Кристаллизация отклонения

Для l5 образцов кристаллов после третьей и четвертой кристаллизаций отклонения от среднего значения не превышают 5%, что при обычной температуре находится в пределах допустимых погрешностей. Чтобы убедиться в том, что разница, имевшаяся между различными кристаллами, не отвечает реальным различиям, мы отобрали из кристаллов третьей кристаллизации два образца (№№ 2 и 10), сильно отличавшиеся друг от друга. Измерения с ними были проведены при более высокой температуре с погрешностью наблюдения не больше 1% (см. табл. 8, стр. 177). В последнем столбце находятся величины, вычисленные по формуле (3). [c.223]

Напомним, что оба параметра (G и N) характеризуют скорость протекания процессов одного типа, а именно зародышеобразования. Скорость вторичного зародышеобразования должна быть выше скорости образования первичных зародышей, если последний процесс происходит во времени. Если вторичные зародыши двумерны, то образование их должно происходить преимущественно на границе раздела фаз. Если же зародыши трехмерны, то напряжения, развивающиеся перед фронтом роста, должны приводить к развитию зародышей именно в этих областях. Если учесть, что G и N определяются сходными по своей природе процессами, то вполне возможно, что обе эти величины связаны с температурой одним и тем же образом, а отношение G/N не зависит от температуры. Вопреки распространенному мнению, что при высоких температурах кристаллизации образуются крупные сферолиты, имеют место случаи, когда G/N, а значит, и размеры сферолитов действительно не зависят от температуры кристаллизации. Отклонения от этой закономерности, очевидно, обусловлены тем, что зародышеобразование перестает быть спорадическим. Если образование зародышей происходит мгновенно, размеры сферолитов не зависят от скорости роста [уравнение (14)]. В этом случае часто наблюдаемое повышение концентрации зародышей при понижении температуры (см., например, табл. 4) определяет соответствующее уменьшение размеров сферолитов. [c.136]

То есть при отклонении движущей силы кристаллизации от прежней (например, из-за наличия флюктуаций) наиболее сильно стремление энтропии затормозить свой уход от прежнего состояния выполняется тогда, когда форма кристалла стационарна . Соотношение (1.413) свидетельствует об устойчивости стационарных форм роста. [c.113]

Располагая системой уравнений, описывающей процесс кристаллизации в том или ином кристаллизаторе, можно оценить период колебаний, условия для устойчивого проведения процесса в данном аппарате. Далеко не всякое состояние кристаллизируемой системы, которое соответствует решениям уравнений, реализуется на практике. Это объясняется различными отклонениями начальных условий и параметров системы, оказывающими возмущающее действие на стационарное состояние. Реализуются лишь устойчивые состояния. Физически устойчивость нужно понимать следую- [c.329]

На первый взгляд, устойчивость по Ляпунову кажется недостаточной из-за малости налагаемых возмущений. Этому понятию устойчивости противопоставляют техническую устойчивость, рассматривающую конечность возмущений. Действительно, устойчивость по Ляпунову является необходимым, но, вообще говоря, недостаточным условием для решения технических задач. Однако если возникает необходимость изучения чувствительности технологического режима кристаллизатора к значительным отклонениям от стационарного состояния, то в большинстве случаев пока единственным методом остается численный анализ на ЭВМ переходных режимов на основе модели, описывающей нестационарный процесс кристаллизации. [c.334]

При применении кипящего слоя в качестве тяжелой псевдожидкости для гравитационного обогащения полезных ископаемых высота слоя определяется временем осаждения и всплытия фракций, близких по своему удельному весу к демаркационному уровню разделения. При проведении массовой кристаллизации из растворов в кристаллизаторах со взвешенным слоем (типа Кристалл-Осло) необходимое среднее время пребывания определяется скоростью линейного роста кристаллов и заданным размером кристаллического продукта. Кроме того, более четкая классификация по размерам достигается тем, что мелкие кристаллы выносятся из кристаллизатора циркулирующим потоком жидкости, а оседание и отбор нужных крупных регулируется подбором нужной формы кристаллизатора (см. ниже). Точно так же, при сушке сыпучих материалов (если только процесс не лежит в балансовой области ) среднее время пребывания выбирается из условий отклонения реального сушильного аппарата от схем идеального смешения или вытеснения и заданного теоретически или экспериментально времени сушки зерна [239]. [c.218]

Максимальное отклонение вычисленной температуры кристаллизации от найденной равно 0,07° С. [c.728]

Степень диссоциации электролита можно определить по отклонению понижения температуры кристаллизации в растворе электролита от понижения температуры кристаллизации неэлектролита той же моляльной концентрации. [c.68]

Атом водорода в полученном димере связан с двумя атомами фтора одной ковалентной связью и одной водородной связью. Энергия водородной связи составляет 8—40 кДж/моль, т. е. обычно больше энергии межмолекулярного взаимодействия, но значительно меньше энергии ковалентной связи. Водородная связь имеет весьма широкое распространение. Она встречается в неорганических и органических соединениях. Водородная связь иногда определяет структуру вещества и заметно влияет на физико-химические свойства. Важную роль играет водородная связь в процессах кристаллизации и растворения веществ, образования кристаллогидратов, ассоциации молекул и др. Водородная связь обусловливает отклонение свойств некоторых соединений от свойств их атомов. Примером полимерных ассоциатов может служить фторид водорода [c.68]

Рассматривая простейшие типы кривых охлаждения, принимают, что система, отдавая теплоту окружающей среде, проходит ряд последовательных состояний равновесия и что ее температура во всех точках одинакова. Однако в действительности эти условия никогда не могут быть полностью соблюдены, и экспериментально получаемые кривые охлаждения всегда в той или иной мере отклоняются от идеального хода. Одной из наиболее частых причин таких отклонений является переохлаждение. В случае переохлаждения температура от а плавно падает ниже точки равновесной кристаллизации Ь. При нарушении в точке Ь неустойчивого переохлажденного состояния вследствие самопроизвольного возникновения центров кристаллизации начинается выпадение твердой фазы. [c.135]

Возникновение перенапряжения кристаллизации объясняется отклонением концентрации ад-атомов Сад от равновесной концентрации сад. Поэтому величина адсорбционной емкости Сад адсорбированных атомов определяется из начального наклона и равенства [c.75]

Большинство новых методов основано на очень малой разнице в величинах физических свойств углеводородов, а также их производных. Помимо разницы в летучести, используются такие качества, как полярность молекул и отклонение от свойств идеальных растворов, разница в адсорбируемости-твердыми поглотителями, различная растворимость в жидких адсорбентах и растворителях или различие в скорости диффузии. Новые двухфазные процессы, в которых участвуют твердая и жидкая фазы, включают адсорбцию и, экстрактивную кристаллизацию, при которых количественно разделяются компоненты одинакового молекулярного веса, но разной химической струк- [c.143]

При уменьшении погонной энергии как за счет скорости сварки (рис. 109, кривая /), так и за счет сварочного тока (кривая 2) электрохимическая гетерогенность уменьшалась. Это объяснялось увеличением скорости охлаждения, что вызывало большие отклонения от равновесных условий формирования структуры и оказывало суш,ественное воздействие на процесс кристаллизации сварочной ванны. При этом уменьшалось время пребывания металла в твердо-жидком состоянии, в связи с чем снижалась ликвация элементов, особенно серы и фосфора, что в свою очередь приводило к уменьшению химической неоднородности. Увеличение скорости охлаждения также снижало структурную неоднородность и приводило к изменению структуры. [c.242]

Всего проведено более 100 опытов по измерению температур в монокристаллах. Особое внимание уделялось изготовлению кварцевых изделий. Требовалось, чтобы кварцевые трубки 4, 5 (см. рис. 39), в которых размещались термопары, находились в одной плоскости с осью изделия. Угол между плоскостью расположения трубок и плоскостью внутренней торцовой поверхности кольца 1 должен составлять строго 90°. Допускается лишь минимальное отклонение от этой величины, так как в противном случае при посадке кольца на графитовый затравкодержатель спаи термопар могли выйти из зоны кристаллизации и не врасти в формирующийся слиток. Поэтому перед каждым опытом до загрузки печи материалом проводили тщательную проверку соосности термопар с осью будущего кристалла. Регулировкой добивались, чтобы в подвешенном состоянии спаи термопар отклонялись от оси печи не более чем на 2—3 мм. [c.118]

Как правило, растворимость большинства веществ с повышением температуры увеличивается. При понижении температуры такие растворы становятся пересыщенными и переходят в состояние неустойчивого равновесия, продолжительность которого определяется степенью отклонения от равновесия, свойствами растворенного вещества и растворителя. Переход из неравновесного состояния в равновесное сопровождается выпадением кристаллов, т.е. возникновением процесса кристаллизации. На величину предельного (максимального) пересыщения оказывают влияние свойства [c.292]

Заметим, что равновесное распределение примеси между кристаллической и жидкой фазами возможно лишь при бесконечно малой скорости перемещения контейнера. В реальных условиях равновесие не достигается, поэтому процесс направленной кристаллизации протекает с меньшей эффективностью, зависящей от скорости движения контейнера, коэффициента диффузии, размеров кристаллизующегося образца, степени перемешивания жидкой фазы и других факторов. Степень отклонения от равновесного распределения устанавливается опытным путем. [c.719]

Описанная методика оценки линейных скоростей роста требует задания специального режима терморегулирования и микроскопического исследования отдельных монокристаллов. В силу этого способ неэффективен при обработке массовых экспериментов по кристаллизации алмаза. В последнем случае более рационально использование способа оценки линейных скоростей роста на основе анализа дисперсности всей совокупности кристаллов, полученных в определенном количестве идентичных циклов. Первым этапом данной методики является гранулометрический анализ, задача которого — оценка преимущественного в ансамбле кристаллов размера т. Этот этап предусматривает рассев алмазов на стандартных контрольных ситах и последующую статистическую обработку результатов рассева. Размеры сторон ячеек сил Г определяют Границы разрядов статистических рядов. Относительную плотность вероятности в разрядах корректно оценить как р = = т,/т(г —где nii — масса кристаллов, имеющих к концу цикла размер в интервале Л—г г, т — общая масса алмазов. Планирование минимального числа циклов п рационально проводить методом итераций, задав погрешность статистической оценки е одного из параметров экспериментального распределения алмазов по дисперсности математического ожидания (МО), моды или среднего квадратического отклонения (СКО). Так, при планировании по значению СКО (S) оценкой очередного приближения будет [c.365]

Кроме того, установлено сушественное снижение концентрации парамагнитного азота в кристаллах в случае присутствия в шихте для их синтеза примеси Т1 или 2г. Из характера кривых, приведенных на рис. 149—150, следует, что степень влияния, например, Т1 зависит от способа его введения в шихту. Минимальная концентрация парамагнитного азота в алмазах, как видно из рис. 152, достигается при использовании для синтеза сплава N1—Мп—Т1, причем эффект влияния возрастает с введением в шихту дополнительного источника азота в виде VN (см. рис. 149, кривая 3, рис. 150, кривые ) и 5). Следует отметить и тот факт, что независимо от способа введения влияние и 2г заметно при их массовом содержании в шихте от 0,1 до 1,2%. Обнаруженные зависимости трудно объяснить связыванием азота в среде кристаллизации путем образования нитридов титана или циркония, так как в этом случае эффективный диапазон концентраций Т1 и 2г должен зависеть от способа введения в шихту, а максимальное влияние Т1 и 2г должно проявляться при их введении в элементарном виде, а не в сплавах с компонентами шихты. Один из главных механизмов влияния добавок и 2г в среду кристаллизации на содержание азота в алмазах заключается, по-видимому, в значительном снижении растворимости азота в системе N1— Мп—И—С по сравнению с N1—Мп—С. При этом меньшая эффективность введения в шихту в элементарном виде объясняется тем, что определенная часть азота успевает раствориться в расплаве до образования гомогенной жидкости N 1—Мп—Т . Значительно меньшее влияние Т1 при увеличении его массового содержания в шихте (начиная с 1%) на растворимость азота в расплаве переходных металлов можно объяснить отрицательным и асимметричным отклонениями системы N1—Мп от законов совершенных растворов, что достоверно установлено, например, для случая растворения в ней углерода. [c.408]

Формулы, полученные на основании теории Аврами, широко используются при анализе экспериментальных данных о кинетике кристаллизации. Отклонениями от поведения, предсказываемого формулами (9) и (10), обычно можно пренебречь, или они могут быть объяснены экспериментальными ошибками, конкурирующими процессами, ростом необычных структур и т. д. Однако Шарплес и его сотрудники ь. 7с, 7<1,7е, 215а недавно рассмотрели трудности, которые возникают, если при интерпретации данных пользоваться только уравнениями (9) или (10). Так, Шарплесизучая [c.219]

Пассивационные и концентрационные эффекты играют важную роль в процессах роста кристаллов, однако они не исчерпывают всех причин, вызывающих отклснение реальной картины кристаллизации от идеализированной модели Фольмера. Отклонения от модели Фольмера объясняются и нарушениями идеальной структуры кристалла, т. е. дефектами кристаллической решетки, и в первую очередь появлением участков с расположением структурных элементов, отличным от их расположения в идеальной решетке данного кристаллического тела, так называемых дислокаций. [c.338]

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

Из полученных уравнений следует, что в системе с концентрационным хаосом в критическом состоянии существует распределение радиусов корреляций по закону ехр -и параметров порядка по закону ехр(-1 ). Это означает, что в таких системах и.меет место пересечение критических областей ФП отдельных компонентов. Кроме того, с -ществует дополнительная статистическая коррелированность и дополнительное расширение спектров времен релаксаций компонентов. Отсюда следует качественно новый эффект - пространственно-временное совмещение фазовых переходов. Например, процесс стеклования еще не закончился, а началась кристаллизация. Отсюда вытекает неизбежная полиморфность многокомпонентных систем с концентрационным хаосом, т е. их значительное структурное разнообразие. В отдельных фракциях при небольшо.м отклонении от среднего значения распределение радиусы корреляции и параметры порядка 28 [c.28]

Из всех физических переходов наиболее детально с помощью ДТА изучен процесс плавления, т. е. переход из кристаллического состояния в аморфное. Из-за дефектности кристаллической структуры полимеров плавление их практически всегда происходит не в строго определеннон точке, а в температурном интервале, ширина которого зависит в первую очередь от регулярности строения макромолекул и термической предыстории образца, т. е. условий кристаллизации, влияющих на совер1иеиство кристаллической структуры образца. В этих случаях температурой плавления полимера обычно считают температуру, соответствующую максимуму кривой ДТА. Начало плавления определяют по началу резкого отклонения этой кривой от предшестеуюи1его. хода. [c.105]

Во время охлаадения нафталина сопротивление терморе-зистора постоянно увеличивается. Наблюдение за изменением сопротивления терморезистора ведут с помощью моста сопротивления и гальванометра, регулируя сопротивление вручную. Перед началом кристаллизации нафталина наблюдается отклонение стрелки гальванометра в обратную сторону от нуля в результате переохлавдения. Затем наступает процесс кристаллизации. При этом эа счет выделянщейся теплоты при кристаллизации сопротивление терморезистора в течение некоторого времени остается постоянным. При постоянном сопротивлении 112 [c.112]

Строение реальных К. Неравновесные условия кристаллизации приводят к разл. отклонениям формы К. от плоских граней-к округлым граням и ребрам (вициналям), возникновению пластинчатых, игольчатых, нитевидных (см. Нитевидные кристаллы), ветвистых (дендритных), К. типа снежинок. Если в объеме расплава образуется сразу большое число центров кристаллизации, то разрастающиеся К., встречаясь друг с другом, приобретают 4юрму неправильных зерен. Нерелко возникают микроскопич. двойники и др. сростки. При выращивании К. не стремятся обязательно получить их в правильной кристаллографич. огранке, главный критерий качества - однородность и совершенство [c.539]

Отклонение конфигурации поверхности раздела фаз от плоской приводит к неравномерностям в распределении легирующих примесей даже в случае, когда концентрация примесей в расплаве сохраняется всюду одинаковой. Этот эффект заключается в повышении концентрации иримесей иа фронте кристаллизации по направлению от оси кристалла к его периферии, которой, [c.82]

НИИ осуществлялось поворотом винта 3, в горизонтальном — с помощью червячной пары. В момент измерения термопары погружали в расплав так, чтобы верхняя из них располагалась строго иа его поверхности. Затем поворотом вокруг оси стержня 2 термопары заводили под кристалл и устанавливали строго ио его оси. С помощью винта 3 термопары могли быть подведены как угодно близко к фронту кристаллизации. Червячная пара позволяла осуществить их перемещение на любое расстояние от центра в горизонтальной плоскости. После измерений термопары выводили из-под кристалла и расплава. Расстояние от термопары до уровня расплава измеряли с помощью линейки по перемещению стержня в вертикальном направлении. Отклонение термопар от оси фиксировалось специально отградупроваппым лимбом, закрепленным на фланце 4 и стрелки, перемещавщейся вместе [c.215]

В других патентах [10, 11] предлагается способ получения молекулярных сит путем кристаллизации гидрогелей состава NaaO AI2O3 2SiOa при оптимальной температуре 105—138° обращается особое внимание на тщательный контроль состава гидрогеля (по всем его компонентам) и недопустимость отклонения этого состава более чем на 5—10% мол. [c.75]

Например, в кристаллах миоглобина и гемоглобина их от 5 до ю лизоцима - всего 5. Дж. Рапли, детально изучивший этот вопрос, в своем обзоре пишет "...кристалл глобулярного белка можно рассматривать как упорядоченный и открытый ансамбль компактных молекул, имеющих почти что минимальный контакт с областью, не занятой твердым веществом. Эта область составляет около половины объема кристалла-она непрерывна, заполнена растворителем, аналогичным основной массе жидкости, и состоит из каналов, способных вместить молекулы соединений с молекулярной массой более 4000 [354. С. 257]. Полностью исключить возможность отклонения структуры белка в кристалле от структуры в растворе тем не менее нельзя. Но несомненно и то, что в большинстве случаев изменения могут коснуться только положений некоторых боковых цепей в областях контактов на периферии глобулы. Вероятность, что конформационные нарушения произойдут, и произойдут именно в активном центре, невелика, конечно, в том случае, когда кристаллизация осуществляется в условиях, близких к тем, при которых фермент или другой белок проявляет активность. При идентичности структур фермента в кристалле и растворе различия в эффективности катализа могут быть обусловлены лишь разными условиями диффузии субстрата и продуктов реакции и стерическими затруднениями для конформационных перестроек активного центра. Дж. Рапли по этому поводу замечает "...кристаллический белок обладает ферментативной активностью, и, хотя его свойства несколько отличаются от свойств растворенного белка, сам факт каталитического действия кристаллического фермента служит достаточно убедительным аргументом против предположения о большом изменении конформации в процессе кристаллизации [354. С, 271]. Таким образом, можно заключить, что рентгеноструктурные данные почти всегда правильно отражают укладку основной цепи белка и, как правило, буквально воспроизводят биологически активную конформацию. Поэтому все, что говорится Меклером и Идлис о "жидком" и "твердом белке, по моему мнению, представляется глубоко ошибочным и выглядит не более, чем попыткой спасти идею стереохимического кода. Неудачно также отождествление жидкого" белка с "расплавленной глобулой". Трудно предположить, что короткоживущее промежуточное состояние, которое возникает на последней стадии свертывания полипептидной цепи и о котором пока имеется лишь туманное предствление, является активной формой белка, способной функционировать длительное время. [c.538]

Уравнение Аврами далеко не ограничивается кристаллизацией область его применений очень широка при описании процессов любых превращений. В частности, уравнением Аврами хорошо описывается и рост сеток при трехмерной полимеризации или сшивании олигомеров. Применимость уравнения (П1. 2) ограничено значениями а, равными примерно до 0,5, что обусловлено кинетическими причинами постепенным исчерпанием незакристаллизованных сегментов, возникновением стерических помех и натяжений цепей и т. д. Это проявляется в отклонении от 1п(1 — а)", "-графиков, которое может быть описано изменением k и т во времени. [c.102]

В последние годы выяснилась огромная роль микропримесей (или весьма незначительных отклонений стехиометрического состава от идеального) для стабилизации тех или иных полиморфных модификаций веществ. Так, например, выяснилось, что природный алмаз всегда содержит то или иное количество азота (до 0,15%). Кристаллизации ромбической модификации СаСОз (арагонита) способствует микропримесь стронция. Весьма незначительный избыток одного из компонентов (порядка 10 %) в соединениях типа ZnS стабилизирует те или иные модификации этих веществ. [c.226]

Эвтектическая точка на фазовой диаграмме характерна скачкообразным и полным переходом из жидкой фазы в твердую при охлаждении сплава. Припой твердеет мгновенно. Отклонения от этого соСтава приводят к тому, что в жидком припое происходи спонтанная кристаллизация одного из компонентов. Внещне это проявляется в медленном затвердевании загустевающего припоя. Если в этот момент твердеющий паяный щов потревожить незначительным механическим воздействием, то мгновенно наступает общая кристаллизация с выделением крупных кристаллов, недоста- [c.26]

К несколько отличающимся результатам относительно характера функциональной связи скоростей роста кристаллов и температуры кристаллизации пришли А. А. Чернов и В. А. Кузнецов [29], установившие, что для роста кварца в растворах NaOH и КОН имеет место отклонение от линейного характера зависимости 1ди от, 1/7, тогда как для кристаллизации кварца в растворах, карбоната и бикарбоната натрия и калия наблюдается линейная зависимость. Полученные А. А. Черновым и В. А. Кузнецовым энергии активации для разных сред и разных кристаллографических направлений приведены в табл. 4. Концентрация растворов во всех опытах составляла 0,5 М. Коэффициент заполнения во всех опытах также одинаков и был равен 0,75. [c.39]

В качестве примера на рис. 122 приведена зависимость ДС от концентрации 5Ь. Характер кривой показывает, что в определенном интервале концентраций вводимого элемента, слабо взаимодействующего с углеродом, спонтанное алмазообразование обеспечивается при пересыщениях близких или даже более слабых по сравнению с АС в чистой системе N1 — Мп (1 1). Это объясняется, очевидно, отклонением указанных растворов от требований, предъявляемых идеальным системам, которое тем больше, чем выше концентрация растворенного элемента 5Ь. При увеличении содержания сурьмы пересыщение, необходимое для осуществления процесса спонтанной кристаллизации, возрастает (см. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология