Б. т. Так, выход кумола составляете ВС1..5 63%, с ВВг.ч 72%, с В1 60%. Алкилхлориды, -бромиды или -иодиды в этих условиях, как правило, не алкилируют. Смешанные же галоген-производные, содержащие фтор, реагируют с отщеплением НР, например [c.111]

Углистые отложения, получающиеся при разных температурных условиях из разных исходных органических веществ (по разным механизмам), сильно отличаются по своим свойствам. Углистые вещества низкотемпературных механизмов содержат большое количество простых продуктов поликонденсации, которые иногда можно выделить из них при нагревании в вакууме до более высоких температур или экстрагировать различными растворителями [64]. Низкотемпературные углистые вещества на катализаторах часто представляют собой продукты полимеризации углеобразующего материала, т. е. карбоиды в данном случае не имеют ароматического характера и образуются без отщепления легких молекул. Например, как уже отмечалось выше, при разложении циклопентана углистое вещество по существу представляет собой полимер циклопентаднена [14]. Углистое вещество, полученное из пропилена на силикагеле и других катализаторах по низкотемпературному механизму (до 700°), представляет собой полимер пропилена [68, 70] углистое вещество, полученное из кумо-ла при температурах до 700°, — полимер кумола и т. д. Высокотемпературные углистые вещества, наоборот, не содержат экстрагируемых компонентов [64] и состоят из карбоидов ароматического характера и всегда представляют собой продукты поликонденсации, т. е. образуются при обязательном отщеплении каких-либо легких молекул (водород, вода, метан и др.). Например, углистое вещество, получаемое из бензола, состоит только из карбоидов, имеющих ароматический характер [50]. [c.275]

Алкилирующие свойства можно было ожидать и у других углистых веществ, обладающих легкоотщепляемы-ми метальными или другими алкильными группами. Например, в механизмах углеобразования при поликонденсации этилена и ацетилена отмечены элементарные стадии деметанирования наряду со стадиями дегидрогенизации [62]. Наличие элементарных стадий деметанирования свидетельствует о возможности получения карбо-идов, содержащих легкоотщепляемые метильные группы, а следовательно, и о возможности подыскания условий алкилирования этими карбоидами. По аналогии с алкилирующими свойствами карбоидов, получаемых при поликонденсации пропилена, можно было также ожидать алкилирующие свойства у продуктов уплотнения, получающихся в условиях крекинга кумола. Тем более, что при разложении кумола на силикагеле (640—740°) в катализате кроме бензола наблюдались толуол 5—14% и ксилол 12—14% [43]. [c.305]

Кумол Бензол, пропилен AI2O3 промышленный, активированный BF, [638]. См. также [556, 696, 1055] AljOg с добавками, обусловливающими возникновение п-полупроводниковых свойств алюмосиликат с добавками, обусловливающими возникновение -полупроводниковых свойств [1054] [c.246]

Образование поверхностного соединения как на АЬОз, так и на алюмосиликате и одинаковые их свойства — ускорение каталитического разложения спирта и крекинга кумола — дает возможность предположить, что оно одинаково как яа АЬОз, так и на алюмосиликате. Его возникновение 1обусло1влено, по-видимому, наличием одних и тех же поверхностных групп и протекает по единому механизму. Вероятнее (всего, этими группами являются гидроксилы, связанные с алюминием. При подобном механизме образования каталитически-активного поверхностного соединения трудно представить, чтобы в образовании последнего принимали участие алюмаоиликатные центры, которые, как известно, обла- [c.239]

Замена серы на кислород в этом случае приводит к значительному, более чем на 2 порядка, росту скорости каталитической реакции окисления. Здесь же показано и сильное влияние дальнего окружения замена в цепи полимера органического радикала дифенила Кз на метилдифенил К4 увеличивает скорость каталитического процесса. В таблице представлены результаты, характеризующие влияние замены азота на кислород хелатного узла — 2 (N, О) Ме на 2 (О, О) Ме в реакциях окисления кумола и разложения перекиси водорода. Для медных и никелевых иолихе-латов такая замена приводит к росту каталитической активности в реакциях окисления кумола и разложения перекиси водорода. Для полихелатов железа наблюдается обратное влияние. Таким образом, блин<нее окружение оказывает сильное влияние на каталитические свойства, [c.201]

При этом наиболее важно то, что такой переход из одной области в другую можно осушествить также за счет изменения пористой структуры катализатора с одинаковыми удельными каталитическими свойствами. Все эти закономерности действительно наблюдались на опыте. На рис. И, взятом из работы К- В. Топчиевой, Т. В. Антипиной и Ли Хе-суяня [45], в координатах уравнения Аррениуса приведены соответствующие кривые для крекинга кумола на алюмосиликатных катализаторах. Здесь наиболее важно не само изменение (вдвое) энергии [c.71]

Якобс, Лимен и Уттерховен [211, 212] изучали крекинг кумола на цеолите NH4Y и на стабилизованной паром форме этого цеолита. Катализаторы предварительно прогревали при температурах от 400 до 800° С. Определение кислотности цеолитов проводили по адсорбции пиридина при 150° С, а измерение каталитических свойств —по активности в деалкилировапии кумола при 250° С. На рис. 3-94 показано, как концентрация кислотных центров и количество адсорбированного пиридина, достаточное для полной дезактивации катализатора, зависят от температуры предварительной обработки цеолитов. Характер изменения кислотности с увеличением температуры активации хорошо согласуется с ранее опубликованными данными других авторов [68, 69]. [c.334]

В работе [168] рассматриваются каталитические свойства цеолитов У(81/А1= 1,95) с различной степенью обмена Ма на Ьа " + КН и Се 4- Са . Активность в крекинге кумола у образцов, в которых замещено 90% Ка" , увеличивалась по мере того, как соотношение Ьа /НН4 выросло от 0,3 до 3,6. Учитывая данные Хэнсфорда и Уорда, можно ожидать, что в серии цеолитов М " (МН4)У при повышении соотношения М /КН4 активность катализаторов должна, наоборот, снижаться. [c.50]

В настоящий сборник включены 50 из 80 прочитанных на Совещании докладов, содержание которых не опубликовано в периодической печати. Сборник состоит из двух частей неорганические перекисные соединения и органические перекисные соединения. В первой части рассматриваются в основном вопросы синтеза перекиси водорода из элементов в разряде, термодинамики и кинетики некоторых процессов в водных растворах перекиси водорода, изучения механизма образования и распада перекисных соединений с помощью меченого кислорода, исследования систем с концентрированной перекисью водорода, основаниями и солями, химического и электрохимического синтеза ряда производных пероксо-кислот. Вторая часть посвящена исследованию синтеза новых органических перекисных соединений, изучению их свойств и распада в различных средах. Большое внимание уделяется гидроперекисям, особенно исследованию механизма разложения гидроперекиси кумола, а также исследованию механизма образования металлопероксорганических соединений. Отмечены новые реакции перегруппировок перекисных соединений, возможности использования перекисей и гидроперекисей в качестве инициаторов цепных процессов. Представлены исследования, посвященные поискам путей использования перекисных соединений для синтетических целей. [c.4]

Кумилперацетат до сих пор не был описан в литературе. Имеются лишь патентные указания [8, 9] на способ приготовления этого соединения, исходя из кетена. Воспользовавшись реакцией гидроперекиси кумола с хлористым ацетилом, мы по несколько измененной нами методике, использованной ранее для приготовления других перэфиров [4], синтезировали кумилперацетат и изучили некоторые его свойства. [c.252]

Миллс и сотрудники наблюдали некоторое торможение процесса крекинга кумола при температуре 425° в присутствии аммиака. В других экспериментах крекинг цетана тормозился хинолином примерно в такой мере, как и крекинг декалина [115]. Интересно отметить, что гетероциклические соединения азота, обладающие более слабыми основными свохктвами, тормозят процесс крекинга слабее, чем их аналоги с более сильными основными свойствами. Так, например, индол тормозит процесс крекинга меньше, чем хинолин, а карбазол — меньше, чем акридин. При одинаковых основных свойствах эффект торможення увеличивается с повышением молекулярного веса. Судя по результатам, полученным с аммиаком, наличие основных свойств само по себе не определяет эффективность действия каталитического яда. [c.421]

В работах К- В. Топчиевой с сотрудникам и [365, 366] исследованы каталитические и адсорбционные свойства аморфных и кристаллических алюмосиликатов одинаковых катионных форм в модельной реакции крекинга кумола. Показано, что максимальную активность в реакции крекинга кумола имеет исходный длкэмосиликат и декатионированный цеолит, минимальная активность у натриевых фор.м как цеолитов, так и алюмосиликатов. Промежуточное положение зани.мают кальциевые образцы. Исследование цеолитов, содержащих поливалентные катионы, показало, что их активность в крекинге кумола превосхадит активность даже декатионированных форм. [c.141]

Физические свойства исходного кумола следующие т. кип. 51 —152°С (Р — 760 жлг), п 5-1,4915, df-0,86I8. [c.189]

Обсуждая крекинг индивидуальных парафинов, мы рассмотрели различные гипотезы относительно начальной стадии процесса. В случае крекинга газойлей сложность возрастала из-за того, что это сырье содержит компоненты различной молекулярной массы. В результате основное обсуждение крекинга газойлей сосредоточилось на поверхностных характеристиках общей конверсии или суммарной селективности. Несомненно, что если бы были установлены кинетические параметры крекинга газойлей, можно было бы получить большой объем информации, изучая их изменение в зависимости от составов сырья и катализатора. Корма и Войцеховский [43] попытались объяснить влияние активных центров различных типов при каталитическом крекинге газойля, сопоставляя кинетические параметры, полученные с использованием модели ВПП, с экспериментальными данными по крекингу газойля на двух различных цеолитных катализаторах. Так как в обоих случаях применялось одно и то же сырье, ясно, что все различия в параметрах (табл. 6.1) должны быть связаны со свойствами катализаторов и, в первую очередь, с природой их активных центров. На основании данных ИК-спектроскопии и изучения крекинга кумола, как модельной реакции, обнаружено, что цеолит HY содержит больше центров Бренстеда и меньше Льюиса, чем LaY [58]. С другой стороны, исследование распределения кислотной силы методом Бенеши позволило установить, что число активных центров с рК<6,8 больше па цеолите НУ, тогда как ЬаУ содержит больше сильных кислотных центров с рК<1,5 [43]. Это те самые сильные центры, которым приписывают основную активность в ка-(галитическом крекинге парафинов [59]. В свете этих данных можно представить следующую схему крекинга обычного парафинис-froro газойля. [c.132]

Гидроперекись кумола СвНб — С (СНз)г — ООН имеет большое значение, так как служит сырьем для получения фенола, ацетона, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, метилстирола и др. Результаты недавних исследований [102] ее свойств и реакционной способности показывают, что, в отличие от других перекисей, гидроперекись кумола является достаточно стабильным веществом и ее можно хранить перевозить в нормальных условиях. Это привело к развитию некоторых отраслей промышленности для получения и переработки гидроперекиси кумола и других гидроперекисей (изобутил-бензола, изопропилфенола и др.). [c.176]

Гидроперекись кумола стабильна и не разлагается даже при хранении в стальных сосудах или в стеклянных сосудах па рассеянном свете. В глубоком вакууме, ниже 5 мм, разложение очень мало заметно. Она имеет свойства слабой кислоты и с едким натром образует кристаллические соли из них гексагидрат натрия СбНб—С (СНз)г—ООКа растворим в воде. [c.178]