Устойчивость комплексных соединений пары

Способность нитрит-ионов обесцвечивать перманганат-ионы в кислой среде и выделять иод из подкисленных растворов иодидов, который может быть опознан по появлению окрашивания, а при малых концентрациях иода— с помощью иодкрахмальной реакции, позволяет применить эти реакции для качественного обнаружения нитрит-ионов и различия между ними и нитрат-ионами. Наличие неподеленной пары электронов обусловливает высокую донорную активность нитрит-иона как лиганда и его способность к образованию устойчивых комплексных соединений. [c.196]

ПИРОГИДРОЛИЗ (от греч. руг-огонь и гидролиз), высокотемпературное разложение неорг. в-в под действием водяного пара. П. подвергаются соли термически устойчивых в газовой фазе к-т (напр., бораты, галогениды, сульфиды), а также нитраты, комплексные соединения и др. Протекает с образованием оксидов или гидроксидов, напр. [c.532]

В области, прилежащей к значениям коэффициента активности насыщенного раствора около 1 или 1п у1 - -О, могут располагаться величины у1 растворенных соединений первой группы взаимодействий, которые в молекулярной и ионной формах не образуют каких-либо устойчивых структур с компонентами раствора (кривая 1). Для соединений этой группы значение коэффициента активности практически постоянно во всем диапазоне концентраций раствора. Остальные группы соединений характеризуются более существенной связью между значениями коэффициента активности и концентрации часто наблюдается плавный перелом хода изменения градиента коэффициента активности (А 1п у /Атг) вблизи зоны концентраций, где в соответствии с константами устойчивости степень связывания исходных веществ становится весьма высокой. В области со значениями коэффициента активности 0,2—0,8 могут быть ионные пары — второй тип взаимодействий, отражаемый кривой 2. Для комплексных соединений (кривая 3) — третьего типа взаимодействий — значения коэффициента активности даже при небольшой степени достижения равновесия составляют менее 0,2. Ионные пары и комплексы характеризуются значительной устойчивостью, и содержание в растворе первичных форм молекул и ионов, образующихся при диссоциации,становится заметно меньшим, чем содержание растворившегося вещества в пересчете на исходную его молекулярную форму. [c.75]

Согласно теории кислот и оснований Льюиса, катион металла, являюш,ийся акцептором электронных пар, может рассматриваться в качестве носителя кислотных свойств, способного реагировать с несколькими основаниями, число которых зависит от координационного числа металла. С другой стороны, комплексообра-зующие агенты, теряя протон, функционируют как основания. В соответствии с этой теорией можно предвидеть, что устойчивость комплексных соединений будет зависеть, во-первых, от факторов, связанных с кислотностью иона металла, и, во-вторых, от фак- [c.175]

NHj-группа мало влияет на устойчивость комплексных соединений, образованных аминокислотами. Это подтверждают опыты со следующими парами веществ гликоколь — уксусная кислота, аланин — пропионовая кислота, антраниловая — бензойная кислоты, -аминосалициловая— салициловая кислоты и др. [c.276]

Комплексные соединения ксилолов с хлористым алюминием и хлористым водородом устойчивы только при низкой температуре. Изомеризация же ксилолов под влиянием этой каталитической пары проводится при повышенной температуре, и поэтому конечное соотношение изомеров даже при применении значительных количеств хлористого алюминия определяется в основном термодинамическим равновесием между свободными углеводородами [14, 22, 23] (см. табл. 4). Однако в случае три-алкилбензолов, дающих более устойчивые комплексные соединения, количество хлористого алюминия сильно влияет на конечный состав продуктов изомеризации. Так, 1,2,4-три-н.-пропилбензол в присутствии эквимолекулярного количества хлористого алюминия в атмосфере хлористого водорода при 40° нацело превращается в 1,3,5-изомер [24]. Весь углеводород связан при этом в виде комплексного соединения. При использовании меньших количеств хлористого алюминия, а также в отсутствие хлористого водорода, необходимого для образования комплекса, равновесная смесь содержит до 25% исходного изомера. [c.9]

На экстракционной способности бензола благоприятно сказывается присутствие пиридиновых оснований, содержащихся в бензоле или в аммиачной воде, так как с ними фенолы образуют относительно устойчивые комплексные соединения. При разработке различных вариантов этого метода возник вопрос об извлечении бензола, растворенного в очищенной воде. Очень важно, на какой стадии обработки аммиачной воды извлекать фенолы. Если извлечение фенолов из аммиачной воды проводится до выделения аммиака в аммиачной колонне, то бензол от обесфеноленной воды не отделяют, так как он отгоняется вместе с аммиаком в аммиачной колонне и в сатураторе присоединяется к сырому газу. Из этого газа бензол вновь извлекается маслом при промывке газа. Если паро-газовая смесь, выходящая пз сатуратора, идет на производство серной кислоты, то содержащийся в ней бензол сгорает. [c.91]

Возможность успешного разделения определяется природой разделяемых ионов, типом ионита и устойчивостью комплексных соединений. Используя этот вариант комплексообразующей ионообменной. хроматографии, можно достаточно быстро и эффективно разделять такие близкие по химическим свойствам эле.менты, как редкоземельные. Так, при разделении какой-либо пары редкоземельных элементов с по.мощью катионита и комплексообразующего реагента фактор разделения определяется следующим соотношением [c.235]

Лишь превращение молекулы АдВ в таковую с четырехковалентным атомом бора обусловливает возникновение тетраэдрической конфигурации, как показывают стереохимические исследования Безекена. Это сказывается со всей резкостью на химическом поведении аминов и борорганических соединений, делая его сходно противоположным. И те и другие — ярко выраженные комплексообразователи, дающие часто необычайно устойчивые комплексные соединения. Однако амины образуют комплексы с молекулами акцепторами и катионами, присоединяя их за счет свободной пары электронов азота. Триалкильные же производные бора соединяются, наоборот, с донорами, способными заполнить за счет своей свободной пары электронов недостаток пары электронов в октете бора. [c.205]

Диаграммы состав — давление пара могут дать важные указания по вопросу об образовании комплексных соединений, их составе и устойчивости. Это относится и к кристаллогидратам. Например, рис. Х1-6 показывает, что сульфат меди образует только три кристаллогидрата (1, 3 и бНаО). [c.358]

Взаимодействие с ионами металлов может приводить к образованию устойчивого комплексного соединения. Чаще всего такими ионами являются ионы переходных элементов. Металл входит в молекулу так, что с одним из ее атомов он образует обычную валентную связь, а с другим — координационную. Такой вид связи заключается в том, что ион металла предоставляет для связи пустую -орбиталь, а атом (обычно это N или О) — свою неподеленную пару электронов. [c.90]

Говоря об аммиаке, невозможно не упомянуть его комплексные соединения, так называемые амминокомплексы или аммиакаты, которых известно огромное число. Ком-плексообразование часто сопровождается изменением окраски вещества например, голубой раствор пентагидрата сульфата меди принимает интенсивную темно-синюю окраску при добавлении раствора аммиака. Многие амминокомплексы достаточно устойчивы и могут быть получены в твердом состоянии. Твердый комплекс аммиака с хлоридом серебра был использован Майклом Фарадеем для сжижения аммиака. Фарадей нагревал комплексную соль в одном колене запаянной стеклянной трубки, а в другом колене, помещенном в охлаждающую смесь, происходило сжижение паров аммиака. [c.22]

В кислой среде (pH около 3—4) Ре+++-ионы образуют достаточно прочное комплексное соединение (FeY ) с комплексоном III (НгУ—), вследствие чего потенциал Pt-электрода постепенно понижается. Как только все Ре++ -ионы окажутся связанными в комплекс, наступает резкий скачок потенциала из-за практического исчезновения окисленной формы ред-окс системы Fe+++/Fe +. Дальнейшее прибавление титранта почти не изменяет потенциал индикаторного электрода. Для получения устойчивых равновесных потенциалов титруемый раствор должен содержать сопряженную форму ред-окс пары — Ее++-ионы, которые в кислой среде практически не реагируют с H2Y . [c.69]

Отмеченное разнообразие комплексных соединений хрома и его аналогов проявляется и в существовании своеобразных комплексных соединений, не характерных для изученных ранее элементов, а именно карбонилов. Все три металла подгруппы хрома образуют однотипные гексакарбонилы Ме(СО)в, в которых степень окисления металла формально равна нулю. Все эти карбонилы представляют собой бесцветные ромбические кристаллы, устойчивые на воздухе до 180—200 °С, сублимирующиеся в вакууме. Их можно получить прн непосредственном соединении мелкодисперсных металлов с СО, но для этого требуются высокие давления (порядка 20—30 МПа). В карбонильных комплексах атомы металлов выступают в аномально низких степенях окисления, и лиганды, подобные СО, способствуют стабилизации этого состояния. Такие лиганды, помимо неподеленных электронных пар, имеют вакантные л-орбитали, которые являются акцепторами электронов с заполненных орбиталей комплексообразователя . Путем л-связывания часть электронной плот- [c.347]

При образовании комплексных соединений валентные возможности элемента расширяются за счет донорно-акцепторного взаимодействия с лигандами. Устойчивые комплексы образуются в тех случаях, когда у комплексообразователя имеются вакантные орбитали, близкие по энергии к заполненным или заполняющимся. Поэтому-то более прочные связи и наблюдаются, когда в их образовании участвуют вакантные кайносимметричные 2р , Зй-, 4/орбитали. Кроме того, устойчивость многих комплексов повышается при возможности тг-взаимодействия между комплексообразователем и лигандами. Это возможно в тех случаях, когда лиганды имеют не только неподеленные электронные пары, обусловливающие их донорную активность, но и вакантные орбитали. [c.291]

Важными продуктами присоединения оксида углерода являются карбонилы металлов, обобщенная формула которых Ме г(СО)у, например Сг(СО)е, Мп2(С0)ю, Fe( 0)5, Рег(С0)9, Со2(СО)а, Ni( 0)4. Карбонилы переходных металлов — жидкости или летучие твердые вещества. Они хорошо растворяются в органических растворителях, отличаются химической устойчивостью. Все они ядовиты, но их токсическое действие не кумулятивно. При нагревании выше определенной температуры карбонилы разлагаются с выделением оксида углерода и металла в мелкодисперсном состоянии. В химическом отношении карбонилы представляют собой комплексные соединения, в которых металлический элемент функционирует в нулевой степени окисления, а в качестве лигандов выступают молекулы оксида углерода. Их донорная активность обусловлена наличием неподеленной электронной пары атома углерода. [c.361]

Представители многих классов органических соединений являются хорошими донорами электронной пары и с катионами-комплексо-образователями образуют многочисленные комплексные соединения. Особенно хорошими лигандами являются азотосодержащие молекулы — амины, диамины и полиамины, аминокарбоновые кислоты и комплексоны, оксимы и диоксимы, нитрозофенолы, азотсодержащие макроциклы. Многие из этих комплексов очень устойчивы. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты образуют малоустойчивые сольватные комплексы наподобие гидратных, или аквакомплексов. [c.133]

Первые попытки подведения физического обоснования под постулаты координационной теории были предприняты Сиджвиком, который применил теорию химической связи Льюиса к комплексным соединениям. Согласно этой теории химическая связь образуется за счет обобществления Пары электронов, причем каждый из двух атомов поставляет в эту пару по одному электрону. Движущая сила образования химической связи — тенденция к созданию электронной конфигурации благородного газа, которая отличается высокой устойчивостью. Так,- образование молекулы аммиака [c.70]

ВРз с мезитиленом и гекса-метилбензолом указывает на устойчивость комплексных соединений этих углеводородов в условиях опыта. При их образовании связывается эквимолекулярное количество трехфтористого бора. Из рисунка видно, что изменение давления насыщенных паров в системах, содержащих гекса-метилбензол и мезитилен при мольном отношении трехфтористого бора к углеводороду << 1, соответствует изменению давления насыщенных наров в системе КР—НР (см. кривую 8). Поэтому можно пола- 3 5 Зависимость давления на-гать, что указанные углеводо- сыщенных паров смесей метилбензолов роды подобно фториду калия, с жидким фтористым водородом от со-растворяющемуся в НР с обра- держания трехфтористого бора, зованием ионов и НР , [c.133]

Полидентатность гетероциклических азосоединеиий как лигандов объясняет высокую устойчивость комплексных соединений с ними. Исключение из указанной группировки хотя бы одного гетероатома и замена его атомом углерода сильно изменяют устойчивость комплексов. Например, для соединений меди с ПАР lg Рх = = 16,4, с ПАН-2— 16,0 с 4-(фенилазо)резорцином — 13,9 (исключен атом азота гетероцикла и заменен на атом углерода) с 2-(о-ок-сифенилиминометил)пиридином lgPl = 13,8 (азогруппа заменена [c.95]

Часто при переходе от хлоридных комплексов к фторидным заряд высших комплексов заметно увеличивается, как, например, в паре ГеС1Г — ГеГб . При равном заряде фторидные комплексы все равно будут извлекаться слабее хлоридных из-за их меньшего размера. В связи с этим хорошо экстрагируются из фторидных растворов лишь элементы, дающие относительно устойчивые комплексные соединения с небольшим зарядом. Наибольшее практическое значение имеет экстракция тантала и ниобия, особенно первого из них. [c.85]

Несомненно перспективно применение комплексов в сочетании с анионитами. Об этом свидетельствует ряд работ с ЭДТА [121—125]. Авторы отмечают, что для лимонной кислоты вымывание идет в полном соответствии с устойчивостью комплексных соединений, т. е. начиная с лантана и кончая лютецием, механизм же разделения с ЭДТА довольно сложен. Прежде всего следует отметить, что факторы разделения различных пар э.лементов иные, чем в цикле обмена катионов, и порядок вымывания не соответствует константам устойчивости комплексных соединений. Это свидетельствует о несомненной роли в процессе обмена сорбционного сродства к иониту образуемых в системе комплексов. Вследствие этого чисто обменный механизм разделения редкоземельных элементов должен сочетаться с вытеснительным или полностью заменяться им. [c.345]

В последние годы все большее внимание уделяется вопросам комплексообразования кальция с органическими веществами, содержащимися в воде и почве. Методом ионного обмена получены данные по константам устойчивости комплексных соединений кальция с выделенными из почв гуминовымн кислотами (lg y T=3,06) [7] и низкомолекулярной фракцией фульвокис-лот gKy r при pH 3,5 и 5,0 равны соответственно 2,04 и 2,92) [8, 9]. Эти данные показывают, что устойчивость комплексных соединений ионов кальция с изученными органическими веществами выше или близка к устойчивости комплексных соединений кальция с анионами угольной кислоты значения логарифмов констант ассоциации для ионных пар бикарбоната и карбоната кальция равны 1,26 и 3,2 соответственно [5]. [c.95]

Координационными или комплексными называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона. Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Координационное число центрального атома (иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Высокая устойчивость многих комплексных соединений указываает, что химическая связь в них не отличается по своей природе от химической связи в обычных ионных или ковалентных соединениях. В большинстве координационных соединений центром является ион переходного металла (Т , Со , Сг " и др.), а лигандами — ионы или полярные молекулы (обладающие к тому же неподеленной парой электронов.) Именно поэтому электростатические представления легли в основу теории комплексных соединений, так называемой теории кристаллического поля, учитывающей также квантовомеханические особенности строения электронной оболочки центрального иона (Бете, Ван Флек). [c.120]

Однако часто наблюдаются отклонения от правила Сиджвика. Например, совершенно устойчивый мономерный ион [Р1(ЫНз)4 + имеет ЭАН, неравный атомному номеру следующего за платиной инертного элемента родона. При вычислении эффективного атомного номера [Со(ЫНз)5С1]С12 надо учитывать строение комплексного соединения, заряд комплексного иона, атомный номер центрального атома. Атомный номер Со равен 27. Пять молекул аммиака образуют донорно-акцепторные связи за счет свободных пар электронов. Заряд комплексного иона +2. Внутрисферная хлорогруппа предоставляет для связи один электрон. Суммируя, находим, что значение эффективного атомного номера пентамминахлорокобальтихлорида равно 27+5-2+[ —2—36, т. е. соответствует атомному номеру инертного газа аргона. Для соединения триамминового типа [Со(ЫНз)зС1з] он также равен l27-f 3 2 + 3= 3 6. Таким образом, при переходе от соединений одного типа к другому эффективный атомный номер не изменяется. [c.247]

Оба компонента каталитической системы охотно вступают в реакцию с веществами, в молекуле которых есть атом со свободной электронной парой. В случае триэтилалюминия стремление заполнить недостающую электронную пару на алюминии настолько велико, что это вещество в нормальных условиях существует как димер с довольно большой устойчивостью. Димер энергетиче ски более устойчив (почти на 10 ккал1моль). Триалкилалюминий образует с донорами комплексные соединения, некоторые из них настолько устойчивы, что их можно перегонять, а попытка разделить их на первоначальные компоненты часто приводит к деструкции всей молекулы [10]. [c.44]

Причина каталитической активности солей металлов заключается в их способности к комплексообразованию в первую очередь с молекулой азометина, с которой они образуют достаточно устойчивые комплексные соли. Координация осуществляется за счет свободной электронной пары атома азота. В результате координащи возможно изменение гибридизации валентных орбит атома азота, поэтому комплексные соединения азометина с солью гeтaллa можно рассматривать и как промежуточные соединения, в которых активируются молекулы азометина. [c.35]

Для комплексной очпсткп природных и нефтяных газов от сероводорода, диоксида углерода и сероорганических соединений применяются процессы, в которых используют водно-неводные поглотители, включающие алканоламины (для хемосорбции H,S и Oj) и различные органические растворители (для физической абсорбции OS, RSH и др.). Основные требования к органическим растворителям в композициях с алканоламинами термохимическая устойчивость, низкая упругость паров, сохранение гомогенности во всем диапазоне степеней насыщения, высокая поглотительная способность и избирательность ио отношению к сернистым соединениям ио сравнению с углеводородами и Oj (ири необходимости). [c.291]

Синонимами термина комплекс ДЭП/АЭП являются электронный до-норно-акцепторный (ЭДА) комплекс [50], молекулярный комплекс [57,58] и комплексе переносом заряда (ПЗ) [51]. Здесь будет использоваться предложенное Гутманном [53] более общее выражение комплекс ДЭП/АЭП , поскольку молекулярными комплексами обычно называют непрочные комплексные соединения нейтральных молекул, а обусловленное переносом заряда появление специфической полосы поглощения не доказывает существования устойчивого комплекса. Следовательно, к числу комплексов ДЭП/АЭП будут относиться все комплексные соединения, образующиеся при взаимодействии донора электронной пары (льюисова основания) и акцептора электронной пары (льюисовой кислоты) независимо от устойч ивости комплексов и от зарядов его составляющих. [c.41]

Трилон (точнее, Трилон Б) — это динатриевая соль этиленди-аминтетрауксусной кислоты, в растворе образует гексадентатный лиганд хелатного типа. Это значит, что в комплексных соединениях данный лиганд образует устойчивые замкнутые циклы и присоединяется к атому-комплексообразователю за счет шести неподеленных электронных пар атомов кислорода и азота [c.125]

Большие теплоты гидратации ионов электролитов, свидетельствующие о возникновении в растворе более или менее устойчивых гидратов, позволяют рассматривать их как аквокомплексы, т. е. комплексные соединения, содержащие воду в качестве лигандов, например гидратированные ионы кальция и алюминия можно представить в виде [Са(Н20)б] + и [А1(Н20)б] +. Особы-ми свойствами, обладает ион водорода, протон образует прочный аквокомплекс иона гидроксония (Н3О+), в котором диполями электронов служат неподеленные пары атома кислорода молекулы воды, а акцептором — сам протон, обладающий вакантными орбиталями. В водных растворах к этому иону присоединяются еще три менее прочно связанные с ним молекулы воды, и образуется комплекс Н9О4+. В аквокомплексах, образованных катионами, как и в других комплексных соединениях, ковалентность связей уменьшается с увеличением радиуса иона, поэтому гидратацию больших ионов в первом приближении можно рассматривать как ион-дипольные взаимодействия. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология