Резонанс индуктивный электронный

Впервые на существование резонансных явлений при взаимодействии между молекулами обратили внимание Эйзенштейн и Лондон. Индуктивный резонанс при возбуждении электронных состояний подробно исследован Перреном, [c.33]

Единственным объяснением является то, что резонанс такого типа, как показано выше, требует перекрывания 2р-орбиталей атома углерода с 2р-орбиталями атома хлора. Так как в сопряжение вовлекаются при этом электроны различных квантовых уровней, это сопряжение не будет так эффективно, как сопряжение углерод — азот или углерод — кислород. Поэтому индуктивный эффект в случае галогенбензолов преобладает над резонансным. [c.619]

Резонанс 1) зависит от способности электронов образовывать кратные связи 2) осуществляется с наибольшей вероятностью, когда участвующие в нем атомы лежат в одной плоскости 3) неизбежно изменяет индуктивный эффект участвующих атомов 4) оказывает большое влияние на частоту его величина и направление сдвига являются функцией порядка связи и вторичного индуктивного эффекта. [c.168]

Активацию при наличии нитрогруппы и других электроноакцепторных групп в ядре можно объяснить просто за счет индуктивных эффектов. Однако обычно полагают, что некоторые из этих групп оттягивают электроны также вследствие резонанса. Рассмотрим, какие структуры при этом могут возникнуть. [c.798]

С позиций метода валентных связей фуран рассматривается как резонансный гибрид канонических структур (1) — (5). Направление диполя в молекуле фурана (0,72 Д) в противоположность распространенным ошибочным взглядам таково, что отрицательный заряд сосредоточен на атоме кислорода, который, таким образом, индуктивно оттягивает электроны кольца. То же наблюдается в случае тиофена, но не в случае пиррола [3]. Для фурана было выполнено много расчетов по методу МО, но их результаты расходятся в широких пределах [4]. Значения энергии резонанса фурана, определенные термохимическими методами, составляют 66—96 кДж/моль [5]. Валентные углы и длины связей для тиофена, пиррола и фурана были определены методом микроволновой спектроскопии. В качестве критерия ароматичности было использовано соотношение длин 2,3- и 3,4-связей, но обоснованность этого подхода подвергалась сомнению. [c.117]

Факторы, которые рассматриваются в данном разделе, охватывают влияние масс, взаимодействие колебаний и резонанс Ферми, напряжение цикла и стерическое взаимодействие, индуктивное и мезо-мерное оттягивание и подачу электронов, дипольное взаимодействие и, наконец, внутримолекулярную водородную связь. [c.145]

Из приведенных выше данных следует, во-первых, что наблюдается ожидаемое чередование поляризации и, во-вторых, что ожидаемый индуктивный эффект азота, который должен был увеличить частоту 2-хлорпиридина по сравнению с хлорбензолом, компенсирован каким-то другим электронным смещением. Последним может быть только возросшее обратное смещение неподеленной пары электронов хлора. Действительно, если предположить, что высокая частота расположенного в мета-положении атома хлора вызвана исключительно индуктивными эффектами, то можно рассчитать, что ожидаемая только в результате индуктивных влияний частота 2-хлорпиридина равна - 35,8 Мгц. Можно показать, что изменение частоты ядерного квадрупольного резонанса С1 АД вызванное изменением двоесвязанности Др, приблизительно равно [c.406]

Вследствие большей электроотрицательности атома кислорода по сравнению с атомом углерода связь С—О будет поляризована, а алкоксигруппы будут индуктивно притягивать электроны. Влияние такого индуктивного оттягивания электронной плотности наиболее заметно у а-атома углерода и быстро понижается с расстоянием в пространстве или же вдоль насыщенной цепи атомов. Направленность этого эффекта дестабилизует промежуточный карбениевый ион, и поэтому реакции сольволиза замедляются, однако может облегчаться отщепление атома водорода из а-положения [173]. В отличие от вышеуказанного эффекта, алкоксигруппы в силу присутствия неподеленных пар электронов у атома кислорода могут подавать электронную плотность, требуемую для стабилизации соседних катионов, например как в (28), или радикалов, например как в (29), за счет резонанса. Этот эффект может проявляться только в а-положении или же в положениях, сопряженных с а-положением. [c.336]

Инголд добавляет еще, что слабое стабилизирующее действие алкильных групп в действительности не объяснено ни одной теорией, но что оно, как и другие детали, по-видимому, заставляет принять существование факторов резонанса, зависящих от индуктивного смещения электронов так же, как и от таутомерного . Эта идея, конечно в иной формулировке, получила вскоре свое развитие в учении о сверхсопряжении. [c.126]

Заместители в лета-положении оказывают только индуктивное влияние. При механизме центр положительного заряда переходит с азота на ароматическое кольцо. Поэтому электроноакцепторные заместители, при наличии которых увеличивается положительный заряд ядра, замедляют реакцию, а электронодонорные, наоборот, ускоряют. Если же заместители находятся в орт,о- и пара-положениях, то они могут оказывать влияние как по индуктивному, так и по мезомерному механизму. Однако электроноакцепторные заместители не способны к резонансному взаимодействию с диазониевой группой. В этом случае доминирует индуктивный эффект. Если же заместитель относится к донорам электронов, то резонанс типа изображенного ниже (I) приводит к упрочению связи С — N и замедлению реакции. [c.37]

N2 в пара-положении возможны как эффект резонанса, так и индуктивный эффект, причем оба приводят к оттягиванию электронов. [c.792]

Существующий тип смещения электрического заряда известен под названием индуктивного эффекта или /-эффекта. Хотя, как было показано выше, можно считать, что он обусловлен резонансом, но допустимо использовать в описании и чисто классические термины для его понимания не обязательно необходима идея резонанса, так как можно полагать, что более электроотрицательный атом просто оттягивает к себе электроны вследствие своего большого сродства к ним. /-Эффект может распространяться вдоль насыщенной цепи (конечно, с быстрым спадом), как показано в структуре НзС — СНа СН —>С1 для хлористого н. пропила. [c.329]

Метод резонанса не позволяет вычислить величину этих зарядов. Чтобы определить заряд на атоме г, необходимо знать коэффициенты Сь Сг,. . Сп соответствующих волновых функций. Если пренебречь частичными зарядами, обусловленными индуктивным эффектом, то для каждой из рассматриваемых резонансных структур величина зависит только от распределения я-электронов и равна либо единице, либо нулю. Значения Сь С2,. . ., Сп можно вычислить с помощью метода валентных [c.28]

Молекула хлорофилла в растворе, находящаяся в возбужденном состоянии Sl и играющая роль донора, может путем индуктивного резонанса передать энергию электронного возбуждения молекуле акцептора, находящейся в состоянии So. Энергия, приобретенная акцептором, должна быть равна энергии, потерянной донором, для чего необходимо, чтобы спектр флуоресценции донора и спектр поглощения акцептора в значительной степени перекрывались. По этой причине перенос энергии от хлорофилла Ь к хлорофиллу а осуществляется легче, чем от одной молекулы хлорофилла а к другой [65, 314]. При благоприятных обстоятельствах возможен перенос на расстояния до 10 нм, причем эффективность его не зависит от вязкости растворителя. [c.31]

Настройка прибора производится следующим образом. После заполнения кондуктометрической ячейки дистиллированной водой устанавливается номинальный режим работы ламп генераторного и балансного каскадов. Для этого с помощью переменного конденсатора a колебательный контур настраивается в резонанс. Ручками установки нуля Ru (грубо) и Rn (точно) производится балансировка измерительной схемы, при этом стрелка микроамперметра устанавливается на нулевое деление щкалы прибора. Затем индуктивная ячейка заполняется раствором с концентрацией, соответствующей верхнему пределу измерения прибора, и с помощью сопротивления Rg устанавливается крайнее правое положение стрелки микроамперметра. После проведения этих операций прибор готов к работе. Концентратомер имеет выход на вторичный прибор, в качестве которого может быть использован стандартный электронный потенциометр. Подгонка шкалы вторичного прибора осуществляется с помощью сопротивления R . [c.62]

Эти результаты не могут быть объяснены в рамках простой индуктивной стабилизации Xj, так как индуктивный эффект уменьшается в ряду F > С1 > Вг. Как было показано [15], этот ряд отражает большую способность брома и хлора к перераспределению заряда в промежуточном ионе за счет или резонанса без связи (А), или расширения внешней электронной оболочки до десяти электронов (Б). Вторая концепция получила более широкое распространение. [c.98]

Для оценки роли резонанса и индукционного эффекта при электронных смещениях в бензольном кольце представляет интерес таблица констант диссоциации нитрофенолов. Паулинг нашел, что влияние индуктивного и резонансного эффектов нитрогруппы следует считать примерно одинаковым. Каждый из них увеличивает [c.82]

При обсуждении различных типов реакций уже отмечалось (разд. VI, Б), что представления химии растворов, такие, как индуктивный эффект и резонанс, могут быть полезны при интерпретации масс-спектров. Отсутствие других ионов или молекул в источнике ионов (т. е. исключение сольватации) может влиять на величину этих эффектов. Для объяснения большого различия в способности азота и кислорода стабилизовать соседний положительный заряд было высказано предположение, что менее выраженное различие химической реакционной способности амино- и оксисоединений в растворе связано с большей основностью азота [1]. Это приводит к образованию более объемистой сольватной оболочки и тем самым делает свободную электронную пару менее доступной для участия в резонирующих структурах. [c.74]

В работах, посвященных исследованию ЭДА-комплексов методом ЯМР, большое внимание уделяется вопросу о том, можно ли использовать и как меру относительной энергии ДА-взаимо-действия в различных системах. Но получить однозначный ответ здесь весьма трудно. Все зависит от изучаемого ядра, состава и структуры сопоставляемых соединений. Рассмотрение химического сдвига только с точки зрения изменений электронной плотности, безусловно, является весьма упрощенным. При более строгом анализе необходимо учитывать и другие факторы, оказывающие влияние на параметры экранирования [529—543]. Помимо диамагнитного экранирования ядра окружающими электронами при комплексообразовании могут заметно изменяться парамагнитное экранирование и анизотропия магнитной восприимчивости соседних атомов или групп [см. уравнение (П1.16)]. Кроме того, на б и А могут существенно влиять изменения характера связей. в молекулах исходных компонентов при комплексообразовании, не имеющие отношения к энергии ДА-связей, например 1) изменение характера я-связывания или внутримолекулярной координации 2) изменение гибридизации и электроотрицательности соседей 3) индуктивный эффект и эффект сопряжения 4) кольцевые токи ароматических колец и т. п. Современная теория химических сдвигов практически не позволяет оценить роль каждого вклада. Затруднения, связанные с интерпретацией химических сдвигов, иногда могут быть преодолены путем исследования резонанса нескольких ядер, входящих в состав данного комплекса. [c.135]

Если считать, что в реакции замещения водорода металлом в первую очередь происходит атака карбаниона по углерод-водородной связи, то можно было бы ожидать, что сравнительная скорость ее в различные положения должна была бы контролироваться сравнительными плотностями электронов в тех положениях кольца, в которых находятся атакуемые атомы водорода. Представляется невероятным, чтобы существовал какой-либо механизм изменения этих плотностей электронов, в котором резонанс играл бы какую-либо роль. Отсюда следует, что сравнительные плотности электронов должны определяться в первую очередь индуктивным влиянием заместителя. Исходя из этого полон<ения, электронные плотности в моноалкилбензолах должны быть наиболее высокими в о-положении и должны уменьшаться в ж- и п-псложениях в указанном порядке. Из этих данных следует, что замещение в о-положе- [c.474]

Резонанс приводит к возникновению частичных отрицательных зарядов на атомах углерода и частичного положительного заряда на лтоме азота, равного сумме частичных отрицательных зарядов на лтомах углерода, как показано ниже (33). С другой стороны, индуктивное влияние атома азота вызывает поляризацию а-связей Скелета по направлению к азоту (34). Таким образом, распределение электронов в молекуле пиррола обусловлено действием двух противоположно направленных эффектов мезомерный эффект, но-видимому, имеет преобладаюпхее значение. [c.17]

Сначала мы попьггаемся получить представление о взаимосвязи структуры молекулы с химическим сдвигом протонов. Как отмечено выше, заместители существенно влияют на распределение электронной плотности посредством индуктивного и мезомерного эффектов. Эти эффекты передаются по связям. Но взаимодействия через пространство также возможны, например при наблюдении ядер, которые окружены магнитно-анизотропными соседними группами, такими, как карбонильная группа, двойная или тройная углерод-углерсдная связь или ароматическое кольцо. Внутримолекулярные взаимодействия также вносят свой вклад в экранирование. Поскольку некоторые из этих эффектов гораздо более важны для протонов, чем для более тяжелых ядер, мы сначала обсудим их влияние на химический сдвиг протонов, затем перейдем к рассмотрению резонанса ядер С и в конце раздела рассмотрим несколько примеров химических сдвигов других ядер. [c.225]

Группы расположены в порядке убывания количества отдаваемых ими электронов, создающих резонанс. Замещающие —СООН- и NOa-rpyn-пы, имеющие положительные значения R, являются акцепторами электронов. Как видно из таблицы, все заместители, исключая метильнук> группу, дают электронакцепторный индуктивный эффект. [c.238]

Подобно Hj-rpynne, другие алкильные группы полают электроны и, как и СНз, они активируют кольцо. Так, например, mpem-бутилбензол в 16 раз активнее бензола в реакции нитрования. Эффект подачи электронов NH2- и ОН-группами и их производными ОСНз и NH O H, вызван не их индуктивным эффектом, а резонансом, и он будет рассмотрен в разд. 11.18. [c.349]

Но некоторые группы (NH, и ОН и их производные) действуют как мощные активаторы при электрофильном замещении в ароматическом ряду, хотя они содержат электроотрицательные атомы и в других случаях могут проявлять электроноакцелторный индуктивный эффект. Если наш подход к проблеме верен, то эти группы должны подавать электроны не за счет индуктивного эйффекта, а иным способом, и считается что они делают это за счет эффекта резонанса. [c.352]

Основываясь на критерии ароматичности (гл. 2), можно заключить, что пиридин является наиболее бшзолоподобной молекулой. Энергии резонанса молекул бшзола и пиридина довольно близки, но наличие атома азота в ароматическом кольце приводит к существенному различию химических свойств этих соединений. Неподеленная пара электронов атома азота расположена в плоскости кольца и обеспечивает возможность протонирования и алкилирова-ния молекулы пиридина. Такие процессы невозможны для бшзола. Во многих отношениях пиридин напоминает третичные амины. Для него характерны реакции, протекающие без участия ароматического секстета электронов. Наличие атома азота приводит к перераспределению электронной плотности в системе и т-связей (см. гл. 2, рис. 2.4) и а-связей (индуктивный эффект). Еще большее перераспределение электронной плотности характерно для катионов пиридиния. В связи с этим циклическая система пиридина обладает свойствами сопряженных иминов или карбонильных соединений. [c.161]

МЕЗОМЕРИИ ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соед. с сопряженными связями, согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле является промежут. между распределениями, представленными двумя или неск. классич. ф-лами. По своему содержанию М. т. практически совпадает с резонанса теорией, одвако в отличие от последней оперирует для описания строения молекул не набором резонансных структур, а правилами электронных смещений (см. Индуктивный эффект, Мезо-мерный эффект, Электромерный эффект), позволяющими охарактеризовать внутримол. поляризацию. Напр., особенности хим. св-в и структуры формамида (повышенная кислотность группы ЫН1, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи С=0 и укорочение связи С—Ы) объясняются смещением неподеленных пар электронов азота и элшстронов кратвых связей в сторону более электроотрицательного атома О (обозначается изогнутыми стрелками) Н-. л Аналогично объясняются выравненность /1Ч- -СН=0 всех связей в молекуле бензола, повыш. ) нуклеофильность орто- и пцра-положе- [c.319]

Представление о парной связн позволило создать теорию электронных смещений (электронных эффектов), используемую для описания структуры молекул и реакц. способности широкого круга орг. соединений. Так, в Э. т. принимается, что в несимметричной связи X —Y пара электронов смещена к атому с большей электроотрицательностью (см. Индуктивный эффект). В нек-рых случаях, особенно часто в молекулах непредельных соед., смещение может происходить с переходом пары электронов из октетной системы одного атома в октет др. атома (см. Мезомерный эффект). Реальное распределение электронной плотности в молекуле описывается как наложение индуктивного и мезомерного эффектов (см. также Резонанса теория). [c.701]

Следует остановиться на наиболее характерных примерах зависимости химических сдвигов от природы заместителей. Сдвиги отражают сильные электроноакцепторные свойства —/- и —М-за-местителей, частичную нейтрализацию электронных влияний —/- и +М-заместителей и электронодонорные свойства —/- и сильных -нМ-заместителей. Внутри любого из этих трех классов значения сдвигов, связанных с различными функциональными группами, не находятся в соответствии с величинами индуктивного и мезомерного эффектов. Это происходит в результате ряда факторов (в частности, анизотропной восприимчивости заместителей). В 2-замещенных тиофенах наблюдается чередование величины сдвигов бз>б5>б4. В 3-замещенных тиофенах сдвиги для двух типов орто-водородов значительно различаются, причем бг>б4. Это может быть приписано низкому весу структур (13) и (/7) и структур с растянутыми связями. Больший сдвиг протона 2-Н в 3-замещенных тиофенах, сравнимый со сдвигом протона 3-Н в 2-замещенных может быть аналогично объяснен весом соответствующих резонансных структур. Гомологичное замещение мало сказывается на химических сдвигах, за исключением объемной 7/ ег-бутильной группы, сильно влияющей на сдвиги протонов кольца. Это объясняется пространственным подавлением резонанса [39]. [c.428]

Константы скорости и равновесия реакций мета- и па оа-замещенных ароматических карбонильных соединений, а также шиффовых оснований можно коррелировать с величинами ст Гаммета, которые учитывают в основном (но не полностью) индуктивные эффекты заместителей, или с величинами а+, учитывающими больший резонансный вклад смещения электронов от заместителя за счет резонанса. Ряд реакций карбонильных соединений и шиффовых оснований подчиняется в пределах точности имеющихся данных той или другой корреляции, однако во многих других случаях константы скорости и равновесия коррелируют со значениями констант заместителей, лежащими между а и а+. Это не удивительно, поскольку реакции с участием подобных соединений, в особенности при протонировании, как и можно было ожидать, значительно более восприимчивы к резонансным эффектам, чем реакция ионизации производных бензойной кислоты, на которой основаны величины а, но менее восприимчивы к этим эффектам, чем реакции ионов карбония или реакции электрофильного замещения, на которых основаны величины а+. Имеющиеся для этих реакций количественные данные можно было бы наиболее удовлетворительно обработать, учитывая как резонансные, так и индуктивные эффекты заместителей, как было подробно описано Тафтом и сотрудниками [176]. Юкава и Цуно [198] предложили для этих целей особенно простое и четкое эмпирическое уравнение [c.379]

Как вы эти положения об элеютронном смещении совмещаете с понятием резонанса, а индуктивный и мезомерный эффект совмещаете с резонансным понятием Ведь из этой статьи следует, что не только электронное смещение, но и мезомерный и индуктивный эффект вы совмещаете с резонансом. [c.270]

В цитированной ранее статье М. И. Кабачника, в разделе Сопоставление теории , утверждается Можно показать, что между двумя теориями — теорией резонанса и теорией электронных смещений, столь разными по методу и трактовке, все же существует много общего. Прежде всего пужно отметить, что во всех случаях, когда возможно применение обоих теорий к конкретным вопросам химии, обе они дают совпадающие решения. Такое совпадение не может быть случайным, и это показывает, что оба метода в известной степени верно передают отногиения, имеющие место в действительности (курсив мой.— А. М.). На стр. 111—112 он пишет -Теория электронных смещений сохраняет свою символику, но наполняет ее понятиями резонанса . И далее Представления об индуктивном и мезомерном аффектах сохраняют свое значение как метод, при помощи которого можно вывести весь набор резонансных структур в основном состоянии, исходя из ковалентной структуры, обычно даваемой классической структурной теорией . [c.409]

Таким образом, М. И. Кабачник, поучая преподавателей высшей школы, рекомендовал им при помощи электронных смещений, наполненных понятиями резонанса, при помощи индуктивного и мезомерного эффектов, также наполненных резонансом, выводить весь набор резонансных структур в 0С1ЮВИ0М состоянии , т. е. все надо наполнять резонансом, и тогда это будет наука . [c.409]

Фенильная группа обладает электроноакцепторными свойствами (—/-индуктивный эффект) и в то же время может подать электроны за счет эффектов сопряжения и резонанса. В соответствии с этим орто- и мра-положения бифенила будут активированы по отношению к электрофильной атаке (в результате эффекта сопряжения СеНб), а жета-положение дезактивировано (в результате индуктивного влияния СдНв). Бифенил при нитровании более реакционноспособен, чем 2,2 -диметилбифенил, возможно, из-за того, что заметное перекрывание метильных групп 2,2 -диметилбифенила друг с другом заставляет бензольные кольца находиться (в среднем) в разных плоскостях, нарушая тем самым сопряжение между кольцами (1, разд. 17-4,Б). [c.727]

Подробное обсуждение механизма переноса энергии между молекулами пигмента в хлоропластах выходит за пределы данной книги. Однако некоторые понятия, широко используемые в литературе по фотосинтезу, заслуживают разъяснения. Б начале 1950-х годов такой перенос энергии связывали обычно с индуктивным резонансом. Считалось, что этот относительно медленный перенос может происходить между слабо связанными друг с другом молекулами в растворе, например между молекулами хлорофилла Ь и хлорофилла а [259] (см. стр. 31). Позже, с развитием физики твердого тела, некоторые исследователи пришли к выводу, что молекулы хлорофилла расположены в двумерной молекулярной кристаллической решетке и ведут себя подобно полупроводнику. В таком случае соседние молекулы должны взаимодействовать так сильно, что их орбитали будут перекрываться. Миграция экситона (представляемого как электрон и положительно заряженная дырка, движущиеся вместе по решетке [187]) должна при этом происходить столь быстро, что приписать этот экситон в любой данный момент какой-либо определенной молекуле не представляется возможным. Арнольд и Шервуд [4] показали, что если высушенные хлоропласты сначала осветить при комнатной температуре, а затем нагреть до 140° С, то они будут излучать свет. Такого рода результаты подтверждают представление о том, что хлоропласты— это система, обладающая свойствами твердого тела. Описанные процессы происходили бы в полупроводнике, если бы часть возбужденных электронов захватывалась дефектами кристаллической решетки, а затем в результате поглощения кванта дальнего красного света освобождалась и попадала обратно в дырки. Аналогичные явления наблюдались в опытах со све-. жими суспензиями hlorella и листьями (по техническим причинам, однако, их не удалось исследовать количественно). Было высказано предположение, что такой же механизм лежит в основе очень слабого послесвечения, наблюдаемого в темноте при нормальной температуре после освещения зеленых тканей [285]. [c.49]

Итак, фтороформ является наиболее слабой кислотой из всех галоформов. Отсюда следует, что, кроме индуктивного эффекта, галогены должны проявлять один из двух других эффектов — или дополнительный стабилизирующий, возрастающий от фтора к иоду, или дестабилизирующий, возрастающий от иода к фтору. Стабилизирующий эффект был объяснен участием в делокализа -ции отрицательного заряда d-орбиталей галогена [25]. Согласно этой точке зрения, фтороформ потому является наименее сильной кислотой из всех галоформов, что в этом случае резонанс с участием d-орбиталей, т. е. вклад структур с 10 электронами на внеш- ней оболочке галогена, невозможен [c.71]

Для оценки изменения электронной плотности в бензольном ядре при введении заместителей используют метод ЯМР, в частности резонанса на ядрах Н, и С. Химические сдвиги могут находиться в сложной зависимости от электронной плотности около ядра. Тем не менее, в настоящее время установлено, что качественно химические сдвиги в отдельных положениях бензольного ядра можно объяснить, зная индуктивные эффекты и эффекты сопряжения заместителей. Прямая зависимость между электронным влиянием заместителей и химическими сдвигами на ядрах и Н имеется в пара- и отчасти в лгега-положениях. В орго-положении существенное значение для химического сдвига имеют также другие факторы, из которых наиболее важным является магнитная анизотропия точный учет последней в настоящее время затруднителен. [c.70]

Строение алкильной группы. Реакции SnI протекают лишь в том случае, когда промежуточный ион карбония стабилизирован, т. е. положительный заряд рассредоточен на нескольких атомах. Распределение заряда может происходить 1) вследствие резонанса, как в аллил-катионе 2) посредством индуктивных эффектов, при которых происходит сдвиг электронов простых связей в направлении карбониевого центра, как в трет-бутил-катионе 3) благодаря участию электронов соседней группы, как в катионе, образующемся из дихлордиэтилсульфида Во втором случае часто используют также термин сверхсопряжение, хотя относительное значение эффекта сверхсопряжения и индуктивного эффекта представляет спорный вопрос. [c.106]

Рассмотренные в предыдущих главах виды молекулярной спектроскопии дают информацию о наличии ряда важных функциональных групп и некоторых структурных фрагментов, но сведения об их расположении в углеродном скелете, конфигурации и конформации молекул остаются ограниченными и далеко не полными. Из внутримолекулярных электронных эффектов выявляются главным образом эффекты со пряжения. Индуктивные эффекты ртражаются в инфракрасных и электронных спектрах органических веществ слабо и обычно используются дая целей структурного анализа лишь в некоторых специальных случаях. Особенно скудной получается информация о строении насыщенных соединений и алкильных радикалов непредельных соединений. В связи с этим, весьма ценным дополнением к применявшимся уже ра-лее физическим методам структурного анализа оказалась спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), использование которой в органической химии началось с 50-х годов. Открыв возможность получения очень нужной химикам-органикам и недоступной иными путями структурной информации, спектроскопия ЯМР развивалась исключительно высокими темпами и быстро получила признание. В настоящее время ЯМР занимает ведущее место среди" физических методов определения строения молекул. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология