Свободного фтора концентрация

При процессах фторирования, например, при получении гексафторида урана или других фторидов при помощи свободного фтора, также всегда есть опасность загрязнения воздуха свободным фтором. При оценке концентрации фтора как химически активной примеси следует учитывать реакцию фтора с водой [c.132]

Разряжение в водном растворе ионов С -, а не 0Н в растворах с высокой концентрацией электролита также объясняется перенапряжением кислорода. Однако этого перенапряжения оказывается недостаточно, чтобы произошло разряжение ионов Р и выделение свободного фтора. [c.361]

Зная константу диссоциации фтористоводородной кислоты и pH раствора, находили концентрацию свободных ионов фтора [c.20]

Сильнейшим из всех окислителей является свободный фтор. Величина Ео =+2,87 в. К наиболее сильным восстановителям относятся щелочные и щелочноземельные металлы. Зная окислительно-восстановительные потенциалы, можно предвидеть, в какую сторону пойдет ОВР. Чем дальше друг от друга расположены восстановитель и окислитель, тем больше значение э. д. с. и тем легче осуществляется ОВР. При пользовании таблицей следует иметь в виду, что нормальные потенциалы восстановителя и окислителя зависят от среды, в которой ими пользуются, и от концентрации. [c.30]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Безводный фтористый водород для веществ, диссоциирующих при растворении, является не таким хорошим растворителем, как вода поэтому потенциал выделения фтора во фтористом водороде как растворителе должен быть ниже 2,85 Была зарегистрирована величина 1,92 но она считается спорной . Другим авторам не удалось получить воспроизводимые результаты . Приводятся значения от 0,5 до 3,0 в. Кроме того, указанная ранее величина 2,85 в является значением потенциала обратимого электрода при стандартных термодинамических условиях. Это, очевидно, не имеет места в электрохимическом процессе, так как образующийся фтор сразу же вступает в реакцию, что приводит к уменьшению его концентрации и, следовательно, к дальнейшему снижению потенциала. Поэтому механизм процесса с участием свободного фтора нельзя отвергнуть на том единственном основании, что применяемое напряжение слишком мало для выделения фтора. [c.518]

В данном исследовании были получены зависимость выхода по току и качества осадка от концентрации основных составляющих электролита и скорости перемешивания. Электролит готовился растворением трехокиси сурьмы в эквивалентном количестве плавиковой кислоты, затем в раствор вводились в необходимом количестве серная кислота, фтористый аммоний и некоторые добавочные реагенты. Длительные опыты электролиза при повышенных плотностях тока (300 а/л ) показали, что при недостатке свободного фтор-иона (до 10 г/л) аноды быстро пассивировались, напряжение [c.11]

Активной электрофильной частицей, атакующей ароматический субстрат при алкилировании, является алкил-катион в свободном виде или в форме ионной пары. Концентрация этих электрофильных частиц зависит от тенденции галогенов к комплексообразованию с катализаторами Фриделя-Крафтса, которая падает с увеличением их объема от фтора к иоду. Поэтому алкилиодиды для алкилирования не используются. С другой стороны, состояние приведенного выше равновесия зависит от термодинамической стабильности образующегося карбкатиона, возрастающей с увеличением степени делокализации положительного заряда в следующем ряду [c.118]

Было найдено, что адсорбированная вода оказывает значительное влияние на время спин-решеточной релаксации F в окиси алюминия, содержащей фтор в малых и средних концентрациях (0,3—8 вес. %) При удалении адсорбированной воды нагреванием вещества в интервале 200—300 наблюдалось увеличение Ti в 2—3 раза. Этот эффект полностью обратим добавление свободной от кислорода воды вновь дает исходное (более короткое) время релаксации. Такое явление наблюдалось, когда измерения проводились в фазе и в условиях сдвига [c.51]

Примечание. Предельная концентрация ионов фтора в растворе, при которой возможно точное титрование, соответствует примерно 17 мкг фтора в 1 мл, на что расходуется примерно 3,6 мл Т11(КОз)4. Если раствор после сожжения окрашен (присутствие свободного иода или брома), его необходимо подогреть для уничтожения окраски. Метод непригоден для анализа соединений, содержащих бор. [c.27]

Величина сродства к электрону, т. е. энергия, которая может производить работу благодаря присоединению электрона к свободному атому, имеет положительное значение у всех галогенов. От фтора к хлору она сначала увеличивается и затем снова уменьшается к иоду. Значительно сильнее, как показывают данные табл. 113, уменьшаются в том же направлении величины нормальных потенциалов. Они являются мерой количества энергии, которая освобождается при переходе галогенов из газообразного состояния, т. е. из состояния двухатомных молекул, в состояние однократно отрицательно заряженных электролитических ионов. Отнесенный к нормальному водородному электроду нормальный потенциал у всех галогенов положителен. Например, хлорный электрод , если его поместить в раствор с 1 п. концентрацией ионов С1, обладает на 1,36 в более высоким потенциалом, чем нормальный водородный электрод. [c.827]

Интересно сопоставить фториды щелочных металлов и соединения графита с щелочными металлами. Электронное сродство фтора достаточно велико, чтобы обеспечить образование фторидов всех щелочных металлов. В случае углеродных макромолекул и для обсуждаемой модели различные энергетические уровни находятся гораздо ближе к равновесию друг с другом. Этим обстоятельством можно было бы объяснить тот факт, что кристаллические соединения легко образуются между графитом и атомами К, КЬ и Сз и с трудом в случае Ка и если они вообще образуются. Аналогичные соображения можно привести для соединения графита с хлором (ср. У.З). К этому можно добавить, что вклад в термодинамическую устойчивость кристаллического соединения со стороны дефектных структур может привести к некоторым критическим условиям для температуры Тс, выше которой эти структуры не образуются, а также к критическим концентрациям, за пределами которых они не существуют. Для данного соединения значение может оказаться слишком низким для его свободного образования, как в случае-хлорида. [c.174]

Концентрацию свободных ионов фтора рассчитывали из выражения для константы диссоциации фтористоводородной кислоты [c.36]

Концентрацию свободных ионов фтора, как и в предыдущем случае, рассчитывают из константы диссоциации фтористоводородной кислоты с учетом pH раствора, после чего можно решить уравнение (11) и найти константу нестойкости комплекса РеР-+. [c.49]

В связи с существованием устойчивых комплексов ионного т 1иа, таких, как ZгF( , желательно растворимость урана сопостав-лять с копцептрацией незакомплексованного или свобо.цного фто-р Л-иоиа, определяемой так (общая молярность фторида минус 6) X (общая молярность циркоиня) = концентрация свободного фтора. [c.217]

Благодаря способности А1Рз образовывать стойкие пересыщенные растворы из них возможно отделить ЗЮг и выпустить его в виде активного наполнителя. Для получения достаточно хорошо фильтрующего осадка кремнегеля свободная кислотность пульпы после завершения реакции должна быть 5 г/л Н231Ре. Активность кремнегеля возрастает с увеличением скорости введения гидрата окиси алюминия и интенсивности перемешивания . При переработке кислоты с концентрацией до 8% Н231Ре может быть получен аморфный кремнезем с малым содержанием кристаллической фазы, имеющей удельную поверхность 50 м /г (БС-50) з 19,320 Получение такого кремнезема из кислоты большей концентрации затруднительно. Содержание в кремнеземе до 0,3% фтора и до 15% гидроокиси алюминия существенно не влияет на его усиливающие свойства. [c.371]

Например, из не содержащих свободной HF водных растворов фторидов металлов слабоосновные аниониты сорбируют медь, галлий, индий, таллий, хром (1П). Однако для подавления сорбции этих элементов достаточно несколько повысить в растворе содержание свободной фтористоводородной кислоты. Кроме того, для вытеснения сорбированной части примесей слабоосновные аниониты могут быть промыты 0,1 н. раствором соляной кислоты с небольшой добавкой и без добавки фтор-ионов. Для отделения элементов подгруппы титана от бериллия, бора, алюминия, ртути, железа (HI), которые хорошо сорбируются из растворов HF анионитами [7, 8], могут быть использованы растворы НС1 + Нг и H2SO4 + HF с умеренным содержанием соляной и серной кислот. Из 0,1—0,3 н, по НС (или H2SO4) фторсодержащих растворов все указанные выше элементы анионитами не сорбируются [8, 9]. Ничтожно малая сорбция титана, циркония и гафния из хлоридно-фторидных растворов 2—3 н. по НС1 дает возможность отделения указанных элементов от меди, цинка, кадмия, галлия, индия, олова, сурьмы (1П), тантала [9, 1U. Хорошая сорбция указанных примесей анионитами в этом случае может быть использована для очистки больших количеств титана, циркония и гафния. Растворы H2SO4 + HF" с концентрацией по серной кислоте 2—4 н. могут быть применены для очистки любого из трех элементов подгруппы от тантала с помощью сильноосновного анионита АВ-17. Тантал из таких растворов сорбируется анионитом хорошо 110, 11J. [c.165]

Системы М, М, L и М, М% L, Н, содержащие вспомогательный ион металла используются реже, но они особенно удобны в тех случаях, когда можно определять свободную концентрацию вспомогательного вещества М потенциометрическим методом. Броссе и Орринг [40, 41] и позднее группа работников в Беркли [66] и другие [310] использовали в качестве вспомогательного вещества при исследовании комплексов со фтором ион Fe(III). В качестве вспомогательных ионов при потенциометрических исследованиях комплексов металлов, в том числе аминополикарбоксилатов, использовались также u(II) [116], Ag(I) [176] и Hg(II) [269]. В качестве вспомогательного иона при полярографических исследованиях применяли РЬ(П) [163]. Для изучения систем типа М, М, L использовались и другие методы, в том числе спектрофотометрия удобным вспомогательным ионом металла при этом является Fe (III) [137, 164], так как он образует интенсивно окрашенные комплексы. Растворимость малорастворимых солей M Lg в растворах, содержащих М и L, интерпретировалась как указание на образование комплексов ML [78, 203]. Физиологические методы применялись для определения вспомогательных ионов кальция [125]. [c.23]

С практической точки зрения ясно, что, увеличивая степень диссоциации реагента-нуклеофила, можно значительно увеличить скорость реакции или осуществить превращение, которое невозможно из-за пониженной нуклеофильности аниона в ионной паре. Наилучшие результаты дает введение в реакционную среду добавок, которые за счет сильной специфической сольватации катиона способствуют разъединению фрагментов ионной пары. (Можно также снижать концентрацию, но эта операция, вызывая рост Анабл из-за увеличения доли более активных свободных анионов, приводит к уменьшению скорости процесса.) Примером может служить [15] относительно простое замещение брома на фтор под действием 18-крауна-6 (I) в реакциях бензилбромида и бром-алканов с фторидом калия в ацетонитриле и бензоле. Преимуществом таких добавок является возможность проведения реакций в неполярных растворителях, которые не могут подавить нуклео-фильность аниона за счет образования вокруг него прочной сольватной оболочки, как это происходит, например, в протонодонорных растворителях (10). [c.255]

Названные выше особенности ионов фтора обусловили очень широкое его применение для маскирования многих элементов. Особенно часто рекомендуют фторид-ион для маскирования железа (III), которое мешает определению многих элементов, например при роданидном методе определения кобальта. Удобно применение фторидов также для маскирования сурьмы, которая в ряде реакций мешает фотометрическому определению висмута. В этом, а также в некоторых других случаях иногда рекомендуют применять забуферированный фторид, а именно HBF4. Здесь концентрация свободных ионов фтора меньше и он не действует на комплекс определяемого элемента. [c.247]

В [5] отмечают, что в пламени смеси циана с воздухом, а также при горении смеси четыреххлористого углерода и фтора выделить углерод довольно трудно это явление объясняется отсутствием водорода. Так, при горении смеси хлороформа с хлором или смеси четыреххлористого углерода с водородом и фтором свободный углерод (сажа) образуется очень легко. Более поздние исследования показали, что совсем не обязательно, чтобы водород входил в состав молекулы разлагающегося газа, необходимо только, чтобы он присутствовал в системе. Однако в обогащенном кислородом пламени сероуглерода нельзя получить углерод [5, 66], и добавка водорода не дает положительного результата. Сделать какие-нибудь выводы из этих наблюдений очень трудно, так как, несомненно, механизм окисления в этих случаях значительно отличается от взаимодействий в типичных системах кислород— углеводород. Очень мало вероятно, что при горении смеси четыреххлористого углерода с фтором и водородом могут образовываться полиацетилены. По-видимому, этот случай представляет исключение и не похож на рассмотренный выше. Пиролиз недокиси углерода при достаточно высокой концентрации паров позволил [138, 139] получить сажу. Кроме того, было обнаружено, что при низком давлении в пламени паров натрия или калия с четыреххлористым углеродом, четырехбромистым углеродом, четырехиоди-стым углеродом или тетрахлорэтиленом [ 40] можно получить аморфный углерод, хотя сажа при этом не образуется. [c.304]

Некоторое влияние на релаксацию оказывают диамагнитные ионы (Ве , А1 , и др.) Ц71]. В растворах, содержащих и Ве , Тх растет линейно с ростом отношения Р/Ве, следуя за уменьшением т р. Действие ионов здесь наиболее эффективно в области больших отношений Р/Ве и усиливается симбатно с ростом этого отношения. Сравнение концентраций ионов Си , максимально укорачивающих в данных усло -виях Тх фтора, с равновесными концентрациями анионов Р при соответствующем отношении Р/Ве показывает, что количество связанного ионами Си фтора совпадает по порядку величины с количеством свободных ионов Р в системе. Такой опыт при всей его относительной простоте решает, но существу, задачу метода высокого разрешения ЯМР. Авторы- [171] полагают, что ввиду чувствительности релаксации Р к парамагнитным ионам эксперименты такого рода могут найти со временем широкое применение. [c.245]

В процессе сушки улетучиваются соединения фтора (в виде приблизительно эквивалентной смеси 2НР + 51р4). Их выделение тем меньше, чем глубже был нейтрализован суперфосфат перед сушкой, так как при понижении концентрации свободной Н3РО4 в жидкой фазе суперфосфата парциальное давление 51р4 уменьшается. Обычно при сушке выделяется 10—17 % фтора, оставшегося в суперфосфате степень выделения фтора возрастает с повышением температуры и увеличением длительности сушки. В среднем абсолютное содержание фтора в гранулированном продукте меньше на 0,1—0,15 %, чем в исходном суперфосфате. Газы из сушилки удаляются при помощи дымососа и проходят циклонный пылеуловитель, затем промываются в абсорбционной башне водой для улавливания газообразных соединений фтора, после чего выбрасываются через трубу в атмосферу. [c.158]

Более сложно на растворимость полугидрата влияет присутствие HF, реагирующей с Са304 (см. выше). В этом случае из-за выса- ливающего действия значительных количеств сульфат-ионов растворимость полугидрата уменьшается как вследствие частичного его разложения, так и благодаря накоплению в растворе свободной серной кислоты. В фосфорной кислоте, частично нейтрализованной окисью кальция, фтористоводородная кислота, по-видимому, вначале реагирует с фосфатом, а затем и с сульфатом кальция. В последнем случае содержание сульфат-ионов в растворе больше, чем в частично нейтрализованной фосфорной кислоте, не содержащей ионов фтора. При содержании в исходном растворе 1% СаО и 1% фтора (в виде фтористоводородной кислоты) установившаяся концентрация сульфат-ионов в жидкой фазе суспензии при 60° равна 0,60%, в то время как в отсутствие фтора она составляет всего 0,092%. [c.113]

Облученный образец в виде окиси или металла растворяют в кон-цен+рированной азотной кислоте, раствор частично выпаривают для удаления избытка кислоты и разбавляют так, чтобы окончательная концентрация урана была меньше 0,5 М. Затем прибавляют лантан в качестве носителя (из расчета 0,1—0,5 мг1мл), и через раствор в течение нескольких минут продувается сернистый газ. Раствор переносят в сосуд, устойчивый к действию НР, и прибавляют плавиковую кислоту до концентрации ее в растворе от 1 до 3 М. Выпавший осадок ЬаРз центрифугируют и промывают несколькими миллилитрами раствора 1 М НМ0з- -1 М НР, насыщенного сернистым газом. Осадок растворяют в небольшом объеме концентрированной азотной кислоты, насыщенной борной кислотой или содержащей ионы алюминия или циркония (для комплексообразования с фтор-ионом). Раствор разбавляют до нескольких миллилитров водой, насыщенной сернистым газом, и в нем после добавления НР снова происходит осаждение ЬаРз. Промытый осадок ЬаРз переводят в гидроокись двойной обработкой концентрированным раствором едкого кали (свободным от карбоната). После промывания гидроокись растворяют в 1 М НМОз, и в результате добавления КВгОз до концентрации 0,15 М и нагревания до 95° С в течение 20 мин нептуний с плутонием окисляются до шестивалентного состояния. Затем действием НР осаждается ЬаРз. Для окисления можно также использовать ион серебра. Этот осадок, несущий почти всю активность (в основном активность редкоземельных продуктов деления, соосаждаемых с ЬаРз), идет в отходы. [c.441]

При промышленном электролитическом производстве металлического циркония часто применяют фторцирконат калия в расплаве Na l — K l. В работах М. В. Смирнова с сотрудниками [187— 1891 показано, что равновесные потенциалы циркония и гафния в таких расплавах зависят как от концентрации металла, так и от концентрации свободных ионов фтора в электролите. [c.48]

При электролитическом получении циркония и гафния обычно применяют электролиты, состоящие из гексафторметаллатов калия, хлоридов и фторидов натрия и калия. В таких расплавах равновесные потенциалы зависят от концентрации в электролите как выделяемых металлов, так и свободных ионов фтора. Из электролитов, содержащих фтор, гафний выделяется на катоде при более отрицательных потенциалах, чем из чисто хлоридных, что видно из кривых катодной поляризации (рис. 14). [c.120]

КИСЛОТЫ. Их главный недостаток состоит в том, что они очень коррозионны и с трудом удаляются из растворов. Действие иона фтора можно до некоторой степени подавить добавление.м в раствор понов алюминия концентрация свободных ионов фтора снижается за счет образования комплекса [А1Рб] . Другие специальные методы предусматривают главным образом невол-ную предварительную обработку в начале процесса, которая и некоторых случаях производится при высоких температурах. Большинство из них прошло лишь лабораторную стадию изучения и даже не испытывалось на опытных установках [59, 60]. Они кратко описаны в последующих разделах. [c.127]

Дистиллят, полученный при непрерывно повышающейся температуре с соблюдением указанных выше условий, касающихся концентрации фтора, содержит, кроме HaSiFg, реагирующей в приемнике с КС1 с образованием KaSlFg и НС1, еще и сульфат-ион. Последний появляется в результате разложения серной кислоты. Такой дистиллят анализируют алкалиметрическим титрованием в две стадии. В первой — нейтрализуют свободные сильные кис.чоты, чтобы в последующем титровании можно было оттитровывать только кремнефторид калия. Первую стадию титрования, т. е. нейтрализацию сильных кислот, следует проводить до pH = 3,5, так как растворы гексафторсилпкатов щелочных металлов при концентрациях 0,05— 0,0025 М имеют постоянное значение pH = 3,5 (навеску вещества для отгонки берут в таком количестве, чтобы концентрация кремне-фторида в дистилляте составляла 0,0025—0,003 М [56]. [c.81]

Лантанфторидный электрод использовали для изучения образования фторидных комплексов с различными ионами металлов и соединениями. В данном случае важны те равновесия осаждения фторидов, в которых участвует также и ион водорода. Используя электрод, можно найти свободную концентрацию иона фтора [Р]рв- Чтобы выяснить, образуются ли полиядерные комплексы, добавляют известные количества общего фтора, меняя его концентрацию [Р]огщ в пределах нескольких порядков величины. [c.133]

Образец обрабатывали водой или раствором KJ, добавляя в сосуд обезгаженную кипячением жидкость. После реакции с водой количество ксенона, которое можно было извлечь откачиванием, было мало, но раствор имел сильные окислительные свойства — гораздо более сильные, чем растворы Н2О2 сравнимой концентрации. Раствор не давал характерной для Н2О2 реакции с титаном. Такие растворы анализировали на фтор- и во-дород-ионы, а также на окислительные эквиваленты. С другой стороны, при взаимодействии с KJ выделялись иод и газ причем ксенон извлекался почти количественно. При этой реакции выделялось также некоторое количество кислорода. После оттитровывания свободного иода добавлялся иодат калия, но дальнейшего выделения иода не происходило, что показывало отсутствие свободной кислоты. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология