Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Параметр взаимодействия и растворимость

    Температурная зависимость коэффициента растворимости, определяемая, согласно (3.8), энтальпией растворения, усиливается с ростом молекулярной массы, размеров молекулы газа и энергетического параметра взаимодействия гц.  [c.75]

    В работе [151] оценивается параметр взаимодействия полимер - полимер на основе изучения диффузии растворимости водного пара в смесях. Во всех случаях этот параметр взаимодействия отрицательный, и при введении в полимер гидроксильных этот параметр становится более отрицательным, что указьшает на лучшую совместимость. Найдены корреляции между коэффициентом диффузии и удельным свободным объемом полимера. [c.480]


    Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Tg и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4). [c.50]

    Получаемые экспериментально данные по растворимости дают возможность для проведения оценки термодинамических параметров взаимодействий растворенное вещество (2) - растворенное вещество (3). [c.58]

    Уравнения Маргулеса, ван Лаара и связанные с ними алгебраические выражения характеризуются относительной простотой математического аппарата, легкостью оценки параметров по данным о коэффициентах активности и во многих случаях возможностью адекватного представления двухкомпонентных смесей, довольно значительно отклоняющихся от идеальных, включая частично растворимые жидкие системы. Эти уравнения неприменимы к многокомпонентным системам, если отсутствуют параметры взаимодействия между тремя и более компонентами. [c.210]

    С ростом молекулярной массы полимера при отверждении значение параметра взаимодействия Х12, при котором гомоге [-ная система становится неустойчивой, быстро снижается да>ь е для полимеров одинаковой природы. Для различающихся по своей природе полимеров несовместимость обычно проявляется значительно сильнее. Растворимость низкомолекулярных пластификаторов при увеличении молекулярной массы полимера также уменьшается, что может привести к неравновесности системы еще до точки гелеобразования. [c.160]

    Ясно, что процессы образования и роста частиц полимера при дисперсионной полимеризации сильно зависят от растворимости полимера. Несмотря на то, что полуэмпирическое описание в терминах полярного или неполярного характера полимера и растворителя может служить приблизительны.м качественным руководством, пригодным для экспериментальных целей, представляется желательным характеризовать свойства растворимости полимеров более точно и количественно. Наиболее удобным для этой цели оказался параметр растворимости, связывающий растворимость с химической структурой полимера и растворителя 18]. Последняя, в свою очередь, может быть связана с параметрами взаимодействия, входящими в развитую Флори и Хаггинсом теорию растворов полимеров, которая объясняет зависимость растворимости от молекулярной массы и многие другие аспекты поведения растворов полимера. [c.136]


    Следовательно, растворимость полимера в жидкой фазе очень быстро уменьшается с ростом его молекулярной массы она резко возрастает с увеличением значений параметра взаимодействия % (т. е. с увеличением разности между параметрами растворимости). Количество жидкости в набухшем полимере также уменьшается с ростом X, однако, довольно медленно, и почти не зависит от его молекулярной массы. [c.144]

    Таким образом, это распределение независимо как от молекулярной массы полимера, так и от параметра взаимодействия полимер—разбавитель его можно приблизительно рассматривать как постоянную величину при низких концентрациях мономера.- Мономер преимущественно распределяется в полимерной фазе, если его параметр растворимости существенно отличается от такового для разбавителя (большие значения Хт. d) или близок к параметру растворимости полимера (малые значения Хт. р)-Экспериментальные исследования в алифатических углеводородах дали для метилметакрилата значения ф-/ф I и 2 для винилацетата (см. стр. 199). [c.146]

    Это выражение указывает на несколько большее возрастание растворимости, чем можно было бы ожидать при замене смеси разбавителя с мономером одним только разбавителем со значением X, соответствующим среднему значению для смеси мономер— разбавитель для этой ситуации справедливо то же выражение, только без члена Хт. d- В обоих случаях общий результат состоит в значительном возрастании растворимости с увеличением концентрации мономера или хорошего растворителя, так как Хт.р мало в сравнении с обоими другими параметрами взаимодействия. [c.146]

    Весовая доля растворимого полимера определяется по уравнению (33). Для определения относительных восприимчивостей мостиков и звеньев главных цепей к разрывам в дополнение к измерениям 3 могут быть использованы измерения объема набухания. Объемная доля полимера в набухшем геле Уг связана с термодинамическим параметром взаимодействия х 2 и числом упругих элементов (т. е. эффективным числом цепей) на грамм V следующим образом [14]  [c.98]

    Если рассматривается значительный интервал концентраций /и, то следует в приведенные выше уравнения ввести параметры взаимодействия второго порядка или На рис. 9.6 показано влияние А1, V и Ti на растворимость кислорода в жидком расплаве [1б]. [c.239]

    Рассмотреть влияние третьего компонента на растворимость углерода в жидком железе, находящемся в состоянии равновесия с графитом. Найти аналитическое выражение для изменения растворимости dX /dX, при Х, О, используя выражение (10.79). Воспроизвести результат непосредственно, т.е. не используя уравнения (10.79). Как преобразовать это выражение, если концентрация углерода слишком мала, чтобы можно было использовать параметры взаимодействия первого и второго порядка  [c.268]

    Простое перенесение значений Xi Для растворимых полимеров на сшитые системы, образованные из этих полимеров, не всегда строго. Это связано с тем, что в сшитых полимерах имеются такие структуры, которые не реализуются в растворимых продуктах. Следует также помнить, что образование узлов полимерной сетки приводит к изменению химического состава продукта. Поэтому более обоснованными являются методы определения значения параметра взаимодействия Xii основанные на изучении сшитых структур. Так, Гуммель [116] описал методику определения Xi по измерению равновесного набухания двух вулканизатов известного состава с различной густотой сетки, принимая, что значения Xi для обоих вулканизатов одинаковы. [c.298]

    Это уравнение было проверено автором по данным растворимости твердого ксенона в сжатом N2, Н2 и Не. При использовании опубликованных в литературе данных по параметрам взаимодействия чистых компонентов было найдено, что подсчитанная растворимость находится в хорошем согласии с экспериментальными результатами за исключением системы с гелием. [c.464]

    Второй способ разработан экспериментально к идеальным, тетраэдрическим сеткам с низкой концентрацией узлов в них. Для таких полимеров особый интерес представляет установленная Флори зависимость степени набухания полимеров от плотности узлов идеальных сеток [122]. Наибольшая трудность заключается в определении термодинамического параметра взаимодействия полимер — растворитель — константы Хаггинса. Этот параметр обычно определяют, исследуя растворимость и свойства растворов полимеров, идентичных по составу сетчатому полимеру. Однако в сетчатых полимерах структура звеньев слишком разнообразна и ее трудно воспроизвести в растворимых продуктах, тем более практически безрезультатна попытка воспроизвести структуру закомплексованного ионита в растворимом полимере, [c.152]

    Наибольшее распространение получила оценка взаимодействия между ПВХ и пластификаторами на основе параметра растворимости Гильдебранда или параметра взаимодействия Флори — Хаггинса. [c.18]

    Вклад водородных связей в параметр взаимодействия в отдельных случаях может быть очень заметным именно он чаще всего обусловливает расхождение между предсказанным на основе параметра растворимости поведением системы и реальными экспериментальными данными. Для расчета энергии водородной связи в настоящее время нет удовлетворительной теоретической основы. Энергия зависит от многих факторов, в том числе от природы групп, входящих в обе молекулы (полимера и растворителя), между которыми осуществляется связь, от их взаимного расположения и т. д. Значение энергии образования водородной связи занимает промежуточное положение между значениями энергий дипольного взаимодействия и ковалентной связью. Различные соединения обладают разной способностью образовывать водородную связь. По этому признаку можно выделить соединения, обладающие способностью отдавать протон, присоединять протон, быть одновременно и донорами, и акцепторами протона, и соединения, вообще не обладающие этими свойствами. К первой группе относят соединения, содержащие атомы галогенов, например хлороформ. Ко второй группе принадлежат кетоны, альдегиды, сложные эфиры и некоторые другие классы органических соединений. В третью группу входят спирты, органические кислоты и вода. В четвертую группу входят соединения, не содержащие подвижных протонов (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод и др.). [c.30]


    Поскольку необходимо, чтобы изменение свободной энергии было отрицательным (условие растворимости), следует, что последний член уравнения (1.38) должен быть либо отрицательным, либо иметь небольшое положительное значение. Таким образом, должно существовать некоторое значение параметра взаимодействия, выше которого невозможно полное совмещение полимера и растворителя. Флори нашел [9], что критическое значение этого параметра может быть определено из выражения [c.36]

    Для растворов ПВХ (Мп =3,8-10 , М /Мт1=1,3) в 20 различных растворителях на основании вискозиметрических измерений при 20—80° определены параметры взаимодействия X, X между полимером и растворителем [543]. Знание этих параметров позволяет более точно оценивать микроскопическую растворимость ПВХ в различных растворителях, связанную с разрушением полимерных агрегатов. Нагревание до 80° способно разрушать полимерные агрегаты лишь в растворах, для которых параметр (1—х)/ 1 ( 1 — молярный объем растворителя) превышает 1,4-10 . Для разрушения агрегатов в растворителях с меньшими значениями этого параметра требуется более высокая температура. Степень агрегации увеличивается симбатно уменьшению параметра (1—х)/ 1 растворителя [543]. [c.429]

    Как и серийный СКЭПТ, привитой СКЭПТ содержит 0,9—2,0% диенов. Параметр растворимости привитого СКЭПТ, рассчитанный авторами, равен 8,58 (моль см) / (для серийного СКЭПТ — 7,72), что свидетельствует о лучшей совместимости модифицированного СКЭПТ с фторкаучуком (б= 10,2). При этом параметр взаимодействия, определяемый как квадрат разности параметров растворимости Р=(б1—бг) между каучуками, снижается с 6,15 до 2,07 (моль см). [c.137]

    Для полимеров величина т-0.5 обычно мала, поэтому ею часто пренебрегают, принимая для систем полимер-растворитель Хкр 0,5(Н- 0,55. Если величина х превышает это значение, полное совмещение полимера и растворителя невозможно. Методики экспериментального определения параметра взаимодействия подробно описаны в специальной литературе. В табл. 3.1 и 3.2 приведены параметры растворимости для некоторых полимеров и растворителей табл. 3.3 позволяет легко подобрать растворитель с требуемым значением параметра растворимости. Параметры взаимодействия ПВХ с некоторыми растворителями и пластификаторами приведены в табл. 3.4. [c.76]

Рис. 245. Влияние различных элементов на поведение углерода в жидком железе (растворимость и параметр взаимодействия) и связь с периодической системой элементов л —в молярных долях б —в весовых % X — расчет —экспериментальные данные О — предполагаемые величины Рис. 245. <a href="/info/573377">Влияние различных</a> элементов на <a href="/info/444168">поведение углерода</a> в <a href="/info/415138">жидком железе</a> (растворимость и <a href="/info/12634">параметр взаимодействия</a>) и связь с <a href="/info/2616">периодической системой элементов</a> л —в <a href="/info/4834">молярных долях</a> б —в весовых % X — расчет —<a href="/info/304050">экспериментальные данные</a> О — предполагаемые величины
    Каковы свойства ш1тритов по таким параметрам, как растворимость, взаимодействие с кислотами, гидролиз, окислительно-восстановительные возможности. [c.296]

    Обращенную газовуто хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

    Этот способ был предложен Зудкевичем и Иоффе [753]. Числовые данные для варианта уравнения Соава, разработанного Американским нефтяным институтом, представлены в табл. 1.12. Параметры взаимодействия пар углеводородов при такой корреляции равны нулю, в то время как для смесей углеводородов с НгЗ, СО2 и N2 они соотнесены с параметрами растворимости каждого из этих газов. Каких-либо корреляций более общего характера разработано не было. В 1982 г. Изекве [279] получил усовершенствованное корреляционное уравнение для смеси СО2 с углеводородами  [c.41]

    Отношение фугитивностей fis/fus i), входящее в уравнение (8.2), было найдено непосредственно из уравнения Ли — Кеслера авторами статьи [469] и применено для расчета растворимостей и эвтектических диаграмм. Для каждой пары веществ необходимо было ввести два параметра взаимодействия эти параметры были даны для 32 пар веществ и грубо скоррелированы через соотношения критических объемов. Рис. 8.5,в заимствован из статьи Музуоки и др. [469]. [c.411]

    На практике [23] обычно определяют Мс независимым методо1М (например, по величине равновесного модуля или константе эластичности С] из уравнения Муни—Ривлина), подставляют ее в уравнение Флори вместе с данными по равновесному набуханию сетки в исследуемом растворителе (т. е. вместе с и ) и рассчитывают X. Желательно провести опыт при разных Vk, так как часто определенная таким путем константа взаимодействия зависит от густоты сетки. Эта зависимость тем сильнее, чем хуже растворитель, т. е. чем больше разница параметров растворимости каучука и растворителя. Например, при набухании в бензоле не-наполненных вулканизатов тройного этиленпропилено-вого каучука (СКЭПТ) [х=0,488+0,271 ол, в толуоле (А=0,429+ 0,218 Уй, в гептане x=0,354-f0,083 и в ксилоле (X=0,34-Ь0,21 Уй [24]. Для перекисных вулканизатов НК параметр взаимодействия составляет при набу- [c.25]

    Самый распространенный класс ПАВ — это анионные ПАВ. Осаждение ПАВ в водных растворах — явление огромного значения для таких областей применения, как моющие средства и добыча нефти. Анионные ПАВ чувствительны к высоковалентным катионам системы последние вызывают их осаждение. В определенных продуктах смешение анионных и неионогенных ПАВ в значительной степени повышает их устойчивость к действию солей. Анионная активность ПАВ примерно пропорциональна концентрации каждого мономера этих веществ. В равновесных условиях осаждение возникает, когда активность аниона ПАВ и активность противоиона выше растворимости продукта ПАВ и соли. Процесс мицеллообразования можно рассматривать в качестве конкурирующего с процессом осаждения каждого мономера и противоиона. Причина повышения устойчивости к действию солей — усиленное мицеллообразование, приводящее к снижению концентрации мономера. Этого можно добиться добавлением неионогенного ПАВ к системе анионного ПАВ. При их смешении обычно наблюдается синергетический эффект мицеллобразования в смеси, и параметр взаимодействия смеси ПАВ будет отрицательным (от -3 до -5). Это следствие того, что гидрофильные группы неионогенного ПАВ могут включаться между гидрофильными группами анионного ПАВ, снижая таким образом электростатическое отталкивание между заряженными анионными группами, и в то же время снижая плотность заряда и электрический потенциал на поверхности мицеллы. [c.210]

    Это выражение следует рассматривать как постоянное для данного состава сополимера, но оно не обязательно постоянно для ряда составов сополимеров, так как Xmip и Хт р — параметры взаимодействия двух мономеров с соответствующим сополимером, а не с их гомополимерами. Выражение (IV. 15) стремится к почти постоянному значению, если два гомополимера имеют очень близкие параметры растворимости и полярность. Суммарный эф- [c.146]

    При использовании вышеуказанного уравнения диффузионного захвата был постулирован закон обратной пропорциональности между пороговой степенью полимеризации Р и концентрацией стабилизатора S полученное выражение приводит к экспериментально наблюдаемой зависимости числа частиц от концентрации стабилизатора. Однако нет оснований для априорного использования такого соотношения в других подходах. Если результаты, использующие теорию гомогенного зародышеобразования, справедливы, то должно быть возможным связать Р и Q с характеристиками растворимости полимера, определяемыми посредством X — параметра взаимодействия полимер—растворитель, и у — поверхностного натяжения на границе раздела осадившийся полимер—разбавитель. Зависимость у от концентрации стабилизатора может быть определена экспериментально. Относящиеся к рассматриваемому вопросу соотношения имеют вид (см. стр. 170) Р - (X - 1 - КоЯ)-1 V H  [c.189]

Рис. 9.6. Растворимость кислорода в жидком железе в зависимости от содержания алюминия (а), титана (б) и ванадия (в). Кривые рассч№ таны Смитом и Киркалди [15] на основе параметров взаимодействия первого порядка (е = —360, ер = -87 и еУ = —27,7). Экспериментальные данные взяты из работ [16] (а, б) и [17] (в) Рис. 9.6. <a href="/info/16422">Растворимость кислорода</a> в <a href="/info/415138">жидком железе</a> в зависимости от <a href="/info/807697">содержания алюминия</a> (а), титана (б) и ванадия (в). Кривые рассч№ таны Смитом и Киркалди [15] на основе <a href="/info/142419">параметров взаимодействия первого</a> порядка (е = —360, ер = -87 и еУ = —27,7). <a href="/info/304050">Экспериментальные данные</a> взяты из работ [16] (а, б) и [17] (в)
    В расчетах по эвтектоидному равновесию в системе Ре-С-З мы замечаем, что из-за высокой растворимости углерода влиянием параметров взаимодействия можно пренебрегать до тех пор, пока эти параметры не станут очеяь высокими (как в случае кремния). Более того, так как величина - е Ре (О ) в уравнении (11.97) или (11.126) так близка к единице, то из (11.127) мы получаем, что добавление элементов, которые стабилизируют о.ц.к. -фазу, повышают температуру эвтектоида в системе Ре-С, тогда как те элементы, которые стабилизируют г.ц.к. 7 фaзy, понижают эту температуру. Отклонения от этого простого вывода могут быть связаны со значительными величинами параметров взаимодействия. [c.298]

    Экспериментальные значения lg у. согласуются с (1.27). Данные по растворимости субстрата также согласуются с (1.27), что позволяет рассчитать параметры взаимодействия между солью и неэлектролитом для (ирея-бутилхлорида (4 ). Значения - хорошо коррелируют с таковыми для бензола, что вполне закономерно для двух сравнительно мало полярных неэлектролитов (например, см. рис. 1.7), если исключить из рассмотрения органические соли, для которых существенны, по-видимому, специфические ближние взаимодействия соль — неэлектролит (разд. З.А). Однако корреляция k s с k l или 6 6 для неорганических солей также нарушается в двух случаях для солей состава 1 1 и для солей состава 1 2. Из-за солевой специфичности ни yR j, ни yTS не согласуются с (1.265). Кларке и Тафт полагают, что эти результаты указывают на преобладание эффекта среды, индуцированного солями, когда речь идет о yRpi, тогда как в случае у существенны и эти эффекты, и влияние ионной атмосферы, которое учитывает уравнение (1.265). Если предположить, что индуцированные солями эффекты среды в случаях укг5 и yTS близки между собой, они должны компенсировать друг друга в константах скорости обычных реакций сольволиза в водных растворах k (1.269). Поэтому существенным остается только влияние ионной атмосферы на значения А с1 - s. Разность с - kjs для неорганических солей состава 1 1 составляет 0,25 0,05, а для солей состава 1 2- 0,63 0,06  [c.193]

    В своих расчетах Скотт [813], Краузе [500—502] и Иноу и др. [416, 417] предполагали, что происходит полное разделение фаз непосредственно при достижении критического состояния. Возможность частичного разделения фаз, при котором одна фаза содержит определенное количество другого полимера (и наоборот), не учитывалась. Хотя вопрос о частичном разделении фаз в полимерных смесях в целом остается нерешенным, Майер [617] рассмотрел его как часть проблемы о границе раздела фаз в блок-сополимерах. Он нашел, что если молекулярные массы блоков высоки и велик параметр взаимодействия Хав тогда доля материала в переходном слое пренебрежимо мала. И наоборот, если молекулярные массы и параметр /дд малы, тогда переходный слой занимает значительный объем. Основным параметром в расчетах Майера является величина Л1 2, где 0= (61 — бг) , а 6 представляет собой параметр растворимости [923]. Ниже показана зависимость доли материала в переходном слое от величины параметра [617].- [c.130]

    Такое рассмотрение вопроса отчетливо показывает, что величина Хь рассчитанная из данных по вторым вириальным коэффициентам или по понижению давления пара, является действительно термодинамическим параметром взаимодействия, а величина хн, рассчитанная по уравнению (12.33) на основании разности параметров растворимости компонентов, представляет только его часть, не отражающую термодинамического сродства. Именно поэтому при одинаковой разности б] — бг часто полимер в одном растворителе растворяется, а в другом — не растворяется. Кроме параметров растворимости б следует учитывать энтропию смешения, как комбинаториальную, так и некомбинаториальную. [c.349]

    Для многочисленных систем растворитель — полимер были определены коэффициенты активности при бесконечном разбавлении, а также в области не бесконечно малых концентраций константы Генри параметры взаимодействий Флори — Хуггин-са дифференциальные теплоты растворения параметры растворимости по Гильдебрандту. Особое значение имеет параметр взаимодействия Флори —Хуггинса ирн, который характеризует совместимость (растворимость) компонентов системы  [c.341]

    Изучение некоторых свойств сшитых полимеров (например, набухания, растворимости, растяжения или сжатия) позволяет находить структурные параметры сетки, знание которых дает возможность грамотного подбора мономеров и олигомеров для создания полимеров с регулярной структурой и заданными свойствами [1], качественно прогнозировать физико-химические и механические свойства материалов [2—12], определять термодинамический параметр взаимодействия полимер— растворитель и вычислять второй вириальный коэффициент Аг [13, 14], необходимые для расчетов в теории растворов полимеров. В недавно вышедшем обзоре [1] подробно рассматриваются вопросы формирования сетчатых структур в процессах синтеза, разбирается связь гелеобразо-вания со степенью конверсии функциональных групп мономеров, особенности формирования сеток на различных стадиях реакции, регулируемый синтез сетчатых полимеров и др. Поэтому в настоящем обзоре эти вопросы не затрагивались, а поставленная задача ограничивалась рассмотрением методов расчета сеток, образованных как в процессах синтеза, так и старения под действием различных агентов. [c.105]

    Параметр взаимодействия Хаггинса % при 37 °С для растворов в толуоле равен 0,465, второй вириальныйкоэффициент — 3,3 моль- см -г -10 . Незначительные различия в значениях параметра растворимости по сравнению с изотактическим ПС такой же молекулярной массы обусловлены тем, что толуол является лучшим растворителем для ПС, чем для циклоалифатического поливинил-циклогексана [215]. [c.93]

    Полезным критерием при подборе растворителя для волокна является параметр растворимости, который по определению равен квадратному корню из плотности энергии когезии [30]. В соответствии с концепцией, обосновывающей применение этого параметра, волокно растворимо в таких растворителях, параметр растворимости которых близок к таковому волокнообразующего полимера, если полярности растворителя и полимера сходны. Аморфный полимер и растворитель, его растворяющий, смещиваются во всех соотнощениях. Полимеры с больщим числом поперечных связей или высококристаллические не растворяются, могут только набухать. Многие синтетические волокна обладают высокой степенью кристалличности и не растворяются, если за счет нагрева не нарущаются взаимодействия полимерных цепей. [c.514]

    В равновесных растворах полимеров наряду с изолированными макромолекулами (молекулярный уровень дисперсности), существуют структуры определенных типов, возникающие вследствие агрегации или ассоциации макромолекул. Эти процессы протекают в области концентраций как ниже, так и выше С, что связано с зависимостью параметра взаимодействия полимер - растворитель Хп от концентрации. Взаимодействие клубков в растворах приводит к возникновению агрегатов молекул, представляющих собой роевое образование взаимодействующих друг с другом клубков с определенной продолжительностью жизни. Тип агрегатов и число молекул, входящих в него, определяются природой сил межмолекулярного взаимодействия между макромолекулами, природой растворителя и концентрацией раствора. Термодинамической причиной образования агрегатов может быть неполная термодинамическая совместимость фракций различной молекулярной массы даже одной химической природы. Следовательно, при образовании агрегатов может осуществляться их отбор по молекулярным массам, что подтверждает выдвинутую еще в 30-х гг. С. М. Липатовым [102] концепцию о зависимости степени агрегиро-ванности фракций от их молекулярной массы, обусловленной большей растворимостью низкомолекулярных фракций и менее ярко выраженной способностью к суммированию сил притяжения [102]. [c.35]

    Соотношения (П-54) и (П-55) имеют две заслуживающие внимания особенности. Во-первых, для высокомолекулярных веществ концентрация чолимера является критической при 2 К 2/ 1, т. е. критическая точка будет наблюдаться в сильно разбавленной системе при условии очень большой длины полимерных цепей. Это означает, что незначительное изменение качества растворителя может приводить к сдвигу от полной смешиваемости к очень низкой равновесной растворимости полимера. Далее, поскольку даже более концентрированная из двух фаз, находящихся в равновесии вблизи критической точки, может быть сильно разбавленной, она может быть выделена в виде вязкой жидкости, а не геля. Это явление, названное Бунгенберг де Йонгом и Кройтом [92] коацервацией и довольно обычное для тройных систем, наблюдалось также и для систем, содержащих лишь один полимер и один растворитель [93]. Во-вторых, при значительном увеличении 72/ 1 критическое значение параметра взаимодействия X приближается к предельному значению, составляющему /2. Критическая точка, соответствующая отношению равному беско- [c.63]


Смотреть страницы где упоминается термин Параметр взаимодействия и растворимость: [c.86]    [c.360]    [c.273]    [c.34]    [c.82]    [c.360]    [c.215]    [c.281]   
Дисперсионная полимеризация в органических средах (1979) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Параметры взаимодействия



© 2026 chem21.info Реклама на сайте