Фактор обратный процесс

Константа равновесия этого процесса — константа диссоциации макроциклического металлокомплекса, ее величина определяется многими факторами Обратный процесс образования комплекса [c.13]

Исследования влияния внешних факторов на процесс ЭОФ (давления, гидродинамической обстановки, температуры, концентрации и др.) показали, что величина К-р изменяется в зависимости от этих факторов так же, как и селективность процесса обратного осмоса, проведенного в идентичных условиях. Таким образом, условия, в которых можно осуществить процесс ЭОФ, неразрывно связаны с обратноосмотическим потоком воды через поровое пространство заряженных электрическим полем обратноосмотических полупроницаемых мембран, со строением ДЭС в поровом пространстве и поверхностных над ним слоях. Поэтому процесс избирательной проницаемости ионов и молекул через заряженные электрическим полем обратноосмотические мембраны можно проводить только при давлении, превышающем осмотическое давление раствора. [c.200]

Капиллярно-фильтрационная модель механизма селективной проницаемости позволяет объяснить влияние внешних факторов на процесс разделения электролитов и водных растворов органических веществ и получить некоторые расчетные зависимости для определения основных характеристик процесса. Так, учет влияния концентрации электролита в исходном растворе на эффективность разделения обратным осмосом может быть проведен на основе представлений об определяющем влиянии гидратирующей способности ионов [116, 158, 163]. Согласно этим представлениям, чем выше гидратирующая способность ионов электролита, тем больше и прочнее гидратная оболочка ионов, что, в свою очередь, затрудняет их переход через поры мембраны. Поэтому в разбавленных растворах, когда сила связи ион — вода меняется незначительно, селективность остается практически постоянной (область И на рис. IV-18,б). С увеличением концентрации электролита эта связь ослабевает и селективность снижается. [c.204]

Следовательно, экспериментальные зависимости хорошо согласуются с выводами капиллярно-фильтрационной модели механизма полу-проницаемости. Следует ожидать, что данный подход с учетом взаимного влияния ионов и внешних факторов на процесс гидратации, а также с учетом влияния электролитов на толщину адсорбционных слоев растворителя даст возможность разработать количественную теорию обессоливания растворов обратным осмосом. Однако решение этой задачи невозможно без точного определения размеров пор и их распределения, толщины слоя связанной жидкости на внутренней поверхности пор при течении жидкости под действием градиента давлений. Уместно отметить, что и для процесса ультрафильтрации определение толщины слоя связанной жидкости также имеет важное значение, особенно при сравнительно небольших диаметрах пор (порядка 5 30 нм, или 50—300 А). Как было показано выше (см. стр. 105), в этом случае толщина слоя связанной жидкости становится соизмеримой с радиусом пор ультрафильтров. [c.211]

КИМ образом, они могут протекать самопроизвольно под действием энергетического фактора прн противодействии энтропийного( 95). Так как влияние энтропийного фактора относительно возрастает с повышением температуры, то при достаточно высоких температурах (при атмосферном давлении) вместо образования полимера становится термодинамически возможным обратный процесс деструкции (разложения). Эта температура в общем тем ниже, чем меньше теплота полимеризации, с поправкой на различие в значениях энтропии полимеризации. Тепловые эффекты процессов полимеризации для некоторых полимеров приведены в табл, 65. [c.561]

Немного подумав, нетрудно найти процессы, являющиеся самопроизвольными, несмотря на то что они не относятся к экзотермическим. Рассмотрим, например, идеальный газ, заключенный в сосуд объемом 1 л при давлении 1 атм, как это показано на рис. 18.1. Допустим, что этот сосуд соединен трубкой с краном с другим сосудом объемом 1 л, из которого откачан воздух. Теперь представим себе, что мы открыли кран. Есть ли какие-нибудь сомнения в том, что должно произойти Понятно, что газ должен расширяться во второй сосуд до тех пор, пока давление не распределится равномерно по обоим сосудам, т.е. станет равным 0,5 атм в каждом. В процессе расширения, т.е. в процессе увеличения объема, идеальный газ не получает и не отдает теплоту. Тем не менее данный процесс является самопроизвольным. Обратный процесс, в котором газ, равномерно распределенный между двумя сосудами, внезапно полностью переместится в один из сосудов, а другой сосуд останется пустым, совершенно неправдоподобен. Однако и этот процесс протекал бы без выделения или поглощения теплоты. Очевидно, что процесс самопроизвольного расширения газа должен определяться еще каким-то важным фактором помимо выделения или поглощения теплоты. [c.174]

Водород при дыхательном процессе экзотермически рождает воду, т. е. служит, как и кислород, для выделения энергии, необходимой для жизни. В обратном процессе фотосинтеза углеводов водородные атомы также принимают важнейшее участие. Вода является также фактором выделения энергии при многих гидролитических процессах. [c.357]

Практически важен и кинетический фактор стабилизации — уменьшение концентрации дисперсной фазы. Чаще всего это осуществляется разбавлением, хотя отмечается и обратный процесс — отделение твердой фазы виброситами, гидроциклонами, центрифугами и т. п. Этот метод, несмотря на его недостатки и ограниченные возможности, широко распространен. Тем не менее, в основе стабилизации буровых растворов все же остается повышение лиофильности путем введения реагентов, образующих на межфазных границах прочные полимолекулярные слои. Эффект стабилизации определяется толщиной и механической прочностью (вязкостью) этих слоев с тем, чтобы за время соударения они не успели выдавиться из образовавшегося зазора [251. [c.89]

Таким образом, в отличие от прямого процесса (адсорбция), в котором определяющим скорость адсорбции фактором являются диффузионные процессы, прп обратном процессе (десорбция) решающее значение приобретает скорость отрыва молекул от поверхности адсорбента. Как и в прямом процессе, определенное влияние на скорость десорбции продолжает оказывать диффузионное сопротивление в микропорах (первичная пористость). [c.194]

Если в процессе декарбонизации лимитирующей стадией является десорбция СОа из раствора, то скорость карбонизации определяется обратным процессом — скоростью абсорбции СО2. Как и при поглощении СО2 аммонизированным рассолом (см. гп. 7)-, скорость абсорбции СО2 содовым раствором при повьпиении температуры, с одной стороны, возрастает, так как увеличивается скорость реакции и уменьшается вязкость раствора, что облегчает подвод активного компонента — СО2 к поверхности контакта фаз, но, с другой стороны, снижается, так как уменьшается движущая си.па абсорбции — разность давлений СО2 в карбонизующем газе и над раствором. Эти 1Фа фактора, влияющие в противоположных направлениях, говорят о наличии оптимума для температуры карбонизации. Он находится в пределах 80—60° С. Первая температура относится к поступающему на карбонизацию раствору соды, в котором еще мало бикарбоната и равновесное давление СО2 невелико, вторая — к конечному карбонизованному раствору, в котором возросшее содержание бикарбоната начинает с повышением температуры заметно влиять на равновесное давление СО2 над раствором, а значит, уменьшать движущую силу абсорбции. [c.253]

Обычно изучение начинают с соединений известного строения для того, чтобы выяснить, какие же факторы обусловливают наиболее вероятное фрагментирование определенной структуры. При этом оказывается, что многое уже известно предпочтительное образование наиболее устойчивых карбониевых ионов элиминирование небольших устойчивых молекул, таких, как вода, аммиак и двуокись углерода. При использовании электронов довольно высокой энергии может происходить перегруппировка, затрудняющая интерпретацию, но и здесь установлены определенные пути перегруппировок. Перегруппировки, как правило, протекают в сторону образования более устойчивых ионов. По мере накопления экспериментальных данных становится возможным обратный процесс по типу фрагментации неизвестного соединения сделать вывод о его структуре. [c.398]

Влияние химической природы составляющих данную соль ионов на степень и константу гидролиза было уже подробно рассмотрено выше. Ввиду обратимости гидролиза равновесие этого процесса зависит от всех тех факторов, которые влияют на равновесие реакций ионного обмена. Например, оно смещается в сторону разложения исходной соли, если получающиеся продукты (чаще всего в виде основных солей) малорастворимы. Добавляя к системе избыток одного из образующихся при реакции веществ (обычно кислоты или щелочи), можно, в соответствии с законом действующих масс, сместить равновесие в сторону обратной реакции. Напротив, добавление избытка воды, т. е. разбавление раствора, в соответствии с законом действующих масс, ведет к тому, что гидролиз протекает полнее. Влияние температуры на степень гидролиза вытекает из принципа Ле Шателье. Процесс гидролиза является эндотермическим (поскольку реакция нейтрализации, являющаяся обратной процессу гидролиза, экзотермич-на). С повышением температуры равновесие смещается в сторону эндотермической реакции, т. е. процесс гидролиза усиливается. [c.158]

Эффект вытяжной трубы — один из двух основных факторов, влияющих на утечку воздуха, возникающий при наличии разности температуры внутри и вне помещения. Эта разность температуры, влияя на ПЛОТНОСТЬ воздуха, становится причиной появления перепадов давления на случайных отверстиях. В нагретом здании воздух поступает в его нижнюю часть, а уходит через более высокую часть. Если же воздух внутри здания холоднее, чем снаружи, то происходит обратный процесс. Эффективное расстояние по вертикали между ВХОДОМ и выходом воздуха из здания называется эффективной высотой трубы [c.165]

Так как влияние энтропийного фактора относительно возрастает с повышением температуры, то при достаточно высоких температурах (при атмосферном давлении) вместо образования полимера становится термодинамически возможным обратный процесс деструкции (разложения). Эта температура в общем тем ниже, чем меньше теплота полимеризации, с поправкой на различие в значениях энтропии полимеризации. Тепловые эффекты процессов полимеризации для некоторых полимеров приведены в табл. 65. [c.553]

Факторы, влияющие на переход вещества из одного агрегатного состояния в другое. То или иное состояние вещества определяется условиями, в которых это вещество находится. Важнейшими из них являются температура и давление. Можно создать такие условия, при которых вещество одновременно будет находиться в двух или даже трех агрегатных состояниях. -Например, в одном сосуде при температуре 273,26° К и давлении 610,5 н одновременно существуют лед, вода и водяной пар. Переход вещества из жидкого состояния в газообразное называют парообразованием, а если парообразование происходит только с поверхности жидкости, — испарением. Обратный процесс — переход из газообразного состояния в жидкое — конденсация. Переход вещества из твердого состояния в газообразное есть сублимация, а обратный процесс — переход из газообразного состояния в твердое — десублимация, или также конденсация. Вследствие этого жидкое и твердое состояния вещества часто называют конденсированным состоянием-, процесс перехода вещества из твердого состояния в жидкое — плавле- [c.9]

Фактор разделения обратного процесса. Математически обратный процесс имеет место в случае, когда Хв заменяет Ха, а Ув заменяет Ул. Обратный процесс обозначается здесь знаком ". Из уравнения (УП1-11) следует, что параметр разделения [c.540]

Построение моделей и проверка их соответствия фактическому материалу — это один из путей изучения геологических процессов. Очевидно, сами модели, а также методы проверки должны учитывать упомянутые выше характерные особенности проявления природных процессов. Практическое решение как прямой, так и обратной задач возможно с помощью аппарата факторного анализа. Прямая задача заключается в нахождении количества факторов, оценке их роли (значимости) и определении непосредственно самих значений факторов обратная задача сводится к восстановлению для каждого показателя составляющих, обусловленных действием как отдельно взятого фактора, так и любого их сочетания. [c.376]

Состояние равновесия, однако, определяется не только константой скорости енолизации, которая находится при прочих равных условиях в прямой связи со степенью протонизации водорода, но также и от константы скорости обратного процесса—скорости кетонизации енола. Последняя также зависит от наличия в соединениях различных замещающих групп. Кроме того, важным фактором, влияющим на константу скорости кетонизации, является наличие внутримолекулярной водородной связи енольные формы соединений, рассмотренных выше, как правило, содержат такую связь, что обусловливает уменьшение константы ионизации. [c.566]

Между определяющими факторами гидрологических процессов могут осуществляться положительные и отрицательные обратные связи, которые приводят к бифуркациям, неустойчивостям и фазовым переходам. [c.160]

Состояние равновесия, однако, определяется не только константой скорости енолизации, которая находится при прочих равных условиях в прямой связи со степенью протонизации водорода, но также и от константы скорости обратного процесса—скорости кетонизации енола. Последняя также зависит от наличия в соединениях различных замещающих групп. Кроме того, важным фактором, влия- [c.492]

В случае достаточно быстро протекающих обратимых реакций главным фактором является термодинамический, так как положение равновесия не зависит от скорости его установления, а определяется лишь отношением констант скорости прямого и обратного процессов. [c.145]

Химические процессы, лежащие в основе жизнедеятельности организмов, могут быть разделены на две группы процессы образования кислорода и органических соединений из диоксида углерода и воды за счет солнечной энергии, и обратные процессы образования диоксида углерода и воды с выделением энергии. Поэтому живые организмы можно определить как системы, способные восстанавливать свою энтропию за счет уменьшения энтропии окружающей среды. Важным фактором для существования живых систем является их кинетическая устойчивость. Будучи все термодинамически неустойчивыми, они перейдут в углекислый газ и воду, если система придет в состояние термодинамического равновесия. Жизненные процессы зависят от способности сдерживать эту термодинамическую тенденцию путем контроля за скоростью выделения требуемой энергии [1]. [c.569]

Но тот и другой факторы могут изменяться только в определенных пределах, выше которых процесс дает обратный эффект — понижение пластичности. Объясняется это тем, что при известных условиях наряду с расщеплением молекулы каучука — деструкцией — происходит и обратный процесс — структурирование, сопровождающийся циклизацией каучука с понижением пластичности. [c.38]

Обратный процесс рассеяния энергии тормозит развитие колебаний и может полностью стабилизировать движение ротора. Самопроизвольное рассеяние энергии происходит в частях корпуса турбомашины, раскачивающихся вместе с ротором. Иначе, этим процессом можно управлять, применяя специальные демпферы колебаний, рассмотренные в предыдущем разделе. Так, при определенных факторах или создаются сами по себе, или могут быть искусственно созданы такие условия, пресекается поступление энергии [c.209]

Известно, что отрыв атома водорода или хлора карбеном дает радикальную пару, сохраняющую электронное спиновое состояние исходного карбена [И, 34]. Если допустить, что обратный процесс — диспропорционирование в радикальной паре — происходит также быстро, то следует ожидать, что синглетная радикальная пара приведет к карбену в синглетном состоянии. Если предположить, что ё -фактор дихлорметильного радикала (2,008> [c.102]

Влажность нефтяного кокса зависит от многих факторов свойств поверхности кокса, его крупности, пористости и порозности, температуры и продолжительности контактирования с водой, условий и способов обезвоживания. Большая пористость способствует высокой влагоемкости, быстрому насыщению кокса водой, в то время как обратный процесс - обезвоживание - бопее продолжителен. Влагоемкость различных фракций кокса неравнозначна. Основное количество влаги сосредоточено в мелком коксе размером зерен до 25мм, Исследование более узких фракций мелкого кокса пока- [c.281]

Яркой особенностью лиозолей является их обратимость — способность к пептизации после коагуляции. Переход коагулята в золь зависит, главным образом, от степени лиофильности золя и от времени, прошедшего с момента коагуляцип. Если коагуляция вызвана уменьшением или ликвидацией того нлн иного фактора устойчивости, то для пептизации, как обратного процесса, требуется восстановление этого фактора. При коагуляции электролитами пептизацию мол<но вызвать промыванием осадка чистым растворителем. Кроме того, молшо увеличить заряд на частицах путем изменения pH среды, уменьшить мелсфазное натяжение, обеспечив адсорбцию ПАВ на частицах, и т. д. Пептизация возмол иа только в том случае, если частицы в коагуляте не находятся в непосредственном контакте, а между ними имеются прослойки дисперсионной среды. Необходимо иметь в виду, что с увеличением времени [c.344]

АН° (298)/AS (298) = 1115 К AG < О, т. е. возможен синтез СаСОз из СаО и СОа с давлением 1 атм, при Т = 1115 К наблюдается равновесие, а при более высоких температурах возможен только обратный процесс термической диссоциации. Согласно точному расчету температура инверсии 1235 К. Ниже этой температуры превалирует энергетический фактор АН, выше нее — энтропийный TAS. [c.383]

Оптимальная температура проведения гидрокрекинга обычно составляет 300-425 С. При более низкой температуре реакции протекают с малой скоростью. Чрезмерное повышение температуры ограничивается термодинамическими факторами гидрирования и увеличением скорости коксообразования. Кроме того, при повышенной температуре значительно ускоряется крекинг, в результате чего увеличивается выход легких фракций и газа. Для проведения процесса при минимальной температуре объемная скорость подачи сырья при гидрокрекинге составляет 0,5-2,0 ч Ч Давление, минимально необходимое при переработке легких газойлей при 400-425 С, составляет 7 МПа. При давлении менее 5 МПа начинается интенсивное закоксовывание катализатора. Для тяжелых газойлей и остаточного сырья с целью предотвращения обратного процесса дегидрирования циклоалкановых колец в полициклических системах требуется более высокое давление - до 20-30 МПа. [c.814]

Однако при рассмотрении обратного процесса - репептизации - все эти осложнения возрастают в огромной степени. К этому вопросу мы вернемся в дальнейшем. К этим осложнениям добавляется еще новый фактор, а именно эффект дискретности зарядов плотного слоя ионов. Эта дискретность проявляется при расстояниях между двумя заряженными поверхностями одного порядка или меньше, чем расстояния соседних ионов в каждой из них, и приводит к уменьшению отталкивания или даже к переходу в притяжение. Ввиду принципиальной важности этого вопроса остановимся на нем подробнее. [c.99]

Обратимся к реакции этерификации — образованию сложлоха эфира при взаимодействии карбоксильногоиГ 1Щроксильного производных [1]. Так как реакция обратима, то в принципе безразлично, рассматривать ли кинетику прямой реакции — этерификации или обратной — реакции гидролиза (омыления). Ясно, что влияние катализаторов, растворителя и других агентов на кинетику прямой и обратной реакций одинаково. Только факторы, изменяющие равновесие (температура, концентрация реагентов), по-разному влияют на скорости прямого и обратного процессов. [c.476]

Изученные пами растворы ацетилцеллюлозы являются нормальными растворами. Это положение, справедливое для систем в области выше верхней критической температуры смешения, вытекает как прямое следствие из общих представлений об отсутствии многофазности в этой области. Это означает, что в системе присутствует лишь одна фаза и соответственно отсутствует макро- и микрогетерогенность. Вследствие этого представление о наличии мицелл как агрегатов с поверхностью раздела между агрегатом и жидкостью нуждается в значительном уточнении. Представление о таких агрегатах-мицеллах, особенно укрепившееся после первых работ Мейера и Марка [11], потерпело целый ряд изменений и в настоящее время поддерживается лишь небольшой частью исследователей. Более правильным, на наш взгляд, является предположение об образовании в растворах агрегатов отдельных макромолекул как результата статистического распределения макромолекул между свободным и агрегированным состоянием, причем соотношение между количеством свободных и агрегированных макромолекул должно задаваться энергиями активации прямого и обратного процесса и стерическим фактором перехода. Такого рода распределение должно целиком подчиняться уравнению Больцмана. Вероятность параллельной ориентации цепей главных валентностей должна быть исходя из этих представлений сравнительно невелика. [c.235]

Плавление неиндивидуальных соединений (полимеров, керамик, стекол и т. п.) имеет сложный характер и происходит в температурной области, зависящей от многих факторов (состава, структуры, предыстории нагревания и т. д.). Температурой плавления называют при этом нижнюю границу температурного интервала плавления. Многие из веществ такого типа (например, стекла, смолы, пластмассы) являются переохлажденными жидкостями, т, е. находятся в термодинамически метастабильцом состоянии. При повышении температуры они постепенно размягчаются. Температурой плавления при этом считают верхнюю температурную границу процесса размягчения. Обратный процесс (затвердевание) для переохлажденных жидкостей характеризуется аналогично температурой затвердевания. Важными характеристиками процессов размягчения, и затвердевания являются соответственно теплостойкость и морозостойкость. Теплостойкость (по Мартенсу) измеряется наименьшей температурой, при которой изгибающее усилие 50 кПсм" вызывает заметную деформацию. Морозостойкость определяется аналогично. [c.185]

Помимо различия в строении ионитов и в свойствах обменивающихся ионов, важным фактором, определяющим скорость процессов ионообмена между двумя фазами, является во многих случаях диффузия. Обмен ионов между ионитом и раствором происходит путем проникновения ионов из раствора в зерна адсорбентов, при этом происходит и обратный процесс—диффузия подвижных ионов из зерен в раствор. Если скорости диффузии ионов в глубь зерна и обратно одинаковы, то процесс ионообмена, происходящий в единице объема, может быть описан уравнением диффузии для шарообразной частицы [c.14]

Если же реакция является обратимой и протекает достаточно быстро, то течение ее определяется термодинамическим фактором, так как положение равновесия не зависит от скорости его установления, а определяется лишь отношением констапт скорости прямого и обратного процесса [c.69]

Приведенные соображения об изменении хроматограмм иодида ртути (П) объясняют влияние различных факторов на процесс их изменения во времени. Так, возрастание температуры обусловливает ускорение химических реакций и процессов диффузии ионов, что приводит к увеличению скорости процесса изменения хроматограмм во времени. То же наблюдается при увеличении концентрации осадителя (прямое получение хроматограммы), так как в этом случае скорость диффузии ионов осадителя возрастает. К обратным результатам приводит увеличение концентрации хроматографируемого иона, так как количество осадка HgJ2 возрастает и для его перемещения и растворения требуется значительно больше времени, в результате чего скорость изменения хроматограммы уменьшается. [c.61]

При рассмотрении влияния любого фактора на процесс деструкции не следует забывать о том, что по. мере деструкции существенное изменение свойств полимера оказывает и обратное влияние на самый процесс. Каждая последующая то1Ч1ка на кривой механодеструкции соответствует иному состоянию полимера. [c.94]

Теория, учитывающая электростатическое поле зарядов, приводит к выводу о существенном влиянии этого фактора на распределение концентрации ионов в зерне ионита и объясняет наблюдаемую асимметрию кинетики прямого и обратного процессов обмена одной и той же пары противоионов на одном и том же ионите. Однако в ряде работ было показано, что влияние электрического поля на интегральные, усредненные по объему зерна сорбента эффекты, например на зависимость степени завершенности процесса Р от времени i, даже при сорбции на сильнокислотных рюнитах не столь велико, как это можно было ожидать пз рассмотрения предпосылок теории [346—349]. [c.171]

Основной задачей теории хроматографии является определение скорости перемещения зон веществ вдоль колонки и устаповление законов деформирования границ хроматографических зон. Эту теорию удобнее всего излагать в определенной последовательности, переходя от простых систем к сложным, учитывая вначале лишь наиболее простые и в то же время наиболее существенные явления, определяющие законы движения веществ вдоль колонки, и лишь в дальнейшем, вводя дополнительные факторы. Обратный способ подхода к этой проблеме — путем анализа всей сложной картины хроматографического процесса и упрощения общих закономерностей для отдельных реальных практических задач— оказывается значительно более трудным. [c.56]