Потенциалы химические неоднородных поверхностя

Физико-химическая неоднородность поверхности приводит к появлению на ней участков с различным значением электродного потенциала. Таким образом, по Акимову, реальную корродирующую поверхность металла следует рассматривать как систему состоящую из многих электродов, т. е. участков, обладающих различными значениями электродного потенциала [c.85]

Технические металлы часто содержат инородные включения. Химически неоднородной может быть также поверхность сплава. Если на включении перенапряжение водорода снижено и металл включения не растворяется или растворяется с небольшой скоростью, то стационарный потенциал включения оказывается более положительным, чем стационарный потенциал основного металла. Таким образом, основной металл и включение образуют микроскопический гальванический элемент — локальный элемент. Так как оба металла находятся в контакте друг с другом и с раствором электролита, то возникает локальный ток (рис. 189) и потенциал основного металла смещается в положительную сторону. Последнее означает ускорение анодного растворения основного металла и замедление катодного выделения водорода на его поверхности. На поверхности включения при этом происхо.пит [c.377]

К настоящему времени накоплено большое количество сведений, указывающих на то, что поверхность катализатора геометрически, энергетически, а часто и химически неоднородна и представляет собой совокупность адсорбционных участков с различными адсорбционными потенциалами. Участки с различными адсорбционными потенциалами расположены хаотично, но при катализе проявляются группами с одинаковым значением адсорбционного потенциала. [c.69]

Интеграл, входящий в данное выражение, был взят в конечных пределах [92]. Значит, существует точное решение для изотермы адсорбции на экспоненциально-неоднородной поверхности. Однако это решение слишком громоздко, записывается в виде бесконечных сумм и не позволяет получить химический потенциал в явной форме. Поэтому ограничимся приближением средних покрытий . Сравнивая уравнения (IV,54) и (IV,43), находим, что нижний предел интегрирования можно заменить нулем, а верхний — бесконечностью, после чего интеграл переходит в табличный ( ,21). Итак [c.111]

Области средних заполнений равномерно-неоднородной поверхности отвечает линейное изменение химического потенциала адсорбированного слоя [96, 97] [c.95]

Уравнение (1П.103) отвечает логарифмическому изменению химического потенциала адсорбированного слоя jxa в области средних заполнений экспоненциально-неоднородной поверхности (при b b( ) [c.98]

Поверхности сплавов химически неоднородны. При этом легирующие металлы при определенных обстоятельствах могут существовать лишь как примеси к основному металлу. Для каждой из всех химически различных поверхностей, которые сами по себе гомогенны, необходимо рассматривать диаграммы плотность тока—потенциал с учетом доли д, приходящейся на данную поверхность. Значение д представляет собой долю поверхности данного рода от общей поверхности. При этом на поверхностях различного рода могут протекать также различные электродные реакции. [c.788]

Развитие теории адсорбции шло, в основном, по двум направлениям. В тех случаях, когда геометрическая и химическая структура поверхности оставалась неопределенной или была заведомо весьма неоднородной, теория ограничивалась установлением эмпирических зависимостей между наблюдаемыми на опыте величинами, как это делается в потенциальной теории адсорбции [2, 3] и в некоторых статистических теориях адсорбции на неоднородных поверхностях [4]. В этом направлении достигнуты некоторые важные в практическом отношении результаты, но выводы этих теорий неоднозначны [3], а их истолкование на молекулярном уровне остается затруднительным или невозможным. В тех же случаях, когда путем соответствующего направленного синтеза и модифицирования удавалось получить весьма однородные адсорбенты с воспроизводимым химическим строением поверхности, оказалось возможным развить теорию адсорбции на основе общей молекулярно-статистической обработки той или иной модели системы адсорбат—адсорбент и приближенного учета потенциала молекулярного взаимодействия (см. обзоры [5-12]). [c.13]

Проведение поверхности через точки, где плотность основного компонента твердого тела равна О = 0), предполагает равенство поверхностного натяжения у и удельной свободной поверхностной энергии f , если на поверхности не адсорбирован другой компонент. Однако при этом всегда следует учитывать анизотропию у. В тех же случаях, когда толщина неоднородного поверхностного слоя сопоставима с радиусом кривизны поверхности, необходимо также принимать во внимание а) изменение у с изменением кривизны б) неоднородность объемных напряжений, вызванных неоднородностью поверхности, н различие между поверхностным натяжением и поверхностным напряжением, в) точное определение химического потенциала для твердого тела (см. более подробно [72]). [c.20]

В работе [2], в согласии с [3], показано, что химический потенциал р любого радикала или соединения, адсорбированного на s-m участке неоднородной поверхности, характеризующейся функцией неоднородности ф (s), следует выражать в виде [c.246]

Проведено последовательное применение феноменологической части теории абсолютных скоростей реакций для вывода кинетических уравнений процессов электрохимического выделения и ионизации кислорода на металлах, имеющих однородную и равномерно неоднородную поверхность, в предположении, что а) любое количество из известных стадий про цесса может быть медленным, б) радикалы кислорода заметно адсорбируются, в) при адсорбции реагирующих и получающихся веществ системой производится некоторая равновесная работа, г) в состав раствора входят адсорбирующиеся вещества, не участвующие в рассматриваемом процессе. Выведены зависимости стационарных химических потенциалов радикалов кислорода (ОН. О, НОг) от pH раствора, потенциала электрода и равновесной работы адсорбции реагирующих веществ во всех рассмотренных случаях. [c.280]

Доставка исходных веществ к поверхности электрода и отвод продуктов реакции могут осуществляться тремя путями миграцией, молекулярной диффузией и конвекцией. Миграция представляет собой передвижение ионов под действием градиента электрического поля, возникающего в электролите при прохождении тока. Молекулярная диффузия представляет собой перемещение частиц под действием градиента концентрации, возникающего в растворе при его качественной или количественной неоднородности. Конвекция представляет собой перенесение частиц растворенного вещества вместе с потоком движущейся жидкости, например при перемешивании. Отклонение потенциала под током от равновесного значения, вызванное замедленностью доставки и отвода участников реакции, называют концентрационной поляризацией. Концентрационная поляризация имеет важное значение для окислительно-восстановитель-ных процессов и меньшее значение — для разряда простых металлических ионов. Концентрационная поляризация не единственная причина отклонения потенциала электрода под током от его равновесного значения. Обычно изменение потенциала при наложении тока оказывается больше, чем концентрационная поляризация. Это является следствием торможения на стадии присоединения или отдачи электронов. Поляризация, вызванная замедленностью разряда или ионизации при протекании электрохимической реакции, называется химической поляризацией. Химическую поляризацию называют также перенапряжением. [c.204]

Активным электродом называется электрод, состоящий из химического элемента в чистом виде, который при погружении в раствор входит в химическое равновесие с ионами того же элемента, находящим гея в растворе. Электрические свойства такого электрода, например его потенциал, зависят от концентрации соответствующих ионов в раствсре. Наиболее употребительными электродами этого типа являются серебро, ртуть и водород. Газовый электрод (как, например, водородный электрод) представляет собой платиновую проволоку или фольгу, прово.тя-щую электричество с пузырьками газа, проходящими по ее поверхности. Такой электрод ведет себя как чистый газ. Теоретически возможно создание электрода из любого элемента, способного существовать в форме простых ионов. Однако на практике встречается много ограничений. Электроды очень редко изготавливаются из активных элементов, то-скольку в этом случае трудно предотвратить непосредственное химическое взаимодействие электрода с раствором. Твердые металлы, такие, как хром и железо, образуют поверхности, обладающие неоднородными свойствами, что препятствует их использованию в качестве электродов. [c.138]

Одной из причин растворения отдельных участков металлической поверхности с различными скоростями могут быть неодинаковые значения начальных потенциалов. В хорошо проводящих средах благодаря поляризации потенциалы в процессе коррозии выравниваются (маловероятно, чтобы в таких условиях на поверхности металла были участки с различным значением потенциала). Это должно было бы способствовать выравниванию и скоростей растворения, поскольку скорость анодного процесса находится в прямой зависимости от потенциала. Однако этого не происходит. Объясняется это тем, что в силу структурной неоднородности сплавов скорость анодного растворения отдельных структурных составляющих, а иногда и объемных элементов сплава, имеющих одинаковый химический состав, становится неодинаковой даже при одном и том же значении потенциала. К тому же, как будет показано при рассмотрении отдельных локальных коррозионных процессов, имеется много причин, относящихся не к сплаву, а к условиям обтекания металлических поверхностей электролитом, отвода продуктов анодной реакции и т. п., которые также способствуют растворению отдельных участков сплава с различными скоростями. [c.12]

Образование локальных элементов может происходить также вследствие микроскопических или субмикроскопических неоднородностей на макроскопически однородной поверхности металла. Какое бы загрязнение (например, чужеродный металл) ни появилось на поверхности, на его месте всегда возникает иной потенциал, а следовательно, создается локальный элемент, вызывающий коррозию. Более того, опытным путем установлено, что не только химическая (загрязнение), но и физическая неоднородность изменяет поверхностный потенциал. Так, механическая деформация (прессование, изгиб, сверление, резание и т. д.) и даже сильное трение могут создавать на поверхности локальные элементы в 10 —20 мВ. При макроскопически однородной обработке (например, прокатке) также возникают микроскопические неоднородности, если из-за наличия инородных вкраплений или поверхностной неоднородности давление на поверхности оказывается различным на разных ее участках. Полученный таким образом локальный элемент показан на рис. 33. Если цинк окисляется не-электрохимическим способом, то на его поверхности образуется хорошо пристающая, плотная окисная пленка, которая защищает металл от распространения окисления [c.266]

Поверхность его эквипотенциальна, а места протекания на ней сопряженных катодного и анодного процессов в общем случае непрерывно меняются во времени в соответствии с законами статистического распределения. Наличие на поверхности корродирующего металла химических или структурных неоднородностей может приводить к частичной локализации протекающих реакций, что, однако, не обязательно должно сопровождаться нарушением эквипотенциальности поверхности и не исключает применимость законов электрохимической кинетики для каждой из реакций в отдельности и коррозионного процесса в целом. Поэтому растворение (коррозию) металлов в электролитах следует рассматривать не как следствие нарушения эквипотенциальности металлической поверхности, а как результат сопряженного и независимого протекания катодных и анодных реакций, скорость которых, согласно законам электрохимической кинетики, определяется общим значением потенциала на границе металл—раствор, составом раствора и условиями диффузии компонентов или продуктов реакции в растворе. [c.7]

По значениям нормальных электродных потенциалов эти металлы могут быть установлены в ряд марганец (—1,180 ) — хром (—0,913 в) — железо (—0,44 в) — никель (—0,25 в) — медь (4-0,337 в) и др. Так как сплав имеет неоднородный химический состав и неравномерное распределение зерен металлов, составляющих сплав в его массе, а также различную ориентацию зерен в пространстве на поверхности газопровода, то в микромасштабе отдельные участки поверхности могут иметь различные потенциалы. Однако в макромасштабе на величину потенциала определяющее влияние оказывают другие факторы. [c.9]

Для описания изменения свойств жидкости вблизи поверхности раздела фаз, по сравнению со свойствами объемной (свободной) жидкости, обычно используют в качестве параметров температуру, химический потенциал, давление. Термодинамический потенциал системы - это большой потенциал П, однородной системы объемом V П = -РУ, где Р - давление в жидкости. Однако если в системе имеются неоднородности простой геометрии, т.е. она содержит поверхность раздела постоянной кривизны -плоскую, цилиндрическую или сферическую, то П включает в себя поверхностный член [159] [c.49]

Применяемые для изготовления топливного оборудования металлы (сталь, бронза и др.) всегда электрохимически гетерогенны, имеют неоднородную поверхность из-за разнородности химического (микровкпючения примесных металлов, оксиды) и фазового состава, наличия внутренних напряжений в металла. Жвдкая фаза также неоднородна по составу и концентрации растворенных веществ, по температуре и пр. Неоднородные участки всегда различаются по величине электродного потенциала, а, следовательно, по активности поверхностных катионов. Так, например, на поверхности стали с микропримесью меди с большей интенсивностью протекает гидратация ионов железа ( Ес > Ере ) Схема и состав элементарного объема системы, в которой может протекать электрохимическая коррозия, приведены ниже [c.55]

О, адсорбированные анионы, адатомы металлов и др.) а/ и ttj/i — соответствующие значения адсорбционных коэффициентов. Уравнение отвечает аддитивному влиянию различных адсорбированных частиц на энергию активации процесса хемосорбции органического вещества. В случае собственной неоднородности поверхности уравнение (3.57) выполняется при условии, что адсорбция различных компонентов происходит на одних и тех же адсорбционных центрах и энергии адсорбции на i-x местах компонентов А, В, С... связаны между собой простой связью (ЛО°а) =а (ДО°в) = a"( AG° ). .., т. е. вид функции распределения для различных компоненто.в сохраняется неизменным. Одновременное выполнение названных условий при адсорбции веществ, сильно отличающихся по своей химической природе, представляется маловероятным. Возможна некоррелируемость или сложная связь свободных энергий и энергий активации процессов хемосорбции различных частиц. Соответственно уравнения, выражающие зависимость Уа от 0i, могут отличаться от уравнения (3.57) и быть значительно более сложными. Аддитивность в большей мере соответствует модели наведенной неоднородности, когда частицы различных сортов одновременно участвуют в соз-.дапии общего дипольного потенциала на поверхности или определенной плотности электронного газа. [c.111]

Экспериментальные исследования показали, что механизмы твердофазных химических реакций весьма разнообразны, они зависят от свойств и структуры реагирующих тел. Зона твердофазной реакции находится у границы раздела фаз, т. е. на энергетически неоднородной поверхности, в активных точках которой и начинается взаимодействие. Чем мельче зерна порошкообразной смеси, тем интенсивнее диффузия атомов или ионов по их поверхности. Перенос вещества через границу раздела твердых фаз связан с преодолением сопротивления потоку массы — на границе имеется разность химических потенциалов компонентов. По мере накопления продукта реакции увеличивается толщина его слоя, покрывающего реагирующее зерно, и растет диффузиойное сопротивление этого слоя. Скачок же химического потенциала на границе уменьшается. [c.343]

Нелинейность изотермы адсорбции возникает как следствие неоднородности поверхности носителя при малых заполнениях поверхности справедлив закон Генри (адсорбция происходит на наиболее активных и однородных адсорбционных центрах). По мере заполнения наиболее активных центров адсорбция проходит по менее активным центрам, рост степени покрытия поверхности носителя приводит к участию в адсорбции все менее и менее активных центров, вследствие чего общий адсорбционный потенциал поверхности снижается. Следовательно, задача выбора носителя с линейной изотермой адсорбции сводится к. выбору материала с химически и геометрически однородной поверхностью. Геометрическая однородносгь поверхнос1и носителя теоретически недостижима, поскольку носитель должен обладать определенной пористостью для размещения на нем ие- [c.44]

Наличие в выражении работы Wf — otnF(E — ij i) устанавливает границы применимости и делает понятным физический смысл постулированной Парсонсом [7] связи между электрическими частями стандартных свободных энергий активного комплекса и веществ, вступающих в электрохимическую реакцию и получающихся в ее результате. Эта связь использована затем Мохильнером и Делахеем [8] при приложении теории абсолютных скоростей реакций к гетерогенным процессам, в которых участвуют адсорбированные на однородных и равномерно неоднородных поверхностях вещества. В этой работе, приводящей в основном к правильным выражениям скоростей, применяется неправильное (используемое также ив [91) выражение для химического потенциала fie сорбента 1п — 0). где 0 степень покрытия сорбента адсорбированным веществом. Правильный подход к решению подобных задач дан в [3] с использованием термодинамически обоснованных выражений для химических потенциалов сорбента и сорбата. [c.248]

Используя обобщенное уравнение логарифмической изотермы, количественно рассмотрены равновесные и стационарные электрохимические процессы, описывающие конкурирующую адсорбцию ионов серной кислоты, атомов и радикалов кислорода в растворах ссрнон кислоты на платинированной платине в области потенциалов от 0,2 до 1,2 в (и. в. э.), полагая платиновый электрод имеющим энергетически равномерно неоднородную поверхность. Приведены выражения химических потенциалов всех адсорбированных на платине веществ как функции степеней заполнения ими поверхности и потенциала металла. [c.277]

Поверхностный потенциал зависит от строения поверхности, и в металлическом кристалле каждой кристаллической грани соответствует свое значение х- Химический же -потенциал [д является объемны.м свойством и не зависит от кристаллографической структуры поверхности. Таким образом, работа выхода изменяется при переходе от одной грани к другой, что было доказано на опыте [6]. Различия работы выхода могут возникать и в более мелком масштабе. Поверхностный потенциал чувствителен к геометрической форме поверхности, особенно при малых радиусах, так как его получают интегрированием силы отображения (—е 1а)12 х- + 2ах) электрона на расстоянии х от сферической поверхности радиуса а. Учет внутренней работы выхода может объяснить [11] несколько более 80% всей величины <р следовательно, ф зависит от гладкости поверхности в атомном масштабе, Льюис [12] рассчитал, что при наличии на поверхности выступов с радиусом 10" СуИ работа выхода может уменьшаться даже на 50%, Эти изменения работы выхода, обусловленные поликристалличностью и неправильностями геометрии поверхности, ведут к неоднородным поверхностям и вызывают неоднородные поля [13] при электронной эмиссии, В подобных случаях для описания поверхностных свойств правильнее использовать среднюю работу вы.хода ф, [c.87]

Для препаративной газовой хроматографии большой интерес представляют широкопористые кремнеземы, потенциал неспецифических взаимодействий с которыми значительно ниже, чем с графитированными сажами. Обычные силикагели мало пригодны для газовой хроматографии из-за большой структурной и химической неоднородности. Однако в последние годы разработаны методы геометрического модифицирования структуры пор силикагелей, позволяющие значительно снизить удельную поверхность и расширить поры [4—7]. На таких модифицированных силикагелях хорошо разделяются не только неспецифически адсорбирующиеся алифатические и нафтеновые углеводороды, но и ароматические углеводороды, а также сложные эфиры жирных и ароматических кислот. [c.77]

Цепным дополнением к изотопным методам изучения неоднородности поверхности могут служить измерения изменений работы выхода ф, вызываемых адсорбцией. Они позволяют оценить величину А/Г, вызванную заряжением. В этих измерениях серьезной трудностью является приведение поверхности твердого тела к воспроизводимому начальному состоянию. В частности, не существует безупречных методов освобождения поверхности полупроводников от адсорбированных веществ и веществ, растворенных в приповерхностном слое. В бинарных соединениях при попытках достижения этого нагреванием в высоком вакууме происходят обпще или локальные изменения химического состава. Например, частичное разложение 2пО на 2п, остающийся в решетке, и на О2, удаляемый откачкой. В тех случаях, когда у элементарных полупроводников или химически очень стойких соединений удаление адсорбированных веществ с поверхности нагреванием в ультравакууме достижимо, оно неизбежно приводит к увеличению числа структурных дефектов, а бомбардировка ионами благородных газов — дополнительно к образованию нестойких твердых растворов. Поэтому за редкими исключениями все получаемые на опыте 0 имеют относительный, а не абсолютный характер. В большинстве методов определения к этому добавляются типичные для изучения обратимой адсорбции и никем не преодо ленные до конца осложнения, вызванные изменениями потенциала второго электрода. При нахождении полупроводника в газовой атмосфере все методы определения абсолютной величины ф ненадежны. Надежно определяются только Дф и притом для необратимой части адсорбции. Диапазон 0 при этом можно увеличивать, понижая Т. [c.18]

Процесс коррозии сварных соединений развивается вследствие их электрохимической неоднородности. Такая неоднородность наблюдается как в микро-, так и в макромасштабах. Межкристаллитная и ножевая коррозия развивается вследствие структурной и химической неоднородности системы микроэлектродов на участке граница—зерно. Язвенная коррозия сварных соединений кислотостойких сталей, разивающаяся, например, в растворах 3% ЫаС1- -0,1—0,5% НЫОз при температуре 80—100°С со скоростями до 10 мм/год, может быть следствием как макро-, так и микронеоднородности поверхности сварного соединения. В резальных многоэлектродных системах значения потенциалов разных участков металла отличаются, что соответствует различным стадиям окислительно-восстановительных процессов. Высокая коррозионная стойкость металла обеспечивается лишь в том случае, когда ее потенциал находится в области, соответ-ствуюш,ей пассивному состоянию. Практические инженерные задачи по защите от коррозии сводятся к тому, чтобы с помощью различных способов (металлургических, химических и других) научиться управлять уровнем потенциалов таких систем таким образом, чтобы они соответствовали пассивному состоянию. [c.125]

Неоднородность структуры поверхности кристалла предопределяет возможность наличия вдоль нее градиента химического потенциала. Это приводит к поверхностной самодиффузии (диффузии вещества кристалла) и гетеродиффузии (диффузии чужеродных частиц). Эти процессы идут в направлении выравнивания поверхности граней, залечивания их дефектов. Кроме того, распространению вещества по поверхности (его ползучести, растеканию) способствуют неровности, которые служат стоками для диффундирующих частиц. [c.342]

При использовании пассивирующих ингибиторов необходимо учитывать две особенности присущего им механизма защиты. Первая из них заключается в том, что защитная пленка ( фильм — по Кис-тяковскому) очень часто не бывает сплошной. Причины нарушения сплошности не вполне ясны. Считается, что они связаны с наличием на поверхности металла различного рода неоднородностей, в первую очередь, неметаллических включений [89 137], а также структурных и структурно-химических дефектов, резко выраженных границ зерен с повышенной сегрегацией примесей и т. д. В местах нарушения сплошности — в просветах или в порах металл оказывается обнаженным и, контактируя со средой, корродирует.В присутствии ингибитора общая коррозия переходит в местную, сосредоточенную на отдельных, относительно небольших участках. Это явление наблюдается либо при недостатке ингибитора, либо в результате пробоя пленки в присутствии активных анионов, чаще всего хлоридов. В последнем случае говорят о достижении потенциала перепассивации или потенциала питтингообразования. Условием такой локали- [c.53]

Различные структурные составляющие с разным химическим составом, а также отдельные физически неоднородные участки с разной поверхностной энергией могут характеризоваться разными анодными поляризационными кривыми. При этом положение областей состояния металла и силы токов отдельных участков металлического материала могут отличаться. Таким образом, поверхность гетерогенного сплава характеризуется семейством анодных дифференциальных (парциальных) кривых. Эти кривые показывают особенности анодного поведения структурных составляющих и физически неоднюродных участков металла в координатах потенциал—плотность анодного тока (эквивалентного скорости коррозии). [c.33]

Сказанное, конечно, не означает, что урав1 ением (1.1) непременно описывается процесс, в котором все участки поверхности металла кинетически неразличимы и в равной степени подвержены взаимодействию с окислителем. Напротив, экспериментальные исследования последних 15 лет позволили выдвинуть идею об энергетической неоднородности поверх-нрсти металла й неравномерности ее растворения (по активным центрам), причем неоднородность присуща даже очень чистым металлам с решеткой, близкой к решетке термодинамически равновесного кристалла [12—14]. Неоднородность, как известно, обусловлена различным энергетическим положением поверхностных атомов, следствием которой является неодинаковая реакционная способность различных (микроскопически малых) участков поверхности металла., И все же процесс (1.1). в определенном отношении оказывается простым. С точки зрения термодинамики в этом процессе корродирующий металл имеет вполне определенное энергетическое состояние (объемное значение химического потенциала [c.5]

Экспериментально было установлено, что в карбидах хрома на каждую весовую часть углерода приходится 10—12 ч. хрома. Поэтому выпадение карбидов хрома по границам зерен приводит к сильному обеднению отдельных зон сплава хромом. Наиболее сильное обеднение хромом наблюдается в зоне, непосредственно прилегающей к границе зерна. Здесь концентрация хрома может упасть до 5—8%. В зонах, удаленных от границы зерна, концентрация хрома снижается в меньшей степени полагают, что всего на 2—3%. Такое неравномерное обеднение границ и зерна хромом объясняется очень большим коэффициентохм диффузии углерода по сравнению с хромом в твердом растворе Fe — Сг —Ni. Схематически изменение концентрации хрома около выпавших карбидов изображено на рис. 139, откуда видно, что в результате нагрева нержавеющей стали в опасной зоне температур (600—800° С) на поверхности стали появляются три зоны, сильно отличающиеся по своему химическому составу. Эти три структурные составляющие будут и в электрохимическом отношении неоднородны, так как электродный потенциал твердого раствора железо — хром сильно зависит от концентрации хрома (рис. 140). [c.241]

А. Н. Колесников, С. В. Яньков (Институт химии АН СССР, Горький). Значительные возможности для исследований равновесной адсорбции на поверхностях раздела фаз в методах Монте-Карло и молекулярной динамики предоставляет метод пробной частицы, используемый при расчетах химического потенциала компонентов системы. Из условия постоянства химических потенциалов в неоднородной системе имеем [c.88]

В процессе твердения шлакосиликатной композиции происходит связывание анионов кремневых кислот, ионов ОН , Ка и Н2О в гелеобразные новообразования. На кривой изменения э. д. с. пары Hg—РЬ, погруженной в твердеющую шлакосиликатную композицию (рис. 1), видно наличие трех этапов в функциональной зависимости э. д. с. от времени увеличение э. д. с. системы, стабилизация в течение некоторого отрезка времени и спад. При электрометрическом методе измеряется разность потенциалов, для каждого из которых может быть написано уравнение потенциала, аналогично приведенному выше. Если использовать два металлических электрода, то потенциал любого из них будет определяться соотношением окисленной и восстановленной форм, причем активности ионов, участвующих в электрохимических реакциях на разных электродах, разные. Это может быть связано с наличием специфической адсорбции на электроде, его химической природой и строением двойного слоя, образующегося на поверхности электродов, а также с неоднородностью состава шлакосиликата, его жидкой фазы в электродном пространстве. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология