Нафтеновые спирты из нафтеновых кислот

При промышленной этерификации высокомолекулярных алифатических или нафтеновых спиртов серной кислотой [12] целесообразно вводить инертный растворитель, например четыреххлористый углерод или насыщенны углеводород. В этом случае реакционная смесь состоит из двух слоев, в одном из которых содержится избыток серной кислоты, а в другом—сложный эфир и растворитель. Прибавление спирта, нанример н-бутилового, к реакционной смеси, полученной прп этерификации цетилового или олеилового спиртов, способствует отделению кислого эфира от избытка серной кислоты. При последующем прибавлении воды образуются два слоя, причем практически вся серная кислота уходит в водный слой [13]. С целью удаления кислоты рекомендуется [14] к реакционной смеси прибавлять глицерин или его [c.8]

Другие соли нафтеновых кислот легко получаются из щелочных реакций обменного разложения. Наиболее характерны из них щелочноземельные соли нафтеновых кислот, представляющие собой аморфные или неясно кристаллические осадки, трудно растворимые в воде, спирте и бензине. Из индивидуальных кислот некоторые из этих солей получены в. хорошо образованных кристаллах. [c.223]

Количество нейтральных масел, которые переходят из щелочного раствора в сырые нафтеновые кислоты, может быть иногда значительно выше, чем показано в табл. 68 (до 80%), особенно если выщелачивание велось недостаточно разбавленной щелочью. Чтобы понизить содержание этих примесей, рекомендуется еще раз повторить растворение смеси нафтеновых кислот в слабой щелочи с последующим подкислением щелочного раствора. Хорошие результаты дает также следующий способ щелочной раствор нафтеновых кислот разбавляют равным объемом спирта и полученный таким образом водпо-спиртовый раствор встряхивают несколько раз с легким бензином последний извлекает при этом нейтральные масла, находившиеся в щелочном растворе. В литературе вопроса можно найти также ряд других методов очистки сырых нафтеновых кислот, рекомендуемых для применения в техническом масштабе. Таковы, например, методы очистки с применением анилина, парафина, плавиковой кислоты (смесь плавикового шпата с серной кислотой) и др. [c.217]

Чистые нафтеновые кислоты являются, как правило, насыщенными соединениями, поэтому их йодные числа невелики, одпако с повышением молекулярного веса наблюдается тенденция к повышению йодных чисел. В присутствии катализаторов нафтеновые кислоты реагируют со спиртами с образованием эфиров. [c.54]

Обычно асфальтовые смолы относят к разряду нейтральных смол. Возможно, это происходит потому, что смолы могут быть удалены из асфальта, даже если кислые вещества были удалены раньше, обычно экстракцией избытком этилового спирта. Если смолы извлечь в растворе пропана, то продукт содержит асфальтовые или асфальтогенные кислоты и их ангидриды. Они могут быть отнесены к нафтеновым кислотам высокого молекулярного веса и смолистого характера. Содержание таких кислот в нефтяных асфальтах низкое, но может достичь 10% или более в природных асфальтах [19—20]. По-видимому, они окажут влияние на свойство асфальтов, содержащих их в том количестве, что и нейтральные смолы, так как являются более полярными по своему характеру. [c.538]

Для извлечения сульфокислот, из сульфированных масел и кислых гудронов применяются два основных метода. В одном случае кислоты селективно удаляются при помощи адсорбентов или растворителей (обычно низкомолекулярных спиртов), а в другом случае их высаливают органическими солями или основаниями. Более подробный обзор очистки и промышленного применения нефтяных сульфокислот см. в [201—203]. Методы анализа маслорастворимых нефтяных сульфокислот см. в [204—206]. Фенол-< ульфокислоты могут присутствовать даже в высокоочищенных нефтяных сульфокислотах [207]. Сульфокислоты и нафтеновые кислоты можно отделить друг от друга в водном растворе добавлением хлористого натрия нафтеновые кислоты остаются в растворе, в то время как натриевые соли сульфокислот осаждаются 1208]. [c.573]

Сами по себе нафтеновые кислоты растворимы в нефтяных углеводородах, спирте, эфире и других органических растворителях, не растворимы в воде, растворимы в крепкой серной кислоте и растворяют серу [c.96]

Нафтеновые кислоты — малолетучие, маслянистые жидкости плотностью 0,96—1,0 с резким неприятным запахом. Они не растворяются в воде, но легко растворимы в нефтепродуктах, бензоле, спиртах и эфирах. Содержание нафтеновых кислот в нефтяных фракциях принято характеризовать кислотными числами, т. е. числом миллиграммов едкого кали, расходуемого на нейтрализацию 1 г вещества в спирто-бензольном растворе в присутствии фенолфталеина. Нафтеновые кислоты широко применяются в технике для пропитки шпал, при регенерации каучука из вулканизированных изделий, как заменители жирных кислот в производстве мыла и как антисептические средства для борьбы с гнилостными грибками. Металлические соли нафтеновых кислот, в частности кальциевые, используются в производстве консистентных смазок. Для механизмов, работающих под большим давлением (например, планетарных шестерен задней оси автомобиля), готовят смазки из нафтената свинца, серы и минерального масла. [c.31]

Обычно В бензинах очень мало нафтеновых кислот, их количество определяется кислотностью бензина. Кислотность бензина определяется по ГОСТ 5985—59 путем извлечения кислот из бензина кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором едкого кали выражают его количеством КОН (в мг), необходимым для нейтрализации 100 мл бензина. Кислотность бензинов прямой перегонки и свежеполученных бензинов вторичного происхождения обычно не превышает 0,3—0,5 мг КОН/ЮО мл. Товарные автомобильные бензины при выпуске с завода могут иметь и более высокую кислотность (до 3 жг КОН/ЮО лг ) за счет кислых свойств антиокислителей фенольного типа, добавляемых для химической стабилизации бензинов. Однако коррозионная агрессивность фенолов, как правило, очень низкая, а некоторые из них являются хорошими ингибиторами коррозии. Кислотность бензинов, содержащих фенольные соединения, может иногда снижаться при хранении по мере расходования антиокислителя. [c.293]

Смирнов (484) предложил изменить метод Гольде таким образом, что сперва производится извлечение кислоты раствором спиртовой щелочи, причем масло отделяется. Из спиртовой вытяжки отгоняется спирт, а остаток подкисляется разбавленной серной кислотой, выделяющей свободные нафтеновые кислоты, титруемые водной щелочью в присутствии фенолфталеина. [c.289]

Изопропиловый спирт используют для переработки в ацетон, который находит большое применение в нефтеперерабатывающей промышленности как избирательный растворитель для депарафинизации дизельных топлив, селективной экстракции нафтеновых кислот, а также масляного сырья. [c.225]

Нефтяные кислоты — это единственный класс нефтяных кислородсодержащих соединений, который вьщеляется, перерабатывается и находит применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, океиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазолины, амины, алканол-амиды, четвертичные аммониевые соли. Большая потребность в таком сырье привела к развитию процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов. Нефтяные кислоты (неточное название — нафтеновые кислоты ) представляют собой смесь органических кислот различной молекулярной массы, содержащих в молекуле алифатические, циклоалкановые и ареновые радикалы. [c.732]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

С увеличением числа атомов углерода в радикале кислые-свойства тиолов ослабевают, что приводит к усилению гидролиза высокомолекулярных тиолов и снижению степени их извлечения. Для повышения степени извлечения тиолов в раствор-гидроксида натрия добавляли усилители метиловый и этиловый спирты, нафтеновые кислоты, танин, алифатические кислоты, дибутилфталат, пирозол и т. д. [c.127]

Нефтяные кислоты образуют соли не только с едкими щелочами, но и с окислами металлов. В присутствии воды и при повышенных температурах они непосредственно реагируют со многими металлами, также образуя соли, и корродируют таким образом металлическую аппаратуру. При этом легче всего они разрушают свинец, цинк, медь, в меньшей степени — железо, менее же всего — алюминий. Ясно, что по этой причине все нефтяные кислоты (жирные, нафтеновые и высшие) являются вредными примесями и подлежат удалению из нефтепродуктов в процессе их очистки. Со спиртами нафтеновые кислоты дают эфиры. Получены также и другие характерные для карбоновых кислот. производные — амиды, хлорапгидриды и галоидзамещенные. С серной кислотой эти кислоты не реагируют, а растворяются. [c.51]

В процессе исследования эфиров низших жирных кислот и нафтеновых спиртов автор установил, что критическая температура растворения поливинилхлорида в ацетате нафтеновых спиртов равна 110° С и что она непрерывно повышается с увеличением длины радикала жирной кислоты (для эфира С4 б она равна 150° С, для эфира Су-д составляет 168° С). Получаемые гелеобразные растворы очень нестойки, поэтому нет основания полагать, что такие соединения могут служить эффективными пластификаторами. Сложные эфиры нафтеновых спиртов нельзя использовать и для изготовления поливиниловых паст, перерабатываемых при атмосферном давлении. Повышенное давление облегчает пленкообразование, однако оно вызывает заметное выпотевание пластификатора. Радикалы жирных кислот входят в состав некоторых пластификаторов, обладающих хорошими качествами, следовательно, плохая совместимость нафтеновых спиртов и жирных кислот и заметная летучесть этих соединений обусловлены радикалами нафтеновых спиртов. [c.625]

Другие методы получения нафтеновых спиртов. Одним из интересных методов получения нафтеновых спиртов является окисление нафтеновых углеводородов в присутствии борной кислоты. В работе [19] изучено окисление н-амил-, н-гептил- и н-нонилциклогексана в присутствии борной кислоты. Окисление проводили при нормальном давлении кислородно-азотной смесью, содержащей 3,5% Oj, при удельном расходе окисляющего газа 1000 лДкг ч) температура 165 °С, продолжительность реакхщи 4 ч, масса добавляемой борной кислоты-5%. Для выделения спиртов оксидат омыляли водой. Непрореагировавшие углеводороды отделяли от кислородсодержащих соединений хроматографией на силикагеле АСК. Сложные эфиры омыляли гидроксидом калия. Выделенные спирты очищали от кето-нов через борнокислые эфиры. Анализ полученных спиртов показал, что они содержат в основном вторичные спирты (содержание первичных 1,5-2,5% мол.). [c.108]

Сложные эфиры нафтеновых спиртов. Нафтеновые спирты могут служить исходным сырьем для получения различных сложных эфиров, обладающих ценными свойствами. Так, сложные эфиры монокарбоновых кислот с нафтеновыми спиртами предложено применять в качестве мягчите-лей и пластификаторов при приготовлении сополимеров акрилонитрила с бутадиеном-1,3 [36], а также пластификаторов для лаков и смол [1]. Как пластификаторы могут быть использованы и эфиры многоосновных кислот с нафтеновыми спиртами, например, моно- и динафтенилфталаты, динафтенилгексагидрофталат, динафтенилтетрагидронафталиндикарбокси- [c.120]

Гидрогенолиз кислороАСолержаших соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальтеновых соединений нефти. [c.205]

К первой группе относятся сточные воды нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов, предприятий органического синтеза и синтетического каучука, коксохимических, газослан-цевых и др. Они содержат нефть и нефтепродукты, нафтеновые кислоты, углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, поверхностно-активные вещества, фенолы, смолы, аммиак, меркаптаны, сероводород и др. [c.74]

Эфиры нафтеновых кислот можно применять в качестве пластификаторов. При этерификации многоосновных спиртов нафтеновыми кислотами получаются продукты, которые применяются как составная часть лаков и грунтовочных композиций. Из нафтеновых кислот восстаповлеписм водородом под давлением можно получить соответствующие спирты. [c.57]

Керосиновые кислоты при обыкновенном давлении и при температуре 360° С почти полностью пёрегонДются. Отделенные от фенолов и смолистых веществ и перегнаннрхе нафтеновые кислоты представляют собой слегка желтоватые я идкости с неприятным запахом. Очищенные таким образом йизщие нафтеновые кислоты дают щелочные и щелочноземельные соли. Соли щелочных металлов и серебряные хорошо растворимы в вОДе, щелочноземельные — плохо соли тяжелых металлов в воде не растворимы, но растворяются в углеводородах соли щелочных металлов растворимы в спирте и обладают моющей способностью. [c.96]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

К этому надо прибавить, что извлечение углеводородной примеси при таких условиях может быть и не полным, потому что влажный эфир частично растворяет мыла. Шпиц и Гениг (385) смешивают мыльный раствор нафтеновых кислот с равным объемом спирта, кстати препятствующим образованию эмульсий, довольно обычных [c.320]

Нафтеновые мыла. Анализ производится ло общим правилам, но следует иметь в виду, что в свободных нафтеновых кислотах несколько растворимы нафтеновые соли (мыла) (246). Навеска мыла растворяется в метиловом спирте и титруется соляной кислотой в присутствии метилоранжа, не дающего розовой окраски й нафтеновыми кислотами. Давидсон (247) рекомендует вести титрование не в чисто спиртовом растворе, а в сииртобеизольпом Лебель (213) применяет вместо 1/ю-норм. щелочи Ую-норм. раствор барита, отчего получается более резкое изменение окраски. [c.322]

Содержание нафтеновых кислот в асидоле основано на определении кислотного числа сырых нафтеновых кислот и чистых, не содержащих минеральных масел. Около 1 г сырых нафтеновых кислот помещают в колбу Эрленмейера. Навеску растворяют в 25 сл нейтрализованной спирто-эфирной смеси (1 4) и титруют о фенолфталеином до слабо розового окрашивания 2-норм, раствором едкого натра. Кислотное чргсло определяется по формз ле [c.323]

Далее навеска сырых нафтеновых кислот в делительной воронке разбавляется 25 см спирта и нейтрализуется нормальным Iраствором едкого кали (с фенолфталеином) Отметив количество израсходованной щелочи, вводят столько воды или спирта, чтобы С учетом ранее взятых 25 см спирта смесь содержала бы 50%-Hbiflj спирт. Минеральные масла затем извлекаются нефтяным эфиром, а водно-спиртовый раствор переносят в фарфоровую чашку на водяной бане и удаляют спирт испарением. Оставшиеся в чашке калиевые сопи нафтеновых кислот растворяют в небольшом количестве горячей воды, раствор переносят в делительную воронку и разлагают слабой серной кислотой до розового окрашивания с метилоранжем. Выделенные нафтеновые кислоты извлекаются нефтяным эфиром, промываются раствором соли и обрабатываются тк описано при [c.323]

Кислые отбросы долгое время расценивались только как материал, из которого соответствующей переборкой можно выделить значительное количество серной кислоты, т. е. регенерировать последнюю. Органический материал являлся отбросом, и его приходилось удалять механически (разведением кислотной смолы бодой) отчасти и химически, раскисляя часть серной кислоты. Впоследствии приобрело большой интерес извлечение сульфонафтеновых и нафтеновых кислот (особенно из щелочных отбросов). В технике однако совсем не находят применения органические вещества кислых отбросов, получаемые, нанр., перегонкой с перегретым водяным паром и другими способами. Между тем в этих веществах содержатся соединения, которые представляют пока значительный научный интерес и, возможно, найдут применение в технике. Предлагалось, напр., применять нейтральные продукты перегонки кислотной смолы в 1сачестве денатуранта для спирта. [c.344]

Органические кислоты, главным образом нафтеновые, открываются и выделяются также действием минеральных кислот. Всплывший слой минеральных масел и кислот экстрагируется нефтяным эфиром, растворитель удаляется выпариванием, а остаток, по взбал-тывании со спиртом, титруется спиртовой ш,елочью. Кислотное число нафтеновых кислот, по Лидову, колеблется от 213 до 239. Оно зависит от характера очищаемого продукта. [c.347]

В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником, вносят 50 3 нафтеновых кислот молекулярного веса 170, 250 мл метилового спирта и 10 мл метилового спирта, насыщенного хлористым водородом, и нагревают реакционную смесь па водяной бане 4—6 ч. Затем избыток спирта отгоняют, а остаток в колбе промывают водой до нейтральной реакции па копгс, обезвоживают сульфатом натрия, взвешивают и подвергают фракциопированной перегонке при атмосферном давлении. Выде.пяют фракции, кипящие в пределах пяти градусов, определяют их массы, плотности, показатели преломления, кислотные числа, эфирные числа и рассчитывают молекулярные веса. [c.298]

Э1ИМ методом могут быть получены эфпры нафтеновых кислот с высшими алифатическими спиртами, гликолями и др. [c.298]

Для использования в качестве противонагарных присадок предложены эфиры нафтеновых кислот и вторичных или третичных спиртов (например, циклопентанола, циклогексанола или бензило-вого спирта), которые добавляют в топливо в количестве 0,003— 0,13 7о (об.), [франц. пат. 1097347, 1167709 пат. США 2918300]. С целью уменьшения нагарообразования к моторному топливу добавляют 0,0004—0,1 % (масс.) эфира полиэтокси-Ы-гидрокарбо-1,3-пропандиамина [пат. США 3764281]. Как противонагарные присадки к реактивным топливам можно использовать моноэфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот С12—С22 (например, олеиновой) [австр. пат. 215048, а также нафтенаты тя келых металлов (Сг, 2п, РЬ), вместе с которыми рекомендуется вводить хлорированные или бромированные углеводороды в количестве, превышающем теоретически необходимое для образования хлоридов или бромидов этих металлов [пат. США 2952969]. [c.271]

Нафтеновые кислоты, нефтепродукты, фенолы, сульфиды (Н З), хлориды, сульфаты, ПАВ, органические взвеси Фенолы, сероводород, смолы, углеводороды, ро-даниды, аммиак, цианиды, органические взвеси Меркаптаны, сульфигы, спирты, альдегиды, кетоны, органические взвеси Стирол, акрилонитрил, акрилаты, сульфаты, фенолы, ароматические углеводороды, альдегиды, спирты, циклогексан, органические кислоты, взвеси и др. [c.244]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и т. д.) может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и восстаноз-ление кислородной группы. По сравнению с гидрированием алифатических соединений имеется ряд особенностей. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология