Общие выводы теории

При организации гетерогенного каталитического процесса очень важен практический вопрос, есть ли в данной реакционной системе предпосылки для саморегулирования Для ответа на этот вопрос могут быть использованы различные экспериментальные методы, с помош,ью которых либо оценивается применимость выводов теории, либо выявляется механизм реакции и устанавливаются такие факты, как суш,ествование воздействий на дезактивацию и регенерацию катализатора в ходе реакции, поведение системы вблизи или вдали от равновесия, особенности кинетики реакций, наличие общей стадии в реакции модификации катализатора и каталитической реакции и т. п. При этом в качестве методов исследования воздействия среды на катализатор могут использоваться комбинация стационарного и нестационарного (например, импульсного) способов воздействия исследование природы промежуточных поверхностных соединений физическими методами идентификация новых состояний, возникающих в ходе каталитического процесса, и т. п. [c.300]

Вопрос об угловых распределениях поставлен сравнительно недавно, поэтому он специально обсуждается в отдельном разделе 3. Это обсуждение, с необходимостью основанное на некоторых общих выводах теории столкновений сложных систем, позволяет также наглядно продемонстрировать те упрощения, которые возникают при допущении статистического приближения. [c.58]

Второй общий вывод теории возмущений состоит в предсказании того, что координата реакции проходит через максимумы и минимумы потенциальной энергии этот вывод следует из требований симметрии (14) и (32). Он может быть использован для пере- [c.61]

Изложены основные выводы теоретического исследования зависимости толщины смачивающей пленки, остающейся за отступающим мениском жидкости от скорости последнего и приведены некоторые аналитические формулы для случая кубической изотермы расклинивающего давления П(Л). Получены экспериментальные данные, подтверждающие общие выводы теории. [c.248]

Общий вывод теории заключается в том, что мы должны более точно описывать каталитический процесс. В принципе такие формулировки, как энергия активации гидрирования этилена на никеле равна 11,0 ккал или палладий является весьма избирательным катализатором для гидрирования олефинов в присутствии ароматических соединений , не имеют определенного значения, если не дается средняя величина пор катализатора. Хорошо установлено, что действие катализатора зависит от метода его приготовления. Излагаемая здесь теория дает одно из возможных объяснений этого факта. Автор надеется, что применение предлагаемой теории скоростей реакций в порах поможет согласовать некоторые спорные и противоречивые данные о катализе и лучше понять их. [c.481]

Общие выводы теории фаз справедливы для всех систем, независимо от химической природы компонентов. Однако некоторые системы, например растворы солей, сплавы, имеют большое практическое значение и изучены особенно детально. [c.274]

Общие выводы теории [c.15]

Напомним (без доказательства) общие выводы теории, которую будем использовать . Так как нарушения правильной периодичности предполагаются незначительными, каждая ячейка реального кристалла соответствует ячейке усредненного соверщенного кристалла, из которой первая ячейка выводится однозначно. Для простоты рассмотрим кристалл, содержащий один атом на элементарную ячейку. Расчеты можно распространить на кристаллы с несколькими атомами на элементарную ячейку при это.м основные результаты сохраняются. Пусть п-й атом смещен из п-го узла на величину Дх и имеет функцию атомного рассеяния (фиг. 2). Структурная амплитуда п-й ячейки тогда равна [c.15]

К анализу размерностей приходится обращаться, когда исследователь пытается сделать какие-либо общие выводы на основании экспериментов для процесса, который не поддается количественному теоретическому расчету. Однако нельзя утверждать, что соотношения, полученные с помощью теории размерностей, применимы во всех ситуациях, так как связь между безразмерными комплексами определяется эмпирически. [c.133]

В отличие от дедуктивного вывода существуют задачи, в которых некоторый общий вывод необходимо построить на основе совокупности частных утверждений. При этом используют аппарат математической логики, теории вероятностей и математической статистики. Однако не всегда можно сделать выводы с учетом [c.51]

Дело заключалось в том, что выводы теории разбавленных растворов, полностью подтверждавшиеся на опыте, пока исследованию подвергались водные растворы органических веществ, а также растворы в других растворителях (бензоле и т. п.), оказывались неприменимыми к водным растворам кислот, оснований и солей. Например, для раствора, содержащего на 1000 г воды один моль молекул Na (массой 58,5 г), понижение температуры замерзания составляло 3,36 °С, т. е. было гораздо большим, чем требовала теория (1,86°С). То же самое наблюдалось и для других водных растворов солей, кислот и оснований — понижение температуры замерзания (и изменение других общих свойств растворов) получалось всегда больше теоретического. [c.131]

Явление нормального скин-эффекта, рассмотренное в гл. VII, 1, хорошо объясняется на основе уравнений Максвелла и закона Ома. При этом мы предположили, что выводы теории справедливы для всех температур и частот. Однако Пиппард (1947 г.) показал, что при низких температурах имеется сильное расхождение между предсказаниями теории и результатами опыта. При низких температурах благодаря возрастанию проводимости глубина [см. формулу (636) ] проникновения поля высокой частоты d в металл уменьшается, тогда как средний свободный пробег 4 увеличивается, так что он может стать в несколько раз больше глубины скин-слоя. В этом случае электрон за время одного свободного пробега будет двигаться через области с разной напряженностью поля и добавочная скорость, которую он получит, будет зависеть от напряженности поля вдоль всего пути движения. Это значит, что уравнение I = аЕ, в котором а постоянна для всех частей металла, должно быть заменено более общим уравнением / = / (Е, Z), где Z — так [c.409]

В среде газа может смачивать твердую поверхность и капля нефти. Для этого случая, основываясь на общих положениях теории смачивания, можно сделать следующие выводы. [c.120]

Примечание. Эту теорему и другие подобные выводы теории рециркуляции можно приложить к процессу, осуществляемому в системе с суммарной рециркуляцией при установившемся состоянии, когда количество отводимых из системы продуктов равно количеству вводимого в нее свежего сырья. Нетрудно заметить, что в этом случае А/ = О будет соответствовать ад = 1 и в систему будет поступать строго определенное количество свежего сырья ( о)д/=о, а общая загрузка системы будет неограниченно велика. Все это приведет к отсутствию градиента концентрации и температуры в реакторе, и в этом смысле система с д = 1 или Kr — оо будет работать в условиях идеального смешения. [c.48]

Современная теория инфракрасных спектров позволяет не только получать многочисленные общие выводы, но и проводить количественные рас- [c.168]

В данной работе мы кратко остановимся на основных исходных положениях метода, его трудностях и путях их преодоления, а также на некоторых важнейших общих выводах и вычислительных возможностях соответствующей теории. [c.170]

Теория гетерокоагуляции, взаимодействия и слипания разнородных частиц в растворах электролитов была создана Дерягиным на базе общего подхода теории ДЛФО, т. е. учета баланса сил притяжения и отталкивания между частицами [9]. Не рассматривая здесь теоретические рассуждения и количественные соотношения, изложим наиболее существенные выводы теории гетерокоагуляции. [c.20]

Следует признать, что благодаря простоте описания делокализации электронов в методе МО последний в основном приспособлен для описания явления проводимости и связанных с нею свойств. Метод же ВС в силу своей близости к теории связи в молекулах наиболее пригоден при изучении межатомных расстояний и типов связи. Этот общий вывод подтверждается численными результатами, полученными в настоящее время при помощи обоих методов. [c.358]

Из исследований Шорыгина и Топчиева следуют также интересные теоретические выводы, в общем подтверждающие теорию Титова. Согласно этой теории, нитрование ароматических соединений радикалоподобной молекулой двуокиси азота происходит по схеме [c.391]

В свойствах и превращениях карбонильных соединений мы в 1дим наглядное подтверждение общего вывода теории химического строения Бутлерова о взаимном влиянии атомов и атомных групп в молекуле и о зависимости свойств веществ от их химического строения. Понятно, что в превращениях веществ очень большое значение имеют внешние условия (температура и пр.) и природа реагента. [c.166]

Достаточно теперь положить Х=—г /(рк) и заменить 8р1дх = = —Ap/L, чтобы прийти к обычной записи закона Дарси (1.7), полученной экспериментально. Вывод закона Дарси из достаточно общих соображений теории размерности приведен в конце главы . [c.18]

Иа основании общей термодинамической теории Гиббса было строго показано (см. [ Ю]), что формула (2.3), выран вющая закои действуюн их масс, справедлива на пределами ее кинетического вывода, т. с. и тогда, когда скорости арялшй и обратной реакций не описываются уравнениями вида (1.7) [c.9]

Так как 3(1-орбитали эквивалентны, образованные ими фа гсвязывающие орбитали также эквивалентны, т. е. наблюдается двухкратное вырождение. (В теории групп эти орбитали обозначаются е .) Соответственно имеются дважды вырожденные разрыхляющие орбитали е1 Орбитали 3 , и Зс1 у здесь не перекрываются ни с одной из а-орбиталей молекулы воды и поэтому входят в состав комплекса как несвязывающие орбитали. Все они эквивалентны (трехкратное вырождение). В теории групп их обозначают Схема уровней МО октаэдрического комплекса приведена на рис. 59. В частности, для иона [Т1(Н20)в1 13 электронов (12 от неподеленных пар Н2О и -электрон иона Т1 ) размещаются, как указано на рис. 59. Анализ заселенности уровней в ионе [Т1(Н20)в1 позволяет сделать некоторые общие выводы [c.127]

Эти выводы теории А. А. Баландина ( принцип энергетического соответствия ) в общем виде подтверждаются многими примерами, однако применение теории для расчета энергий активации весьма ограничено отсутствием в большинстве случаев данных о прочности связей с катализатором. Во всяком случае слишком слабое (ЕСкх < С АВ + ( св) или слишком сильное (X Ркх > Сав + + Q D) взаимодействие с катализатором ведет к высокому значению энергии активации, и катализ не осуществляется. В нервом случае реагенты активируются катализатором в малой степени, а во втором происходит по существу реатоия с поверхностью катализатора с образованием прочных поверхностных соединений. [c.150]

В данном случае также бросается в глаза отсутствие даже качественного соответствия между экспериментальными данными и теорией. Фактический выход газов крекинга равен 4,3%, по теории Райса 19,2%, фактический выход фракций 160—180° О 3,7%, по теории Райса 20,8% и т. д. Выше было уже отмечено, что Динцес и Клабина (34) нашли также несоответствие между фактическим и вычисленным по Райсу составом продуктов крекинга додекана при атмосферном давлении. Отсюда может быть сделан общий вывод, что теория Райса неспособна объяснить механизм крекинга под давлением (а, вероятно, также и нри атмосферном давлении) высокомолекулярных парафинов (начиная от декана и выше). [c.71]

Вторым вопросом, о котором можно было думать, что он непосредственно связан с вопросом о скорости реакции, являлось выяснение роли формальдегида в процессе окисления метана. В рассматриваемый период имелись надежные экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что скорость окисленпя метана определяется текущей концентрацией формальдегида. Это с несомненностью yкaзывaJ[o па особое значение формальдегида для реакции окисления метана и приводило к предположению о том, что именно этот промежуточный продукт обусловливает вырожденное разветвленпе. Такой вывод, однако, требовал и теоретического подтверждения путем установления из общих положений теории вырожденно-разветвленных реакций критерия, позволяющего определить, какой из промежуточных продуктов является разветвляющим агентом. Одновременно возникала необходимость вывести из теории факт симбатности между скоростью прироста давления и накоплением формальдегида. [c.281]

Нельзя не отметить, что теория флогистона, как об этом говорит Ф. Энгельс, была отнюдь не единственной теорией, отражающей объект в перевернутом виде. Она аналогична некоторым другим теориям, возникшим б других областях познания действительности ...мы достаточно часто встречаемся с такими теориями, в которых действительные отношения поставлены на голову, в которых отражение принимается за отражаемый объект и которые нуждаются поэтому в подобном перевертывании . И далее Ф. Энгельс приходит к общему выводу, имеющему гносеологическое значение Гегелевская диа.яектика так относится к рациональной диалектике, как теория теплорода — к механической теории теплоты, как флогистонная теория — к теории Лавуазье . [c.40]

II тип. кривые общей и удельной активности имеют максимумы, причем максимум удельной активности лежит в более разведенных слоях (рис. 16, 6), чем максимум общей активности. Кривая общей активности часто стремится к насыщению и достигает некоторого предела, после чего общая активность не зависит от степени заполнения. Удельная активность проходит через максимум при некоторой степени заполнения. Этого типа зависимостью описываются процессы гидрирования олефиновых, ацетиленовых н ароматических углеводородов и дегидрирование циклоалканов на различных адсорбционных катализаторах. Максимумы кривых общей и удельной активностей лежат в области сильных разведений 1(Н— 10- мрноатомарного слоя катализатора на носителе и только в этой области заполнений в полной мере применимы последующие выводы теории активных ансамблей. [c.107]

В XVIII в. исследования процессов растворения привели ученых к выводу, что раствор образуется в результате химического взаимодействия растворенного вещества и растворителя. Эта точка зрения вытеснила корпускулярную теорию растворения, которая господствовала в трудах химиков конца XVII и начала XVIII столетия. В 1722 г. Ф. Гофман опубликовал физико-химическое рассуждение, в котором доказывал, что при растворении происходит соединение растворителя с растворяемым веществом. Такой же точки зрения придерживался Г. Бургаве в своем известном руководстве Элементы химии (1732). На основе изучения физических и химических свойств растворов К. Бертолле в начале XIX в. пришел к общему выводу, что любой вид растворения представляет собой процесс соединения, что раствор — это слабое соединение, при котором пе исчезают характерные свойства растворившихся тел . Согласно его взглядам растворы — неопределенные соединения растворенного вещества с растворителем. С утверждением атомистики Дальтона и учения об определенных соединениях представления К. Бертолле остались в стороне от основного направления химических исследований. Я. Берцелиус считал растворы механическими смесями, ибо они не подчинялись закону постоянства состава и аакону кратных отношений. Образование растворов он не связывал с проявлением химического сродства. [c.302]

Анализ материала, излол<енного в настоящей монографии, позволяет сделать некоторые общие выводы, касающиеся проблемы адсорбции полимеров на твердых поверхностях. Эти выводы базируются на современной теории разбавленных растворов полимеров и конформационной статистике полимерных цепей. Учет поведения макромолекул в разбавленных растворах, основанный на статистической термодинамике, позволил в настоящее время установить основные закономерности адсорбции полимеров и ее зависимость от природы полимера, поверхности, молекулярного веса и молекулярновесового распределения полимера, природы растворителя и температуры. [c.183]

Предложены различные квантовохим. характеристики Р. с. (ее индексы, к-рые можно рассматривать как разл. приближенные оценки энергии стабилизации). Вычисляя энергию стабилизации или индексы Р. с., можно предсказывать Р. с. для соед. во многих р-циях. Такие оценки особенно просты, если использовать возмущений теорию. Для класса сопряженных систем, наз. альтернантными, к-рые являются гомоатомными и не содержат нечетных циклов, в рамках метода Хюккеля можно без всяких вычислений выявить нек-рые закономерности общего характера. Так, введение полярного заместителя приводит к чередованию положит, и отрицат. смещения электронной плотности в углеродной цепи относительно незамещенного соединения (закон альтернтующей полярности Коулсена и Лонге-Хиг-гинса), что объясняет ориентации правила в р-циях аром, соединений. Для циклич. АК существенно, каким образом замыкаются новые связи в фазе или в противофазе (см. рис.). В первом случае взаимодействие наз. связывающим, во втором — разрыхляющим, поскольку для изолированных двойных связей оно приводит соотв. к стабилизации или дестабилизации. Для циклич. АК, в зависимости от кол-ва входящих в них атомных орбиталей и от характера вновь возникающих взаимодействий, энергия замыкания м. б. положительной или отрицательной, причем знак определяется без вычислений. Нек-рые сопряженные системы стабилизируются при замыкании посредством разрыхляющих взаимодействий, налр. при циклизации бутадиена (V на рис.). Эти общие выводы позволяют предсказывать закономерности Р. с. и стереохим. направленность согласованных р-ций (Вудворда — Гоффмана правила). [c.500]

Атомные адсорбционные катализаторы из нанесенных атомов платины, палладия, железа и т. д. представляются наиболее удобными для. создания модели адсорбционного катализатора и проверки на ней выводов теории. Ионные катализаторы в этом смысле менее удобны, так как они обычно довольно сильно взаимодействуют с носителем и поэтому приходится говорить не просто об ансамбле на носителе, а о системе ансамбль + носитель (тип агравированных структур, о которых см. далее). Эти катализаторы то же были исследованы методом теории активных ансамблей и для ряда случаев были получены определенные данные. В общем, окислительные, оксидазные, пероксидазные и каталазные функции ионов связываются, как правило, с единичными ионами, закрепленными на носителе. V [c.15]

Отсутствие общей теории приготовления катализаторов на протяжении многих десятилетий вынуждало пользоваться эмпирическими правилами. Крупным вкладом в катализ, заполнившим этот пробел, явилась теория пересыщения, предложенная С. 3. Рогинским в 1935—1941 гг. и представляющая собой общую теорию каталитически активной поверхности твердой фазы, теорию, которая учитывает кинетические и термодинамические условия образования катализатора. С. 3. Рогинский показал, что активный катализатор представляет собой вещество, имеющее избыток свободной энергии, который можно определить по теплоте растворения, упругости пара или иным путем. Из сказанного следует, что активный катализатор можно получить только из систем, в свою очередь обладающих избытком свободной энергии. Таким образом, для приготовления вещества в метастабильном состоянии и для получения наибольшего пересыщения в твердом теле необходимо выделение твердой фазы производить из мета-стабильной системы, отстоящей как можно дальше от состояния термодинамического равновесия. Выводы теории С. 3. Рогинского хорошо подтвердились на большом числе специально изученных систем. Следствием теории является утверждение о целесообразности применения повышенной скорости пропускания водорода при приготовлении металлических катализаторов восстановлением окислов металлов (получение железных катализаторов для синтеза аммиака <С, С. Лачинов), никеля для гидрогенизации органических веществ (С. 3. Рогинский, Д. П. Добычин), молибденового катализатора для деструктивной гидрогенизации нефтяных продуктов (Г. Н. Маслянский, Ф. С. Шендерович и др.). Поверхность катализатора почти всегда имеет активные центры различной структуры, этим объясняется разнообразие направлений одновременно протекающих на катализаторе реакций. Получение катализаторов с активными центрами определенной структуры могло бы позволить селективно ускорять лишь одну из нескольких термодинамически возможных реакций. Теория пересыщения, являясь общей теорией приготовления каталитически активных поверхностей, не позволяет предвидеть условия образования специфических структур избирательно действующих катализаторов, т. е. не связана с определенной моделью активной поверхности. [c.7]

Орбиталей к комплексным соедиенниям. По своему характеру эта теория имеет много общего с теорией кристаллического поля, так как может учитывать и электростатический, и ковалентный тип связи комплексообразователя с лигандами. И в этом плане теория кристаллического поля — предельный частный случай теории поля лигандов, когда взаимодействие металл — лиганд является чисто электростатическим. Отсюда следует и обратный вывод теорию кристаллического поля можно успещно использовать только для тех комплексов, у которых связь комплексообразователь—лиганд обладает преимущественно ионным характером. [c.82]

Эти общие выводы относятся не только к вискозиметрам с параллельными пластинами. Поскольку макрожидкость прилипает к твердым границам, то, обобщая теорему Беркера [10], мы получаем, что сила на любой неподвижной или поступательно движущейся с постоянной скоростью стенке может быть вычислена интегрированием выражения [c.46]

В2О3. За последние 10—15 лет определению строения, структурных параметров и основных частот молекулы окиси бора уделялось большое внимание. До середины пятидесятых годов эти исследования ограничивались различными оценками, основанными на использовании общих представлений теории направленных валентностей и результатах исследования спектров комбинационного рассеяния стеклообразной окиси бора. Во всех выполненных работах был сделан вывод, что молекула BjOg имеет бипирамидальную структуру (точечная группа Dg/,). Энтропия газообразной окиси бора при Т — 1600° К, вычисленная по этим данным статистическими методами, находилась в удовлетворительном согласии с величиной, вычисленной по уравнению (17) (см. стр. 29) на основании результатов калориметрических измерений теплоемкости и энтальпии окиси бора в твердом и жидком состоянии и данных по давлению ее насыщенных паров, полученных Спейсером, Найдичем и Джонстоном [3817]. Поскольку аналогичные расчеты на основании молекулярных постоянных В2О3, оцененных для угловой модели этой молекулы (точечная группа С20), приводили к резкому расхождению в значениях энтропии, вывод о бипирамидальной структуре молекулы окиси бора представлялся достаточно обоснованным. [c.709]

Реакции переноса протона — единственные реакции, в которых можно обнаружить неклассическое кинетическое поведение [14], [3, гл. 11]. Так как с частицей, имеющей массу m и скорость V, связана, по соотношению де Бройля, длина волны himv, картину реакции как движение частицы, преодолевающей седловину энергетического барьера, можно строго заменить представлением о волне, падающей на энергетический барьер. Решение полученного уравнения показывает, что для системы, энергия которой меньше высоты барьера, возникают как прошедшая, так и отраженная волны т.е. имеется конечная вероятность проникновения через барьер, что по классической теории было бы невозможно. Учитывая распределение энергий, которое может иметь падающая волна, можно вычислить скорость реакции для данного барьера. Были получены различные аппроксимации решений для энергетических барьеров различной формы. Математически наиболее просто рассмотрение параболического барьера, однако для любого разумного барьера общие выводы остаются неизменными. Предсказанный туннельный эффект растет по мере того, как растет длина волны по де Бройлю, т.е. по мере того как уменьшается масса. Это и является причиной, по которой данные соображения особенно важны для реакций переноса протона при обычных температурах длина волны для протона равна [c.273]

Для иллюстрации этого общего вывода рассмотрим, вкратце, теорию, развитую Зиммом и Бреггом [35]. В случае простой полипептидной цепи однородной структуры переход зависит от двух параметров. Первый из них, обозначаемый 5, может быть приравнен к /С / в выражении (20), в то время как второй о входит в статистическую сумму для каждой упорядоченной последовательности звеньев, следующей за неупорядоченным участком цепи. Величина —ЯТ по означает разность изменений свободной энергии при образовании нуклеаций одного упорядоченного участка цепи из трех пептидных остатков, ранее находящихся в неупорядоченном состоянии, и при присоединении тех же трех звеньев к уже существующему витку. Следовательно, величина а, по порядку много меньшая единицы, пред- [c.64]

Эксперименты Ота и Флори подтверждают основные выводы теории, в общих чертах намеченной выше. Изучение ими зависимости вида сила — длина — температура для фибриллярного натурального каучука, завулканизованного в ориентированном состоянии, убедительно подтверждают, что эти зависимости можно трактовать как классическую проблему фазового равновесия. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология