Приготовление катализаторов на носителях

Применяют два основных способа приготовления катализаторов. По первому способу соли металлов смешивают с порошкообразным носителем и формуют. Формование проводят экструзией, т. е. выдавливанием мокрой тестообразной массы, или сухим прессованием. Формованные катализаторы часто в качестве связующей добавки содержат цемент. [c.81]

В качестве носителей серебряных катализаторов используют окись алюминия, окись бериллия, силикагель, пемзу и т. д. При приготовлении катализаторов на носителях последние пропитывают водными растворами нитрата серебра с последующим прокаливанием. Полученный катализатор восстанавливают до металлического серебра. При отравлении катализатора сернистыми соединениями его регенерируют водородом, газообразным аммиаком, парами окиси этилена, разбавленными воздухом или инертным газом. [c.172]

Эффективность работы катализатора помимо его химической природы в значительной степени зависит от условий формирования его свойств на равных этапах приготовления, условий эксплуатации, а также конструкции реактора используемые в промышленности способы приготовления катализаторов дегидрирования можно разделить на три основные группы осаждение из растворов солей, пропитка носителей, смешение порошкообразных материалов, причем заключительные стадии — формование и термообработка — могут быть одинаковыми. Фазовый состав катализаторов дегидрирования формируется на основных стадиях приготовления и не претерпевает существенных изменений в процессе эксплуатации катализаторов [11]. Регулирование структуры пор и удельной поверхности осуществляется на разных стадиях приготовления катализатора, эти показатели зависят от дисперсности исходных веществ и условий их термообработки [12, с. 4]. [c.134]

Приготовление катализатора. Существуют два основных метода нанесения серебра на носитель. Один из них состоит в нанесении нерастворимых соединений серебра на внешнюю поверхность носителя и часто называется осаждением или покрытием. В другом методе, называемом пропиткой, используют [c.234]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Выше были описаны в основном методы приготовления катализаторов без носителей. Нанесенные оксидные катализаторы нередко синтезируют соосаждением различных солей металлов в присутствии, например, коллоидного оксида кремния. Таким способом часто получают катализатор окислительного аммонолиза пропилена. Приготовление нанесенных металлических катализаторов включает стадию обработки пористого носителя водным пли неводным раствором соответствующей соли. [c.22]

Последнее должно быть критерием выбора постоянного изготовителя. Автор катализатора должен убедиться, что изготовитель имеет большой опыт в нужной области. Некоторые фирмы зарекомендовали себя как превосходные изготовители ряда металлических катализаторов, например палладия, платины, никеля и ванадия, или таких их носителей, как оксид алюминия, оксид кремния, цеолиты или уголь. Кроме того, фирма может в значительной мере владеть специфическими методиками приготовления катализатора. [c.40]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

Приготовление катализаторов нанесением координационных соединений металлов на органические и неорганические носители привлекло внимание ряда исследователей [77, 78]. Оно позволяет сочетать положительные стороны гомогенного (активность и селективность в мягких условиях) и гетерогенного (непрерывность и простота выделения продуктов) катализа. В работах [79, 80] такой метод использован для приготовления активных гетерогенных катализаторов на основе я-комплексов Pd b. [c.138]

Например, в работах [6, 10] изучалось влияние различных факторов на скорость гидрогенизации глюкозы в водном растворе при интенсивном перемешивании (на суспендированном никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома). Детально исследованы влияния условий приготовления катализатора (температура восстановления от 200 до 600 °С), его количества (до 5% от массы глюкозы), соотношения массы металлической фазы к массе носителя (от I 1 до I 4), концентрации глюкозы в растворе (до 40%), давления водорода (до 12. МПа), температуры реакции (до 130 °С) и величины pH среды (от 4 до 11). [c.68]

Теория промежуточных соединений не объясняет зависимость активности катализаторов от способа их приготовления, типа носителя и других факторов, определяющих структуру катализаторов. [c.63]

Приготовление катализаторов. Производство нанесенных катализаторов состоит из двух последовательно осуществляемых этапов. На первом — получают носитель, на втором — наносят на него активный компонент. Нанесенные катализаторы получаются на основе смешанных носителей. Значительно реже применяются химически осажденные и природные носители. [c.26]

Боресков и сотрудники обратили внимание на то, что твердые вещества с ковалентными связями лучше противостоят релаксационным явлениям, спеканию, выравниванию дефектов, чем вещества с ионным типом связей [50]. Это, вероятно, сможет стать в некоторой степени принципом подбора носителей и структур для стабилизации катализаторов, однако пока вопрос еще недостаточно разработан. Таким образом, в большинстве случаев не остается ничего другого, как следовать очевидному принципу, что при прочих равных условиях для приготовления катализатора следует применять возможно более высокоплавкие и термостойкие соединения. [c.200]

При ВЫСОКИХ температурах селективность гораздо ниже и зависит от метода приготовления катализатора (носитель, процентное содержание Р1, прокаливание). [c.136]

В качестве носителей для приготовления катализаторов используются у- и Tj-оксиды алюминия, получаемые из соответствующих гидроксидов — бемита и байерита. [c.74]

Различные модификации и разновидности оксида алюминия широко применяются для приготовления катализаторов [1271. Используемый в качестве носителя бифункциональны.х катализаторов риформинга, промотированный хлором или фтором ok hj алюминия играет важную роль в катализе, поскольку на нем протекают кис-лотно-каталнзируемые реакции. Поэтому большое значение имеют физико-химические свойства оксида алюминия, а также содержание в нем примесей. Регулированиесвойств окснда алюминия достигается за счет изменения методов и условий синтеза исходной гидроокиси и ее последующей обработки (промывки, формовки, сушки и прокаливания). [c.63]

Сложность состава катализаторов может быть следствием трех причин промотирования или, точное, модифицирования применения в качестве катализаторов смеси нескольких веществ применения катализаторов на носителях. На практике при приготовлении катализаторов весьма часто применяют сразу все три приема. [c.44]

В последнее время вопрос о большом влиянии способа приготовления катализатора на число активных центров на единице поверхности, по крайней мере для некоторых катализаторов и реакций, подвергся пересмотру (Боресков). Например, для платинового катализатора установлено, что активность поверхности образца платинового катализатора, независимо от его формы и способа приготовления (фольга, сетка, платиновая чернь, использование разных носителей и т. д.), получается приблизительно одинаковой, если одновременно точно определять истинную поверхность образца я пересчитывать активность катализатора на 1 истинной поверхности. По-видимому, в некоторых случаях способ приготовления катализатора несуществен для удельной активности катализатора. [c.463]

Одним из первых носителей для приготовления катализаторов риформинга послужил алюмосиликат, обработанный водяным паром для уменьшения крекирующей активности. [c.160]

В процессах окисления органических веществ в жидкой фазе часто используются не специально приготовленные катализаторы, а обычные неорганические соединения, в их состав обычно входят элементы, атомы которых легко меняют свою валентность, например Со, Си, Мо. Эти ионы, как правило, соединены с достаточно большими органическими фрагментами и образуют соли или хелаты, растворимые в окисляющемся органическом веществе. Некоторые из таких реакций окисления имеют радикальный характер, и добавление бром-иона может инициировать реакцию преимущественно вследствие образования атома брома - носителя цепи. [c.284]

Фосфорную кислоту применяют или в жидком виде - на твердом инертном носителе, например на пемзе, силикагеле, кварце, активном угле, или в виде специально приготовленного катализатора в смеси с кизельгуром. Фосфорная кислота на кизельгуре представляет собой комплексное соединение, активным началом в котором является фосфорная кислота, а кизельгур играет роль носителя с высокоразвитой пористой поверхностью. Катализаторы этого типа транспортируют в герметически закрытых бочках, хранить их необходимо в сухих отапливаемых в зшлний период помещениях, так как они не терпят сырости и холода. Влага, попадающая из воздуха, нарушает структуру катализатора и приводит к потере каталитической активности. При низких температурах происходит разрушение комплекса, в результате вымораживания снижается содержание влаги, наблюдается механическое разрушение катализатора и потеря его каталитической активнос- [c.40]

Носители, используемые для приготовления катализаторов, должны обладать определенными структурными свойствами. Применение носителей позволяет снизить содержание активных компонентов в катализаторах,, что особенно важно в случае использования дорогостоящих [c.65]

Недавно пропиточный метод приготовления катализаторов гидроочистки светлых фракций Г.Н.Маслянский и др. упростили за счет применения способа пропитки по влагоемкости и повышения pH в растворах. Повышение pH раствора уменьшает степень полимеризации анионов молибдена до мономера Мо04 , модифицирует поверхность носителя, который играет роль буфера и способствует более тесному взаимодействию солей молибдена, кобальта или никеля. [c.178]

Установлено, что метод приготовления катализатора оказывает существенное влияние на выход и состав образующихся продуктов. Так, катализаторы Со-МдО/ЦВМ, приготовленные методом смешения, проявляют наибольшую активность в синтезе выход жидких углеводородов на них составлял 130-140 г/м . В зависимости от носителя они позволяют селективно синтезировать линейные парафины (Ыа-форма) или изопарафины (Н-форма). [c.10]

Структура пор катализатора, а следовательно, и величина его удельной поверхности формируется на разных этапах приготовления катализатора и различным путем, в зависимости от типа катализат ора. Для распространенных гелевых катализаторов и носителей регулирование структуры пор осуществляется либо на стадиях осаждения, промывки и прокалки, либо путем специальной гидротермальной обработки. Установлено [36, 37], что увеличению пористости силикагеля способствует pH > 7 при осаждении и щелочная реакция промывных вод. Этими же работами установлено, что повышение температуры прокаливания свыше 600° С приводит к уменьшению удельной поверхности силикагеля и сокращению диаметра пор. Ряд аналогичных исследований проведен для алюмосиликагеля [38, 39 ] и алюмохромогеля [40 ]. Варьирование условий осаждения в отношении pH растворов, их концентрации, скорости осаждения и времени вызревания осадков, а также температуры осаждепи дает возможность путем изменения величины кристаллитов изменять пористость катализаторов, получаемых из кристаллических осадков. Исследованиями Кагановой с соавторами [41] показано для силикагелей и алюмосиликагелей, что наблюдаемые зависимости пористости готового катализатора от pH среды, температуры сушки, а также содержания окиси алюминия сводятся к взаимосвязи пористой структуры геля со степенью его синерезиса. Гели с равной степенью синерезиса, т. е. с равными отношениями количества воды к количеству окислов, имеют одинаковую пористую структуру. [c.195]

Железооксидные катализаторы обладают высокой механической прочностью, технология их получения проста. Для их приготовления могут быть использованы широко доступные реактивы, при этом входяище в состав последних примеси, за исключением ионов хлора, не оказывают влияния на каталитическую активность полученного оксида железа в окислении сероводорода. Каталитические свойства оксида железа зависят от температуры прокаливания образцов. С ее повышением значительно уменьшается удельная поверхность катализаторов и удельный объем пор. При этом снижается активность, однако, возрастает селективность в образовании элементной серы. По известным в настоящее время сведениям, оптимальной температурой прокаливания для железооксидных ка-гализаторов является 600-700 С. Для предотвращения спекания оксида железа в процессе приготовления катализаторов может быть применен метод нанесения актив юй массы на пористый носитель. При этом в катализаторе сохраняются поры среднего диаметра, о гспечивающие высокую каталитическую активность. Нанесенные катализаторы имеют перед массовыми еще и то преимущество, что они проявляют более высокую селективность и обладают высокой механической прочностью. [c.66]

Криворучко О. П., Буянов Р. А. Теоретические основы приготовления катализаторов и носителей из осажденных гидроксидов // В сб. Научные основы приготовления катализаторов Материалы Всесоюзного совещания.— Новосибирск, 1984. С. 67 - 79. [c.281]

Приготовление катализатора. Носители пропитывают раствором платинохлористоводородной кислоты Н2р1С1е [c.94]

Для приготовления катализаторов можно использовать и другие металлы, например, кобальт, лшлибден, платина, никель, хром, нанесенные на носители. В качестве носителей обычно применяют окислы алюминия, кремния и магния АЬОз, 3102, MgO. Недостатком последних катализаторов является повышенная их чувствительность к ядам, особенно соединениям серы. [c.65]

Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131 —158] в)- синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы (платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79]

Спекание. При высоких темиературах, применяемых в реакторах Синтол , на катализаторах образуются углистые отложения. Эти отложештя имеют большую площадь поверхности, так как общая поверхность, измеренная методом БЭТ, во время эксплуатации катализатора увеличивается. По этой причине трудно решить, в какой мере именно спекание катализатора обусловливает снижение активности. При более низких температурах в реакторах с неподвижным слоем катализатора углистые отложения невелики или вообще отсутствуют, поэтому здесь ситуация проще. Удельная поверхность свежеприготовленного катализатора обычно составляет около 200 м /г, а примерно через 100 сут работы она убывает до 50 м /г. Возросшая резкость рентгенограммы использованного катализатора указывает на рост его кристаллитов. Если приготовлен катализатор с более низким содержанием ЗЮд, то скорость снижения его активности оказывается выше. Это согласуется с представлениями о роли носителей. Считается, что оксид кремния стабилизирует мелкие кристаллиты карбида железа. [c.176]

Приготовление катализаторов для второй ступени гидрокрекинга заключается в подготовке носителя, введении гидрирующего компонента, формовке катализатора. Подготовка носителя (в зависимости от его типа) сводится к операциям катионного обмена или декатио-нирования, измельчения, сушки, прокаливания. [c.81]

Одним из перспективных методов исследования взаимодейст-1ВИЯ водорода с металлическими катализаторами на носителях является термодесорбция адсорбированного газа в инертной атмосфере с хроматографическим анализом последнего. Термодесорбция водорода дает представление об изменении природы поверхности, а следовательно, и о характере связи водорода и об активности катализаторов в зависимости от химического состава и от способа приготовления катализатора. [c.31]

Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид проводится на ванадийеодержа-щих катализаторах. Так, применяются низкотемпературный ванадиевый катализатор, содержащий серу, или высокотемпературный окиснованадиевый катализатор на непористом носителе. Однако катализаторы этого типа недостаточно селективны (выход составляет 55—65%, а производительность 100 кг ангидри-да/(м катализатора-ч). В последнее время нашли применение более эффективные ванадий-титановые катализаторы на носителях. Этот тип катализатора используется в разных странах. Различия между отдельными марками обусловлены методам приготовления катализатора и модифицирующими добавками. Выход фталевого ангидрида на этих катализаторах составляет 70—75% в расчете на пропущенный о-ксилол при практически полной конверсии, а производительность колеблется от 180 до 300 кг/(м -катализатора-ч). [c.217]

Исследования, проведенные Н. М. Чирковым и другими, показали, что гидратация этилена, т. е. его соединение с водой, может происходить непосредственно в присутствии фосфорной кислоты, как катализатора. Для приготовления катализатора берут в качестве носителя обычный алюмосиликат, предварительно обработав его 20%-ной серной кислотой, чтобы снизить содержание окиси алюминия. Это увеличивает активность катализатора. Полученный носитель пропитывают 65%-ной фосфорной кислотой Н3РО4 и сушат при 100° С. Был предложен фосфорнокислый катализатор, нанесенный на уголь, содержащий 2—3% силикагеля (исследования Я. М. Паушкина, Т. П. Вишняковой и др. в Московском институте нефтехимической и газовой промышленности). Этот силикоугольный носитель пропитывают фосфорной кислотой и высушивают. [c.328]

Деалкилирование с водяным паром. Первые исследования реакции деалкилирования алкилароматических углеводородов с водяным паром были проведены в 1949 г. [46]. Эта работа показала, что при 350—450 °С в присутствии алюмоникелевых катализаторов ксилолы в избытке водяного пара можно превратить в толуол и бензол. Де-алкилирующие свойства никелевых катализаторов зависят от природы носителя способа приготовления катализатора и содержания в них никеля. В качестве носителей исследовали силикагель, окись алюминия [47—49], окись хрома, кизельгур [3, с. 168—176], окиси берилия, магния, кальция, бария, цинка [50, 51]. Наиболее благоприятные результаты получены при использовании в качестве носителя никелевого катализатора окиси хрома и окиси бериллия. [c.257]

С самого начала промышленного примепения полимеризации делались попытки применять жидкую фосфорную кислоту на различных носителях, но ни одна из этих попыток не привела к созданию такого удачного катализатора, каким является твердая кислота. Однако в 1937 г, была построена установка,, в которой применялась жидкая фосфорная кислота на кварце [2]. В течение многих лет проводились работы по усовершенствованию этого процесса, и затем было построено и введено в действие несколько таких установок. В основе процесса лежит идея приготовления катализатора непосредственно в реакторе, где носитель пропитывается жидкой фосфорной кислотой -затем избытку кислоты дают стечь и вводят олефиновое сырье. Принимая во внимание сравнительно небольшую удельную по- [c.238]

В результате изучения процесса прямой гидратации этилена па различ- ных катализаторах в Государственном институте высоких давлений (ГИВД) был предложен катализатор на основе фосфорной кислоты на носителе. Лучшим носителем оказался промышленный широкопористый силикагель для приготовления катализатора последний пропитывался раствором фосфорной кислоты, содержащей СпО и MgO молярное отношение между Н3РО4 и суммой металлов составляло 5 1. Готовый катализатор содержал 43% фосфорной кислоты. При температуре 250°, объемной скорости 4600 л/л катализатора в час, давлении 40 ата и молярном соотношении С2Н4 Н2О = = 2,5 1 выход спирта на этом катализаторе составлял 278 г/л катализатора в час. Однако катализатор не обладает достаточной механической прочностью. Позднее на опытном заводе Министерства химической промышленности [15] был разработан более совершенный катализатор, в котором в качестве носителя был использован таблетированный синтетический алюмо-. иликат, применяемый в нефтяной промышленности в качестве катализатора к рекинг-процесса. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология