Разложение органических соединений высших спиртов

Метан составляет сырьевую основу важнейших химических промышленных процессов получения углерода и водорода, ацетилена, кислородсодержащих органических соединений — спиртов, альдегидов, кислот. Получаемый при термическом разложении метана (реакция 1) мелкодисперсный углерод (газовая сажа) используется как наполнитель при производстве резины, типографских красок. Водород используется в различных синтезах, в том числе в синтезе аммиака. При высокотемпературном крекинге метана (реакция 2) получается ацетилен, необходимая высокая температура (1400—1600 С) создается электрической дугой. Одной из важных областей применения метана является получение так называемого синтез-газа — смеси оксида углерода(П) и водорода (реакции 3 и 4), используемого в дальнейшем для получения многих органических соединений. [c.69]

Кроме гидроперекисей и перекисей конечными продуктами автоокисления органических соединений могут быть также спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, окиси, кислоты, сложные эфиры, непредельные углеводороды, углекислый газ, окись углерода, вода и смолоподобные вещества высокого молекулярного веса [6, 12, 13, 14, 18, 23, 24]. Эти вещества могут образоваться как при термическом и каталитическом разложении гидроперекисей, так и в результате дальнейшего окисления последних. [c.43]

Синтез тиолов в лабораторных условиях осуществляют различными способами - взаимодействием галогеналканов с гидросульфидами щелочных металлов, тиомочевиной, тиокислотами, диалкилсульфатами, тиосульфатом натрия, на основе металлорганических соединений, из спиртов, серы и фосфора и др. С использованием этих способов, применяемых без катализаторов, тиолы могут быть получены в значительных количествах. Но указанные методы в основном мало пригодны для синтеза тиолов в больших масштабах, так как основаны на дорогих и часто недоступных реагентах, в процессе синтеза образуется значительное количество отходов. Возможно осуществление синтеза тиолов также некаталитическим превращением некоторых органических соединений серы, например, восстановлением сульфохлоридов, сульфиновых кислот, дисульфидов в растворах с помощью гомогенных кислотных реакций сероводорода со спиртами или ал-кенами при высоких температурах из углеводородов и элементарной серой. Но более целесообразно осуществление синтеза тиолов в присутствии твердых катализаторов, так как в этом случае используется доступное сырье, процесс может быть одностадийным и продукты реакции легко выделяются из реакционной среды. Ниже рассмотрены закономерности протекания гетерогенно-каталитических реакций синтеза тиолов из алканолов и сероводорода, разложением диалкилсульфидов, из сероводорода и олефи-нов, восстановлением ди- и полисульфидов. [c.8]

Аммиак КНз — бесцветный газ с резким характерным запахом, почти в два раза легче воздуха, легко сжижается (т. кип.— 33,4 °С). А. очень хорошо растворим в воде (при 20°С в 1 объеме Н2О растворяется 700 объемов N1 3). Раствор А. в воде называют аммиачной водой и.чи нашатырным спиртом. С кислотами А. дает соответствующие соли аммония. При действии А. на соли некоторых металлов образуются комплексные соединения — аммиакаты. Щелочные и щелочноземельные элементы реагируют с А., образуя в зависимости от условий нитриды пли амиды металлов. На каталитическом окислении А. (до оксидов азота) основан один из методов производства азотной кислоты. В природе А. образуется при разложении (гниении) азотсодержащих органических веществ. Основной промышленный метод получения А.— синтез его в присутствии катализаторов при высокой температуре п высоком давлении из азота воздуха и водорода. А. используют для получения азотной кислоты и ее солей, солей аммония, мочевины, синильной кислоты, соды по аммиачному способу, аммиачных удобрений и др. А. применяют в органическом синтезе, как хладоагент, для азотирования стали, в медицине (нашатырный спирт). [c.16]

Подобно всем органическим производным бериллия, оксиацетат является ковалентным соединением. Плавится и кипит при низкой температуре (т.пл. 283°, т.кип. 325°), возгоняется почти без разложения. Вода гидролизует его — образуются ацетаты переменного состава. В минеральных кислотах, за исключением соляной, растворяется с разложением. Растворим в ацетоне, хлороформе, нитробензоле. Почти не растворим в эфире и мало — в этиловом спирте. При прокаливании образуется окись бериллия. Подобное летучее соединение имеется лишь у цинка, поэтому возгонкой оксиацетата с последующим его разложением можно получить окись бериллия высокой степени чистоты. [c.67]

Можно утверждать, что без катализа вообще была бы невозможна жизнь. Достаточно сказать, что лежащий в основе жизнедеятельности процесс ассимиляции двуокиси углерода хлорофиллом растений является фотохимическим и каталитическим процессом. Простейшие органические вещества, полученные в результате ассимиляции, претерпевают затем ряд сложных превращений. В химические функции живых клеток входит разложение и синтез белка, жиров, углеводов, синтез различных, часто весьма сложных молекул. Таким образом, клетка является своеобразной и весьма совершенной химической лабораторией, а если учесть, что все эти процессы каталитические — лабораторией каталитической. Катализаторами биологических процессов являются особые вещества — ферменты. Если сравнивать известные нам неорганические катализаторы с ферментами, то прежде всего поражает колоссальная каталитическая активность ферментов. Так. 1 моль фермента алкогольдегидрогеназа в 1 сек при комнатной температуре превращает 720 моль спирта в уксусный альдегид в то время как промышленные катализаторы того же процесса (в частности, медь) при 200 °С в 1 сек превращают не больше 0,1—1 моль на один грамм-атом катализатора. Или, например, 1 моль фермента каталазы при О °С разлагает в одну секунду 200 ООО моль перекиси водорода. Наиболее же активные неорганические катализаторы (платиновая чернь) при 20 °С разлагают 10—80 моль перекиси в 1 сек на одном грамм-атоме катализатора. Приведенные примеры показывают, что природные биологические катализаторы во много раз превосходят по активности синтетические неорганические катализаторы. Высокая специфичность и направленность действия, а также способность перерабатывать огромное количество молекул субстрата за короткое время при температуре существования живого организма и позволяет ферментам в достаточном количестве давать необходимые для жизнедеятельности соединения или уничтожать накапливающиеся в процессе жизнедеятельности бесполезные, а иногда и вредные продукты. [c.258]

ПВХ при обычных температурах обладает высокой химической стойкостью. До 60° С полимер устойчив к действию соляной и муравьиной кислот любых концентраций серной —до 90%-ной, азотной — до 50%-ной, уксусной — до 80%-ной концентрации щелочей любых концентраций, а также растворов солей А1, N8, К, Ре, Си, Mg, N1, Zn и других инертен по отношению к промышленным газам (Оц, N02, С12, ЗОз, НР и др.) не изменяется при действии бензина, керосина, масел, жиров, спиртов, гликолей, глицерина и т. д. Кроме того, ПВХ стоек к окислению и практически не горюч. Однако при повышенных температурах (выше 100° С) многие из химических агентов в контакте с ПВХ способствуют ускоренному разложению полимера. При определенных условиях ПВХ, как и каждое химическое соединение, способен вступать во взаимодействие с некоторыми группами органических и неорганических агентов. В этих случаях изменение химического строения макромолекул часто приводит к потере полимером эксплуатационных свойств. Повышенный интерес вызывает поведение ПВХ при различных энергетических воздействиях в присутствии кислорода, озона, хлористого водорода, хлоридов металлов и некоторых других химических соединений, всегда в больших или меньших количествах присутствующих при переработке ПВХ и эксплуатации материалов или изделий на его основе. [c.70]

Ограниченный интерес к применению сульфаминовой кислоты в лабораторной и промышленной практике можно объяснить тремя факторами. Важным обстоятельством здесь является ее довольно высокая стоимость по сравнению с другими реагентами. Ее химическая инертность в сочетании с сильными кислотными свойствами приводит к тому, что при высоких температурах (часто порядка 150—200° С), необходимых для проведения реакции, наблюдается значительное разложение органического соединения. Так, сульфаминовая кислота дает неудовлетворительный результат при сульфатировании лаурилового спирта (см. гл. 6). С другой стороны, ее инертность является преимуществом при сульфатировании окси-этилированных алкилфенолов, так как другие реагенты заметно сульфируют ядро. В данном случае слабая основность эфирных групп является буфером системы против воздействия кислоты и позволяет снизить температуру реакции до 125° С, однако даже при -ЭТИХ менее жестких условиях происходит потемнение продукта. [c.31]

Карбонил. Вольфрам образует с окисью углерода гексакарбонил Ш(СО) й. Это блестящие, бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при нагревании выше 50° и разлагающиеся выше 100—150°. При их разложении на стенках сосуда образуется блестящий зеркальный налет металла. Ш(СО)в получается действием окиси углерода на порошок вольфрама при низком давлении и высокой температуре, а также восстановлением УС1з цинком или алюминием при 70—100° в этиловом спирте под давлением 145—220 атм окиси углерода. При термической диссоциации Ш(СО)в образуются тетракарбонил Ш(С0)4, три-карбонил Ш(СО)з и др. Гексакарбонил при комнатной температуре устойчив против действия воды, крепких серной, соляной и разбавленной азотной кислот. Вода не растворяет его, спирт и эфир растворяют незначительно, а хлороформ — хорошо. Ш(СО) з кипит под давлением при 175°. Хлор и бром, взаимодействуя с ним, образуют галогениды вольфрама. Ш(СО) в образует производные с рядом органических соединений — аминами и др. Может быть использован для получения вольфрамовых покрытий и как полупродукт для получения хлоридов и органических соединений вольфрама. [c.239]

Андерсон и Тейлор [30] приводят данные относительно влияния большого числа органических соединений на фотохимическое разложение при длинах волн 2000, 2650, 2930 и 3050 А. Они сравнили тормозящее влияние при различных длинах волн с коэффициентом поглощения для каждого соединения при каждой длине волны и обнаружили параллелизм для кислот, слож-ных эфиров, амидов, кетонов, бензола и алкалоидов высокое поглощение соответствует высокой активности торможения. Тормозящее действие спиртов больше, чем этого можно ожидать на основании их поглощения. Для аминов такой зависимости не обнаружено, и возможно, что они действуют по иному механизму, связанному с их основной природой. Все эти соединения менее эффективны при применении их в качестве экранирующего светофильтра, чем при непосредственной добавке к перекиси водорода. На этом основании Андерсон и Тейлор пришли к заключению, что такие органические ингибиторы не только действуют как поглотители излучения, но влияют и на механизм разложения. Мэтьюс и Куртис [31] также исследовали различные органические добавки при применении смешанного света с длиной волны около 2500 Л. [c.385]

К второй группе относятся органические соединения с гидроксильными и аминными группами. Присутствие неорганических функций сообщает этим соединениям свойства, напоминающие воду и аммиак подобно последним они так же склонны к ассоциации. Таким образом этот тип соединений можно определить, как вещества смешанного органического и неорганического характера. Сюда относятся спирты, кислоты, амины и амиды кислот. Низшие гидроксилсодержащие соединения перегоняются еще без разложения однако, вследс1вие ассоциации их молекул, они обладают относительно высокой температурой кипения, подобно воде, которая для ее низкого молекулярного веса кипит ненормально высоко. - [c.212]

Выход радиационно-химического разложения иона перхлората для различных систем и условий облучения колеблется в интервале от 2 до 9 ионов на 100 эв, поглощенных ионами перхлората. Поскольку процесс его разрушения определяется в основном прямым действием излучения, величина выхода разрушения с трудом поддается управлению. Только в жидких растворах хлорной кислоты и ее солей для повышения радиационной стабильности можно рекомендовать добавление таких эффективных акцепторов, как спирты и некоторые другие органические соединения. Однако даже при высоких концентрациях стабилизаторов выход разрушения не может быть снижен больше, чем в два раза. Таким обра- [c.189]

В двух японских патентах описано образование пленок различных типов из титанорганических соединений. Пленка первого типа образована в результате нагревания смеси трирезорцинил-титанхлорида, формальдегида, бутилового спирта и небольшого количества соляной кислоты в течение 1 час при 80—90°. Вязкий остаток, полученный после концентрирования этого раствора, смешивают с касторовым маслом, диоктилфталатом и бутиловым спиртом, отверждают в течение 30 мин при 130° и получают твердую несмачиваемую водой пленку [126]. Вместо соединения титана, упомянутого выше, можно использовать другое титановое производное резорцина или пирокатехина. В противоположность первой пленка второго типа напоминает фарфор и состоит из сплава двуокиси титана и двуокиси кремния, полученного раздельным испарением органических соединений титана и кремния, разложением этих паров в электропечи в высоком вакууме и осаждением полученных таким образом окисей на подложке. В качестве примера приведены тетрапропилорто-титанат и тетраэтилсилан, причем окиси осаждались на молибденовой проволоке, нагретой до 1000° [127]. [c.228]

Пятикарбонил железа — горючая жидкость. Чтобы уменьшить риск загорания или самовоспламенения жидкого или парообразного карбонила, рекомендуется растворять в нем спирты, углеводороды или их галоидопроизводные [136]. Растворы пятикарбонила в углеводородах склонны к разложению. Для подавления распада добавляют от 0,01 до 0,001% органичеоких красителей или других органических соединений с высоким молекулярным весом или 0,1% каучука. Добавки могут растворяться или коллоидально диспергироваться в пятикарбониле [137]. [c.65]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

В 1788 — 1792 гг, петербургский академик Т. Е. Ловиц выделил в кристаллическом виде глюкозу и впервые предложил использовать древесный уголь для очистки спирта ив й кислоты. К началу XIX в. из растительных и животных источников было выделено в индивидуальном состоянии несколько десятков органических природных соединений. И такой ход событий следует считать вполне естественным, ибо к этому периоду химия достигла высокой степени своего развития. Достаточно вспомнить, что еще в конце XVII в. Р. Бойль ЯЬл определение химического элемента как предела разложения вещества. В середине XV111 в. М. В. Ломоносов, а несколько позже и независимо А. Лавуазье сформулироаали закон сохране- [c.15]

При сокращении времени хлорирования и незначительном повыш -НИИ температуры реакции образуются густые коричневые масла, при обработке разбавленной щелочью дающие темные щелочные растворы, из которых при подкислении и охлаждении выделялись темные мелкокристаллические осадки, слегка светлеющие при очистке из горячего спирта с активированным углем. Так, при хлорировании в течение одного часа при температуре от О до 5° был выделен продукт с выходом 66—67% в расчете на дихлоранилид, так как данные анализа соответствовали этому соединению. Однако высокая температура плавления с разложением, плохая растворимость в органических растворителях, отсутствие реакции с КМПО4 приводят к выводу, что в данном случае наряду с хлорированием идет полимеризация по типу /—СНг —СН — Hj — СН [c.272]

Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0,1 до 1,0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами (NR2, ОК), тогда как электроноакцепторные заместители (N02, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов (например, кислорода) арилдиазониевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [c.181]

Энглер [12] был первым, высказавшим теорию, согласно которой материнским веществом, из которого образовалась нефть, является не каменный уголь, а иное органическое вещество. Среди многочисленных исследователей, которыми были поставлены существенные опыты или которые поддерживали теорию Энгле-ра, мы назовем только Кремера [13] и Гефера [9, 14]. Согласно теории Энглера, в образовании нефти можно различать три стадии, резко отграниченных друг от друга. В первой стадии животные и растительные организмы осаждаются на дне внутренних водоемов (лагунные условия). Органическое вещество разлагается под действием бактерий, причем углеводы и большая часть белковых веществ превращаются в растворимые в воде вещества или в газы и таким образом удаляются. Остаются только жиры, воски и другие растворимые в жирах и стойкие вещества (смолы, холестерин и др.). Опытным путем было показано, что если органическое вещество подвергать разложению, то в нем увеличивается относительное содержание жнров. Во второй стадии под влиянием высоких температур и давлений сперва от соединений, содержащих карбоксильную группу, отщепляется углекислота, а от оксикислот и спиртов—вода. В результате этого процесса в остатке получается твердый битум. Далее, продолжающееся действие тепла и давления вызывает небольшой крекинг, в результате чего образуется так называед1ая протонефть—жидкость с высоким содержанием непредельных. Наличие процессов, происходящих во второй стадии, Энглер также доказал опытным путем, показав, что перегонка жиров под давлением ведет к образованию жидкости типа протонефти. Он предположил, что время и высокое давление в реальных условиях компенсируют более низкую температуру нефти и высокое давление в осадочных породах сравнительно с температурой модельных опытов В третьей стадии непредельные компоненты протонефти полимеризуются под действием гетерогенных катализаторов. Образовавшиеся таким образом полиолефипы в свою очередь превращаются в нафтеновые, а иногда и в парафиновые углеводороды. Присутствие ароматических углеводородов Энглер объясняет их непосредственным образованием в процессе крекинга, циклизацией в результате реакций конденсации и образованием в процессе разложения белка. Энглер предполагает, что грэмит и гильсонит, встречающиеся в природе, образовались из нефти в результате глубокой полимеризации и окисления. [c.37]

Предлагается [237] метод получения углеродистого сопротивления надежного и устойчивого качества, отличающегося стойкостью при высоких температурах, высокой влажности и высоких электрических нагрузках и хорошими показателями в работе. На непроводящей подложке вначале получают первый слон пиролитическим разложением газа, содержащего углерод, кремний и кислород, причем содержание углерода в этом слое сопротивления должно быть такое, которое обеспечивало бы необходимое значение сопротивления. На первый слой затем наносят второй пиролитическим разложением газа, содержащего также кремний, углерод и кислород, причедг содержание кислорода в газе должно бить значительно больше, чем в газе при получении первого слоя. Этот слой обеспечивает прочность, стойкость при высоких температурах, высокой влажности и высоких электрических нагрузках. В состав газа для получения указанных выше слоев могут входить простые соединения, содержащие углерод, кремний и кислород, или смеси двух или трех соединений. Углеродсодержащими соединениями могут быть различные углеводороды, альдегиды, спирты, кетопы, органические кислоты и галоидпроизводные этих веществ. Кремпийсодержащими соединениями могут быть галоидпроизводные, гидриды, алкил- и арилпроизводные кремния, галоидированные гидриды, силоксаны, а также амино-, окси- или сульфопроизводные этих соединений. Кислородсодержащими соединениями могут быть вода, спирты, альдегиды, кетоны, органические кислоты и их смеси. [c.236]

Подобно хелатным анионам, додекагетерополианионы экстрагируются полярными органическими растворителями спиртами кетонами> >сложными эфирами>1простыми эфирами [2263]. Эти анноны также образуют экстрагируемые ионные ассоциаты с аминами, пиридииами и другими образующими соединениями и могут быть, таким образом, отделены как от других элементов, так и от исходных хелатообразующих реагентов , мономерных кпслот и изополикислот. Отношение центральный атОхМ — лиганд в гетерополикислоте (1 12) позволяет определять с исключительно высокой чувствительностью элементы, играющие роль центральных атомов гетерополикислоты, если после разложения гетерополикислоты металл.лигандной группы (Мо) определить с каким-либо чувствительным реагентом [2262]. Такой прием получил название реакции умножения . [c.41]