Ингибиторы структуры

В целях решения вопроса об относительном значении индукционного влияния и стерического соответствия молекулы катионсодержащего ингибитора структуре активного центра фермента нами было предпринято более подробное кинетическое исследование ингибирования холинэстераз [169]. [c.222]

Как было указано в главе I, в условиях, моделирующих окислительный процесс, получаются стабильные радикалы ингибиторов, структура и механизм образования которых были проанализированы. Вопрос о том, образуются ли такие же радикалы в процессах окисления, каковы скорости их образования и расходования, заслуживает еще большего внимания поскольку это позволяет характеризовать механизм и скорости исследуемых процессов. [c.51]

Хорошо адсорбирующиеся масла, гликоли, амины, ингибиторы гидратообразования и коррозии в процессе регенерации образуют смолистые соединения, закупоривающие поры сорбента. Амины разлагаются с образованием аммиака, разрушающего структуру силикагеля. Сероводород и диоксид углерода сорбируются силикагелем, по вытесняются в последующем водой, полностью десорбируясь при регенерации. [c.149]

Модификаторы позволяют удерживать парафин во взвешенном состоянии на всем пути движения нефти, являются наиболее эффективными ингибиторами парафиноотложений. В качестве модификаторов используют химические вещества, имеющие структуру, сходную со структурой парафина. За рубежом широко применяют полиэтилен в сочетании с другими ингибиторами. [c.192]

Состав реактивных топлив зависит от способа их получения (та л. 2.5). Кинетика окисления реактивных топлив в зависимости от их группового углеводородного состава, наличия и структуры гетероорганических соединений, ингибиторов окисления, концентрации кислорода, температуры, контакта с каталитически активными металлами может иметь разный характер [46]. Главной отличительной чертой этого процесса является постоянство его скорости во времени, наличие автоускорения или замедления. [c.45]

Эффективность используемых ингибиторов зависит не только от их структуры и состава [70—73], но также и от химической природы предохраняемых продуктов. Попытки связать эффективность антиокислителей с окислительным потенциалом [72, 75— 79] оказались неудачными. [c.80]

Рассмотрим ингибиторы по величинам f. Величины / для алкилфенолов зависят от структуры соединений и находятся в пределах 2—6,1. Для ионола f=2. С увеличением числа ОН-групп в молекулах фенолов / увеличивается, но в расчете на одну ОН-группу для пространственно затрудненных фенолов величина f составляет 1,5—2. [c.158]

Для большей части аминофенолов, так же, как и для фенолов, существует корреляция между коэффициентами К и /. Однако для ряда ингибиторов подобной корреляции нет. Например, ингибитор 15 по величине / должен быть на уровне ионола, однако по К он оказался более эффективным. Наличие подобных отклонений объясняется, по-видимому, особенностями структуры ингибиторов и разными условиями проведения экспериментов. [c.176]

При исследованиях,антиокислительной эффективности ингибиторов в зависимости от их химической структуры установлено, что. введение в ароматическое кольцо фенола или, нафтола второй гидроксильной группы или алкильных заместителей увеличивает эффективность этих соединений как антиокислителей. Поэтому в реактивное топливо для повышения их термической стабильности рекомендуется добавлять замещенные гидрохиноны [c.257]

Для выяснения причин коррозии и мер ее предотвращения коррозионисты-исследователи изучают механизмы коррозионных процессов. Инженеры-коррозионисты используют накопленные наукой знания с учетом эксплуатационных данных и экономических факторов. Например, инженер-коррозионист осуществляет катодную защиту подземных трубопроводов или испытывает и разрабатывает новые краски, рекомендует добавки ингибиторов коррозии или металлическое покрытие. Ученый-коррозионист для этога разработал оптимальные варианты катодной защиты, определил молекулярную структуру химических составов с лучшими ингибирующими свойствами, создал коррозионностойкие сплавы и определил режим их термической обработки. Как науч- [c.16]

Количество водорода, накапливаемое во время хранения консервов, определяется не только толщиной оловянного покрытия, температурой, химической природой контактирующих пищевых продуктов, но чаще всего составом и структурой стальной основы. Скорость выделения водорода увеличивается при использовании сталей, подвергнутых холодной обработке (см. разд. 7.1), которая является стандартной процедурой для упрочнения стенок тары. Последующая, случайная или умышленная, низкотемпературная термообработка может приводить к увеличению или уменьшению скорости выделения водорода (см. рис. 7.1). Высокое содержание фосфора и серы делает сталь особенно чувствительной к воздействию кислот, в то время как несколько десятых процента меди в присутствии этих элементов могут способствовать уменьшению коррозии. Однако влияние меди не всегда предсказуемо, так как в любых пищевых продуктах присутствуют органические деполяризаторы и ингибиторы, часть которых может выполнять свои функции только при отсутствии в стали примесей меди. [c.240]

Для регулирования структуры и улучшения функциональных свойств Б смазки вводят добавки — наполнители и присадки. Наполнители — твердые высокодисперсные вещества, практически не растворимые в дисперсионной среде и всегда образующие в смазках самостоятельную фазу с частицами размером, значительно превосходящим размеры мыльных волокон. Наиболее распространены слоистые наполнители кристаллической структуры, обеспечивающие высокую смазочную способность (графит, дисульфид молибдена, нитрид бора, слюда и др.). Присадки в отличие от наполнителей почти всегда растворимы в дисперсионной среде и оказывают существенное влияние на структуру и реологические свойства смазок, что осложняет их применение по сравнению с маслами. Для улучшения свойств смазок применяют в основном те же присадки, что и при производстве нефтяных масел основными являются антиокислительные, противозадирные и противоизносные, ингибиторы коррозии. [c.356]

Из продуктов окисления углеводородов сильными ингибиторами окисления оказались спирты и смесь карбонильных, сернистых, азотистых и кислородных соединений сложных структур. Ингибирующий эффект фенолов был небольшой, намного меньше, чем у спиртов. Спирты при определенной их концентрации полностью приостанавливают процесс автоокисления, который начинается вновь лишь после отделения адсорбционных смол, в которых они содержатся. Влияние спиртов на скорость автоокисления крекинг-керосина было показано на рис. 29. Под влиянием ингибирующих соединений автоокисление приостанавливается задолго до полного израсходования углеводородов, окисляющихся в данных условиях. [c.224]

Хорошо известно, что нафтенат свинца также является ингибитором коррозии в литиевых смазках. Соединения висмута и здесь превосходят свинец, так как кристаллическая структура сульфида висмута и висмуторганических соединений обеспечивает большую полярность по сравнению с сульфидом свинца это является и вторым объяснением его лучших противозадирных свойств. [c.278]

Модификаторы — наиболее эффективные ингибиторы парафиновых отложений. Они позволяют удерживать парафин во взвешенном состоянии на всем пути движения нефти. В качестве модификаторов используют химические вещества, имеющие структуру, сходную с парафином, т. е. длинную цепочку углеводородных радикалов. В зарубежной практике широко используют полиэтилен в сочетании с другими ингибиторами. Механизм его действия обусловливается сходством молекулярных структур парафина и полимера, за счет чего молекула полиэтилена легко внедряется в кристалл парафина и снижает силы когезии и адгезии. [c.92]

Представление об активном центре химотрипсина как структуре, состоящей из пространственно и функционально разделенных участков (сорбционного и каталитического), в литературе сложилось раньше [102], чем появились рентгеновские данные о структуре кристаллического фермента. В этом сыграли важную роль исследования механизма действия ряда ингибиторов [16]. Использованные подходы могут оказаться весьма полезными при изучении структуры и функций активного центра Других ферментов. [c.147]

Какова структура активных центров Благодаря кристаллографическим исследованиям мы можем неиосредственно увидеть , как устроено все большее и большее их число. Однако рентгеноструктурный анализ обычно не позволяет получить четкого представления о конформацион-ных изменениях, обеспечиваюш их индуцированное соответствие. Кроме того, кристаллографические исследования с высоким разрешением проведены лишь для относительно небольшого числа ферментов. Поэтому для выяснения структуры активного центра энзимологи продолжают широко использовать традиционные химические методы картирования , измеряя константы связывания ингибиторов, структуру которых последовательно изменяют, и исследуя, как влияют изменения структуры субстратов на связывание и скорость реакции. Хорошим примером исследования такого рода может служить работа Мейстера (Meister) и его сотрудников, исследовавших глутаминсинтетазу из мозга овцы. Субстратами фермента являются как D- и L-глутаминовая кислоты, так и а-аминоадипиновая кислота. В то же время из десяти монометильных производных D- и L-глутаминовой кислот субстратами глутаминсинте-тазы могут служить только три. Если допустить, что субстраты связываются в полностью вытянутой конформации, то все атомы водорода, замена которых не приводит к исчезновению активности, лежат с одной стороны остова молекулы (за плоскостью рисунка на следующих двух схемах) [c.43]

При анализе причин повышения антихолинэстеразной активности необходимо иметь в виду, что сама по себе подвижность Р—8-свЯзи, по-видимому, мало меняется при изменении структуры радикала. Как следует из данных табл. 33, константа скорости щелочного гидролиза в этом ряду соединений почти не изменяется. Это значит, что распределение плотности электронов в молекуле, подвергающейся нуклеофильной атаке гидроксила при щелочном гидролизе, у рассматриваемых соединений различается несущественно. Об этом же говорят величины энергии активации для реакции ингибирования холинэстераз. Таким образом, энергетический барьер нуклеофильного замещения, определяющийся в основном распределением зарядов в реагирующих молекулах, по-видимому, одинаков для всех четырех соединений. Из данных таблицы следует, что увеличение константы скорости фосфорилирования холинэстераз есть следствие повышения предэкспонента RZ, отражающего возрастание пространственного соответствия молекулы ингибитора структуре активной поверхности. При появлении в молекуле ингибитора тетраэдрической структуры с тремя метильными группами (ХХХУП ), близкой по строению катионной группе ацетилхолина XXXИ, повышается способность [c.233]

Стандартного метода определения содержания ингибиторов коррозии в полимерных пленках не существует. Содержание ингибиторов определяют индивидуально для каждого ингибитора, структуры пленки, технологии ее получения. Общими операциями являются извлечение ингибитора из полимерной материцы путем испарения, растворения, химического взаимодействия с технологической средой и определение его количества физическими или химическими методами. Ингибиторные растворы подвергают потенциометрическому титрованию, анализируют их спектры поглощения, определяют показатель преломления и т.д. Сущность термогравиметрического ( ода определения содержания ингибиторов в полимерной пленке [79] состоит в регистрации площади эндотермических пиков испарения ингибитора на кривых ДТА ингибированных пленок и сопоставления ее с достоверными данными, полученными другим методом, например [c.144]

В качестве противоокислителей все большее распростраие-нне получают производные ионола, имеющие пространственно затрудненную структуру молекул и являющиеся активными ингибиторами окисления. Примером соединений такого типа является 2,6-ди-трет--бутил-4-хлорфенол. В концентрации 0,2% (масс.) он увеличивает срок службы масла в 15 раз [10]. [c.86]

Очень эффективными антиоксидантами для синтетических каучуков являются производные п-фенилендиамина. Они способны ингибировать радикальные процессы, инициируемые не только ROO-, но и R и R0 (неозон Д не ингибирует процессы, инициируемые R-). Кроме того, при ингибировании цепных радикальных процессов они образуют хинониминные структуры, которые также являются ингибиторами этих процессов, хотя и менее эффективными чем исходный диамин. [c.635]

Ароматические амины. При окислении топлива в присутствии ароматических аминов из них образуются продукты, обладающие тормозящим действием. Поэтому в табл. 5.4 приведены кинетические параметры исходных ингибиторов и продуктов их превращения. Параметры а и fi зависят от числа NH-rpynn в молекуле ингибитора и от структуры молекул. Чем больше NH-rpynn в молекуле ингибитора, тем больше значения f иаь Вторичные амины, у которых NH-rpynna расположена между [c.152]

Аминофенолы. Из табл. 5.11, в которой представлены результаты испытаний аминофенолов, видно, что ингибиторы 1—3 имеют эффективность ниже чем поиол, что объясняется, по-видимому, наличием в молекулах этих ингибиторов третичных атомов азота и неэкраиированных ОН-групп. Остальные аминофенолы имеют величину /С >1. Величина К зависит от структуры ингибитора. Если ЫН-группа находится в алифатической цепи, то она слабо влияет на эффективность ингибитора, которая в этом случае зависит от числа экранированных ОН- и НН-групп, примыкающих к ароматическому ядру, и пропорциональна их числу (ингибиторы 5,10—14,17—19,22). Наиболее эффективными аминофенолами, как и в случае аминов, являются ингибиторы, у которых ЫН-группы расположены между ароматическими ядрами. Подобная закономерность наблюдается для аминофенолов и при инициированном окислении. [c.176]

В СССР для стабилизации гидрогенизационных топлив применяют 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ионол) в концентрации 0,003—0,004% (масс.). Так как массовая эффективность пространственно затрудненных фенолов (в отличие от мольной) слабо зависит от структуры заместителей и числа ОН-групп в молекуле ингибитора, то выбор конкретных алкилфенолов в качестве присадок к реактивным топливам определяется в основном технологическими и экономическими соображениями. [c.181]

В отличие от Дж. Брегмана А. А. Гоником предложена следующая схема структуры адсорбционных слоев ингибиторов коллоидного типа на поверхности стали. Нижний слой молекул ингибитора обращен полярными группами к металлу и связан с ним химически. Обратно же ориентированный слой молекул, образующихся на границе раздела углеводород—электролит, направлен полярными группами в электролит. Между этими проти воположно ориентированными слоями молекул заклю чено равновесное количество углеводородной жидкости При адсорбции углеводородорастворимых поверхностно активных веществ при их концентрации выше критиче ской концентрации мицеллообразования также возникают бимолекулярные слои из поверхностно-активных молекул, но между ними отсутствует углеводородная прослойка. [c.93]

В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал, показывающий возможность применения полисопряжен-ных полимеров в качестве ингибиторов в процессах термической, термоокислительной, фото- и радиационной деструкции мономеров и полимеров. Известны каталитические и фотосенсибилизирующие свойства таких полимеров [277], их применение в качестве органических полупроводников [278], электронообменников [279] и др, Полисопряженные системы играют большую роль в формировании и эволюции белков и нуклеиновых кислот, а также являются основой структуры коферментов, витаминов, гормонов [280. [c.284]

Анион травильной кислоты также принимает участие в формировании адсорбционной пленки или структуры так называе410Г0 двойного слоя. Это объясняет различие в ингибирующем действии одних и тех же соединений в растворах НС1 и 1 2804. Например, ири введении 20 г/л хинолина скорость коррозии стали при 20 °С в М растворе Н2504 составляет 26 г/(м -сут), а в 2М растворе НС1 — всего лишь 4,8 г/(м -сут) в отсутствие ингибитора скорость коррозии составляет, соответственно, 36 и 24 г/(м -сут) [35]. [c.270]

Григорьев В. П., Экилик В. В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Изд. Ростовского университета, 1978. 184 с. [c.437]

Разрущение форсунки для подачи парофазного ингибитора произошло по впадине резьбы в предпоследнем витке соединения. Структура металла бобышки фирмы osa.s o (США) характерна для аустенитной стали твердостью 172 НВ. Иа боковой поверхности профиля резьбы последнего витка соединсиия форсунки с бобышкой обнаружено смятие -- деформация металла, которая, концентрируясь по нпа/щпам резьбы, обусловила сероводородное растрескивание металла (рис. 14). /(ля предотвращения подобных разрушений рекомендовано контролировать чистоту обработки резьбовой поверхности (металлические частицы должны отсутствовать) и не превышать допустимый момент закручивания. [c.43]

Поскольку ингибиторы представляют собой, как правило, многокомпонентные смеси веществ сложного строения, с помощью спектрометра 5РЕКОКО-М82 были получены ИК-спек-тры исследованных реагентов. При этом учитывали, что не следует надеяться на получение спектров, свободных от шумов, которые точно передавали бы контуры, частоты и интенсивности поглощения молекул и не были бы искажены самим спектрометром. В то же время с помощью ИК-спектрометрии невозможно установить различия в составе или структуре веществ, когда изменения сигналов соизмеримы с величинами случайных ошибок прибора, и констатировать, действительно ли данная проба удовлетворяет техническим условиям. Не имея атласа ИК-спектров, невозможно расшифровать состав ингибитора. Однако, рассмотрев внешнее сходство пиков ИК-спектров, ингибиторы можно подразделить на группы, в которых наблюдаются примерно одинаковые пики в определенных диапазонах [c.257]

Эффективность ферментативного катализа просто завораживает, особенно если удается получить кристаллографические данные о структуре и имеются достаточно полные физико-химические сведения о ферментативном механизме действия. В этом отношении наиболее изучен фермент группы сериновых протеаз— а-химотрипснн. Термин сериновая протеаза своим происхождением обязан тому, что ферменты этого класса содержат в активном центре гидроксильную группу серина, которая проявляет необычную реакционную способность к необратимому ингибитору — динзопропилфторфосфату (ДФФ). [c.219]

На практике многие хорошо известные лекарственные препараты обладают свойством ингибировать тот или иной фермент, но только некоторые из них предназначены именно для этой цели. Познание структуры и механизма действия ферментов заметно продвинулось вперед за последние два десятилетия. В связи с этим поиск специфических ингибиторов ферментов с целью их использования в фармакологии стал еще более заманчивым. Чтобы такие поиски увенчались успехом, необходимо получить по возможности больше сведений о специфичности фермента, а также о второстепенных центрах связывания вблизи его активного центра, если таковые существуют. Интенсивные исследования в этом направлении привели к разработке новой интересной группы необратимых ингибиторов ферментов активируемых ферментом необратимых ингибиторов, или, как их иначе называют, самоуничтожающихся инактиваторов ферментов [313, 318, 319]. Смысл выражения са-моуничтожающийся инактиватор не совсем определен, но тем не менее это выражение используется. [c.452]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

Химизация сельского хозяйства и других отраслей агропромышленного комплекса направлена на обеспечение роста производства, сохранение качества продукции земледелия и животноводства, повышение эффективности гельскохозяйствешюго производства. На основе широкого использования до-стиже 1ин науки и техники будут улучшены структура и качество минеральных удобрений, которые намечается выпускать, в гранулированном, крупнокристаллическом и жидком виде. Ассортимент туков будет значительно расширен за счет выпуска азотных удобрений с ингибиторами нитрификации, бесхлорных калийных удобрений, организации производства новых форм односторонних удобрений, водорастворимых гранулированных фосфорно-калийных удобрений, удобрений с микродобавками бора, цинка, меди, марганца и других элементов. Поставки минеральных удобрений и кормовых добавок к 1990 г, составят 32,4, а в 2000 г. — 45,3 млн. т. [c.180]

Несмотря на значительный ассортимент депрессоров и ингибиторов парафиноотложения, механизм их действия остается до последнего времени вопросом дискуссионным. Как правило, рассматриваются два возможных варианта отложения парафина на внутренних поверхностях технологического оборудования и трубопроводов вследствие пересыщения нефтяного раствора при соприкосновении с холодными стенками труб, а также в потоке перекачиваемой нефтяной системы. Улучшение текучести высокозастывающих нефтей и газовых конденсатов и предотвращение парафиноотложения при введении в систему соответственно депрессоров или ингибиторов парафиноотложения связывают с поверхностным и объемным механизмом их действия. Согласно первому механизму, молекулы присадки, имеющие длинные алкильные радикалы, встраиваются в растущие крис га. лы парафиновых углеводородов, начиная со стадии зародышеобразования. При этом полярные функциональные группы присадки ориентируются в дисперсионную среду и тормозят встраивание парафиновых углеводородов в растущую структуру, что ограничивает ее рост. По второму механизму предполагается, что молекулы депрессорной присадки за счет высокой полярности функциональных групп формируют собственные ассоциаты и мицеллы при температурах более высоких, чем температура ассоциатообразования молекул нормальных парафинов. Такие мицеллы содержат полярные группы внутри ассоциата, а алифатические радикалы направлены в дисперсионную среду. Это способствует сольватации таких мицелл молекулами нормальных парафиновых углеводородов и созданию аморфизированных структур. Их кристаллизация в охлажденных нефтяных дисперсных системах носит локализованный характер, и при конденсации [c.242]

На базе проведенных исследований разработаны модельные представления, качественно и в некоторой степени количественно объясняющие процессы структурообразования в нефтяных дисперсных системах и механизм действия модификаторов их структуры, представляющие основу пригщипов подбора ингибиторов парафиноотложения и депрессорных присадок для высокозастывающих нефтей и газовых конденсатов. [c.247]

Комплексное изучение различнрлх ингибиторов парафиноотложения и депрессоров, созданных па основе нефтяного и синтетического сырья, применение коллоидно-химических представлений при анализе их действия, учет аномального поведения нефтяного сырья при определенных внешних условиях позволили, наряду с уточнением механизма действия присадок рассматриваемых типов, предложить общую классификацию модификаторов структуры нефтяного сырья, представленную на рис, 9.5. [c.248]

Наиболее полную информацию сг строении активных центров принесли рентгеновские исследования структуры кристаллических ферментов и их комплексов с субстратоподобными ингибиторами [18—20]. В результате для многих ферментов были получены трехмерные модели их молекулярной структуры при высоких разрешениях (порядка 2А). На рис. 7 показано встраивание молекулы квазисубстрата в активный центр карбоксипептидазы А. Для более глубокого понимания этой молекулярной структуры полезно сопоставить ее со схемой [c.19]

Алифатические обратимые конкурентные ингибиторы. Как видно из рис. 37, сррбционный участок активного центра малоспецифичен по отношению к структуре алифатической цепи в молекуле ингибитора (алканолы). Независимо от того, является ли алифатическая цепь нормальной или разветвленной, эффективность обратимого связывания алканола КОН на активном центре определяется валовой гидрофобностью группы К. А именно, величина lg i, характеризующая прочность комплекса, возрастает линейно (с наклоном, близким к единице) со степенью распределения 1 Р этих соединений между водой и стандартной органической фазой (н-октанол). Наблюдаемая при этом величина инкремента свободной энергии переноса СНа-группы из воды в среду активного центра равна приблизительно —700 кал/моль (2,9 кДж/моль) (для низших членов гомологического ряда). Эта величина близка к значению инкремента свободной энергии, которое следует из известного в коллоидной химии правила Дюкло—Траубе [90—92] и характерна для свободной энергии перехода жидкой СНа-группы из воды в неводную (гидрофобную) среду [85]. Все это позволяет рассматривать гидрофобную область активного центра химотрипсина как каплю органического растворителя, расположенную в поверхностном слое белковой глобулы. Эта капля либо адсорбирует гидрофобный ингибитор из воды на поверхность раздела фаз, либо, будучи расположенной несколько углубленно, полностью экстрагирует его. С точки зрения микроскопической структуры гидрофобной области правильнее было бы рассматривать ее как фрагмент мицеллы, однако такая детализация представляется излишней, поскольку известно, что свободная энергия перехода н-алканов из воды в микроскопическую среду мицеллы додецилсульфата слабо отличается от свободной энергии выхода тех же соединений из воды в макроскопическую жидкую неполярную фазу [93].. [c.142]