Этилен окись механизм

Прн использовании М О значительное количество окиси этилена изомеризовалось в ацетальдегид кроме того, в конденсате было обнаружено до 20% этиленацеталя ацетальдегида. Жидкие продукты состояли в основном из олефинов, а в газообразных были обнаружены окись и двуокись углерода, водород, кислород, ацетальдегид, этилен, пропилен и бутилены. Присутствие пропилена, по мнению авторов , указывает на радикальный механизм распада окиси этилена. [c.64]

При изучении механизма взаимодействия олефинов с кислородом в статических условиях было установлено, что атом кислорода способен разрывать двойную углерод-углеродную связь олефина с одновременным образованием альдегида. В случае этилена таким альдегидом является формальдегид. Молекулярный кислород не принимает участия в реакции, однако он может взаимодействовать с первичным радикалом, возникшим при реакции атома кислорода с этиленом. И в этом случае продуктом реакции также будет формальдегид. Окись этилена не была обнаружена среди продуктов окисления, поэтому в предлагаемой ниже схеме она не участвует [c.202]

Структура поверхности, катализаторов дегидратации мало изучена, поэтому по механизму реакции трудно сделать глубокие выводы. Несостоятельность приведенных выше концепций очевидна, так как с их помощью нельзя, например, объяснить, почему окись, тория катализирует дегидратацию этилового спирта в этилен, но мало активна для дегидратации его в эфир [12, 200], или почему почти на всех катализаторах дегидратации происходит превраще- [c.153]

Другой часто используемый метод, позволяющий различать молекулярные и свободнорадикальные механизмы в газовой фазе, состоит в добавлении следовых количеств акцепторов свободных радикалов. Эти вещества обладают очень малой энергией активации прн реакции со свободными радикалами. Они выводят свободные радикалы из сферы реакции и понижают вследствие этого выход продуктов, образующихся по свободнорадикальному механизму. Чаще всего используют для этого окись азота и этилен. Они особенно эффективны прп удалении атомов водорода [c.194]

Влияние ЛПЭ на радиолиз метилового спирта подтверждается данными табл. 9.8 кроме того, в работе [87 ] можно найти сведения о выходах продуктов радиолиза при у-облучении метилового спирта, содержащего 0,2 М метилбората. Выход продуктов, образующихся по молекулярным реакциям (т. е. формальдегид или окись углерода), увеличивается с ростом ЛПЭ излучения, а у веществ, которые синтезируются по радикальному механизму (метан, этилен-гликоль), наблюдаются низкие выходы. Водород образуется как по радикальным, так и по молекулярным реакциям, поэтому для него изменение ЛПЭ не оказывает большого влияния. Независимость выхода водорода от значения ЛПЭ можно предвидеть, если считать, что он образуется путем отрыва водорода от молекул метанола [см. реакцию (9.129)]. [c.310]

Молекулярный хлор может взаимодействовать по гомогенной или гетерогенной схемам с этаном, образуя этилхлорид, который в условиях реакции разлагается с выделением этилена и регенерацией хлористого водорода. Ускорение реакции в присутствии второго катализирующего компонента обусловлено, по-видимому, тем, что хлориды щелочно-земельных элементов, обладая высокой активностью в отношении реакции окисления хлористого водорода, способствуют его цикличному участию в реакции. Аналогичную схему механизма реакции дегидрирования этана в присутствии хлористого водорода можно предложить для результатов, представленных в работе [45]. На катализаторе, состоящем из гидратированных галогенидов Се, N(1, Рг и 0,5% СиСЬ, нанесенных в количестве 10 вес.% на окись алюминия, получен этилен с избирательностью более 80%. Расчеты показывают, что так называемая кратность цикличности, т. е. число повторных циклов молекулы НС1 в про- [c.18]

Тогда как каталитическое окисление этилена в окись этилена на серебряном катализаторе идет с участием хемосорбированного кислорода, атакуемого этиленом, каталитическое окисление других олефинов, в частности пропилена в акролеин и бутилена в бутадиен, протекает по иному механизму. Наиболее подходящим катализатором является молибдат висмута при температуре порядка 450°. [c.146]

Это объяснение механизма реакции находится в соответствии с объяснением влияния этилена при каталитическом гидрировании окиси углерода [3], согласно которому этилен образует хемосорбированный слой на поверхности кобальтового катализатора, а окись углерода адсорбируется во втором слое (повышение давления благоприятно влияет на процесс). Механизм образования сорбированных слоев и действие водорода, приводящее к восстановлению поверхности катализатора, показаны на следующей схеме [c.180]

Окись алюминия также эффективна при температурах порядка 300 °С, и ранее этилен получали в промышленности путем дегидратации этанола на этом катализаторе. Используются также окислы других металлов, но детали механизма такой реакции элиминирования не ясны. При еще более высоких температурах (500—700 °С) дегидратация не требует применения катализаторов. [c.340]

В случае одной окиси магния при 400° и объемной скорости 60—65 значительное количество окиси этилена изомеризуется в ацетальдегид, кроме которого в конденсате было найдено до 20% ацеталя этиленгликоля. Однако наряду с изомеризацией и димеризацией окиси наблюдается ее распад с образованием воды и жидких углеводородов. В газах были обнаружены окись углерода, углекислый газ, кислород, водород, метан, формальдегид, этилен, пропилен и бутилены. Присутствие в газах пропилена указывает на радикальный механизм распада окиси этилена. [c.1675]

При разборе механизма распада этилфенилкетона наиболее вероятным кажется допущение, что сравнительная легкость этого распада обусловливается действием воды, которая образуется здесь из кетона, продукта уплотнения кетона, и, кроме того, способностью кетона распадаться на окись углерода, бензол и этилен. Весь процесс распада можно представить в виде ряда уравнений, в которых набранные жирным шрифтом формулы отвечают фактически констатированным веществам [c.598]

Механизм этой реакции объясняет присутствие части окиси углерода, так как кетен разлагается на этилен и окись углерода. [c.317]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Кинетика окисления этилена на серебряном катализаторе исследовалась в изотермическом режиме (при 218 °С) в безгра-диентном реакторе в широком интервале концентраций этилена, кислорода, окиси этилена, воды и двуокиси углеро-дд87, 88, 08, 110, 111 j pjj выводе кинетических уравнений было учтено стационарное течение процесса, использованы представления теории адсорбции Лангмюра и сделано несколько предположений относительно механизма процесса, близкого к иредлол< ен-ному ранее . Считается, что адсорбированный молекулярный кислород быстро распадается иа атомы, покрывающие большую часть поверхности катализатора. Затем атомарный кислород взаимодействует с этиленом, образуя одновременно окись этилена, двуокись углерода и воду. Эти продукты адсорбируются на поверхности катализатора и уменьшают каталитический эффект серебра. [c.285]

Кинетическое исследование, отражая механизм каталитического процесса окисления этилена в целом, позволяет сопоставипт скорости отдельных стадий и определить основные и второстепенные реакции. С помощью кинетического метода, например, установлено, что этилен на серебряном катализаторе превращается в окись этилена и параллельно — в двуокись углерода и воду. Однако кинетический метод не всегда дает возможность судить о характере промежуточных продуктов, о тех элементарных химических актах, которые протекают слишком быстро, существенно не отражаясь на общей скорости процесса. [c.287]

Вообще дегидратация спирта может происходить в двух направлениях, давая этилен и воду или эфир и воду. У алифатических спиртов образование эфира при дегидратации составляет скорее исключение, нежели правило. Однако Ипатьев [4,5], а также Сабатье и Мейль [12] утверждают, что дегидратация окисью алюминия при низких температурах дает кроме этилена некоторое количество эфира. В случае ароматических спиртов и особенно фенолов дегидратация приводит к образованию больших количеств окиси дифенила или дифенило-вого эфира. Ипатьев предполагал, что окись алюминия дает соединение, аналогичное алюшнату натрия КаАЮг, и механизм каталитической дегидратации алифатических спиртов рассматривал как процесс промежуточного образования нестойких сложных эфиров, легко разлагающихся с образованием соответствующих олефинов. [c.587]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

Влияние небольших количеств этилена было несколько большим в случае прогретых при 160—165° образцах, чем в случае образцов, не подвергавшихся прогреву. Уже это говорит о том, что указанный эффект не может быть приписан влиянию этилена на золотой отсчетный электрод. О том же убедительно свидетельствуют данные, полученные с Аи-электродом и Ni-образцом, а также с Ni-электродом и Ag-об-разцом. Следовательно, увеличение к.р.п. в присутствии этилена объясняется уменьшением работы выхода серебра вследствие хемосорбции этилена, который при этом поляризуется положительно, смещая один или несколько своих электронов к серебру или хемосорбированному на нем кислороду. Поэтому при совместном присутствии Ог и С2Н4 отрицательный заряд на поверхности серебра значительно меньше, чем в присутствии только О2, или поверхность даже заряжается положительно. В литературе имеются данные (например, Трепнела [1]) об отсутствии хемосорбции этилена на обезгаженной поверхности серебра. В докладе Л. Я- Марголис (см. стр. 410) указывается, что на чистой поверхности серебра этилен заряжается отрицательно. Следовательно, при совместном присутствии кислорода и этилена хемосорбция протекает иначе, чем при наличии в газовой фазе одного этилена. Это обстоятельство следует учитывать, в частности, при построении механизма каталитического окисления этилена в окись этилена на серебре. [c.170]

Применение газовой хроматографии позволило изучить механизм побочных реакций разложения перекиси трет-бушла, объяснить появление в реакционной среде таких продуктов, как m le 7г-бyтилoвый эфир и окись изобутилена, а в газообразной фазе—этан и этилен, пропан и пропилен, изобутан. Подробное изучение продуктов газо-хроматографическим методом дало возможность количественно оценить все направления расхода перекиси трет-бутила. Применение хроматографического метода позволило также выяснить ряд кинетических закономерностей [c.104]

Пик с mie 42 в основном обусловлен углеводородным ионом ж (СзН ) [22], который содержит атомы С-2, С-3 и С-4. Нейтральные частицы, образующиеся при этом распаде,—это окись углерода и этилен. Иными словами, механизм образования фрагмента ж аналогичен механизму образования иона этилена в из циклопентанона XXII. [c.35]

Анализ газов, образующихся в ударной трубе, может быть ошибочным вследствие весьма значительного разбавления водородом (рабочим газом), так что вычисленные константы скорости, возможно, неточны. Скорости в ударной трубе могут быть ниже вследствие добавки этилена к сырьевой смеси, поскольку, как было установлено другими упоминавшимися выше [54] исследованиями, проводившимися в ударной трубе, этилен подавляет разложение этана. Опыты в ударной трубе при максимальной температуре проводились, кроме того, с высокими степенями превращения, что могло замедлять реакцию вследствие торможения ее образующимися продуктами. Наконец, механизм реакции при значительно более высоких температурах может быть иным в связи с тем, что энергетически важное значение могут приобрести другие реакции обрыва цепи. На это указывает сравнительно хорошее совпадение с результатами опытов [25] по пиролизу этан при 1040 и 1370 °С. В противоположность результатам предыдущих опытов, проведенных в обычных реакторах при более низких температурах, в этих исследованиях [25] было обнаружено, что окись азота, по-види-мо1му, не тормозит разложения этана в области высоких температур. [c.318]

Охват экзо- и эндотермических реакций гетерогенно-гомогенным механизмом был бы неполным без учета и каталитических реакций, требующих применения специальных активных контактов. К их числу относится так называемый мягкий катализ, позволяющий высокоселективно превращать этилен в окись этилена и метанол — в формальдегид при помощи серебряных контактов, нафталин — в фталевый ангидрид в присутствии нятиокиси ванадия и т. д. Механизм таких мягких каталитических реакций изучался в нашей лаборатории методом раздельного калориметрирования, т. е. в благоприятных для готерогенно-гомоген-ного катализа условиях катализаторы наносились топким слоем на поверхность стенок сосудов. В качестве покрытий применялись платина, серебро, пятиокись ванадия, бораты, силикаты, фосфаты и другие катализаторы. Объектами неполного окисления были метан, этилен, бутан-пронановая фракция нефтяных газов и метанол [11—13, 20—23, 41—45]. [c.374]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Среди газообразных продуктов радиолиза ацетона Ауслус и Паульсон [113] нашли водород, метан, этан и окись углерода (табл. 9.14). К другим газообразным продуктам, возникающим с выходами менее чем 0,02, относятся ацетилен, этилен, метилаце-тилен, пропан и пропен. Образование этих продуктов можно удовлетворительно объяснить на основе известных радикальных реакций, если считать, что первая стадия радиолиза идет по такому механизму [c.318]

Такой механизм взаимодействия целлюлозы с комплексньщи соединениями гидроокиси меди подтверждается данными о растворении окиси серебра в куоксене при добавлении к нему поли-оксисоединений, в частности глицерина (окись серебра не растворяется ни в глицерине, ни в куоксене, но растворима в этилен-диамине). [c.144]

Арбузова [37] сообщает о циклополимеризации глицидиловых эфиров акриловой кислоты и метакриловой кислоты на ионном катализаторе. Этот процесс можно рассматривать как пример анионной сополимеризации эпоксида с соединением, содержащим винильную группу. Кофман [13] описывает опыт, в котором этилен и окись этилена сополимеризовали, используя в качестве инициатора бензальазин при 200—250° под высоким давлением. Получены сополимеры, содержащие от 5 до 15 мол. % звеньев окиси этилена. При обработке сополимера бромистоводородной кислотой большая часть звеньев окиси этилена удаляется в виде бромистого этилена. Этот факт свидетельствует о последовательном расположении большинства звеньев окиси этилена в сополимере и о том, что сополимер не является статистическим. Можно предположить, что в результате радикальной передачи цепи растущими радикалами к полиэтилену и полиоксиэтилену, образовавшемуся из окиси этилена независимо, по ионному механизму происходит образование привитого сополимера. [c.381]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Такой же эффект наблюдается в галогензамещенных этилен-иминах, перфтороксиме ацетона [89], дихлорбензотиофене [206] образование отрицательных ионов происходит по механизму, отличному от механизма образования ионов в этилениминах, ок-Симе ацетона, бензотиофене. [c.100]

Установлено, что по радикальному механизму полимеризуются этилен, бутадиен, стирол, виниловые сложные эфиры, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил. По катионному механизму полимеризуются изобутилен, стирол, виниловые простые эфиры, ацетали кетенов, окись этилена, этиленимин, тетрагидрофуран. По анионному механизму полимеризуются нитроолефины, эфиры циансорби-новой кислоты, эфиры акриловой и метакриловой кислоты, стирол [160, 181]. [c.252]

Пиролитическое разложение протекает в отсутствие катализатора при температуре около 400°. В случае простого винилового эфира первичным продуктом этой реакции наряду с ацетальдегидом, который частично разлагается далее на окись углерода и метан [1601, 16021, является этилен. Механизм этой реакции выяснен еще недостаточно. Авторы двух цитированных выше работ считают, что механизм заключается в простой нерестаповке связей и в разложении па радикалы, которые тотчас же соединяются указанным способом. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология