Спектроскопия кривые поглощения

Так называемые широкие линии в спектрах ЯМР могут иметь ширину до 1Q5 Гц. Возможностью регистрировать ЯМР спектры практически с любой шириной линий обладают современные импульсные спектрометры с фурье-преобразованием сигнала ССИ. Для записи линий с шириной порядка 10 Гц используют иногда и стационарные спектрометры с регистрацией первой производной сигнала, например, при изучении спектров ЯМР твердых тел. Практически всегда запись первой производной кривой поглощения практикуется в спектроскопии ЭПР (см. гл. П1). [c.17]

Для построения характеристической кривой поглощения — величины длин волн (X) при УФ-спектроскопии или волновые числа (см ) при ИК-спектроскопии — наносят на ось абсцисс, а величину погашения (Л) или проценты пропускания (Т) (при ИК-спектроскопии) — на ось ординат (рис. 5, 6). [c.49]

Здесь отдается предпочтение термину разностные спектры , так как дифференциальные относятся к бесконечно малым разностям и поэтому не точно отражают положение вещей. Кроме того, его можно спутать со спектроскопией производных, которая имеет дело с первой или второй производной кривой поглощения [28]. [c.246]

Кривая зависимости интенсивности поглощения от длины волны (или частоты) называется спектральной кривой поглощения, или, что менее точно, спектром поглощения. Спектр химически чистого вещества показывает высокую избирательность относительно поглощения излучения. Ни одна молекула не поглощает в интервале всего спектра электромагнитного излучения поглощение обычно сосредоточивается в сравнительно узких областях спектра, так что для быстрой характеристики вещества спектр полезно подразделять на ультрафиолетовую, видимую, инфракрасную и т. д. области (рис. 1.2). Даже в пределах этих областей поглощение весьма избирательно, как видно из ультрафиолетового, инфракрасного и протонного резонансного спектров бензола на рис. 1.4, а. Отдельные области поглощения, которые можно видеть на рисунке, называются полосами, хотя в протонной спектроскопии применяются термины сигнал или резонансный пик. Установлено, что бензол не обладает заметным поглощением между 300 ммк в ультрафиолетовой мкъ инфракрасной областях, т. е. диапазоне, который включает видимую область спектра. В самом деле, отсутствие видимого поглощения вполне очевидно, так как у бензола нет и следов видимой окраски. [c.14]

Полиины и енины. Хотя поглощение изолированной тройной связи в ближней ультрафиолетовой области незначительно и почти непригодно для идентификации, сопряженные тройные связи дают кривые поглощения, одни из наиболее удивительных в электронной спектроскопии. [c.198]

В более протяженных сопряженных системах максимум я—я -поглощения все дальше сдвигается в длинноволновую область, так что в высоконенасыщенных альдегидах, например в каротиноидах, кривая поглощения может захватывать область длин волн, больших чем 400 нм, соответствующую поглощению в голубой части видимого спектра, что приводит к появлению у веществ красной, желтой или оранжевой окраски. В хорошо изученных классах веществ, где известны спектры многих родственных соединений, ультрафиолетовая и видимая спектроскопия может с успехом применяться для идентификации. [c.501]

Аппаратура в случае ЭПР-спектроскопии отличается от изображенной на рис. 2-11 (1, разд. 2-6) для ЯМР-спектроскопии в том отношении, что образец располагается в резонаторе микроволнового генератора. Спектр, возникающий при резонансном поглощении неспаренного электрона, имеет вид, близкий к изображенному на рис. 2-14 и 26-4, а отличие заключается в том, что с ЭПР-спектро-метра обычно получают график первой производной от кривой поглощения относительно магнитного поля (рис. 26-4, б), а не саму кривую поглощения. Преимущество такого способа состоит в том, что при этом отношение сигнал — шум больше, чем при простом построении графика поглощения в зависимости от магнитного поля. [c.365]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектры поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиамидов в диапазоне температур от О до 150 °С. В спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы 1,60 и 1,49 мк, положение которых не меняется при нагревании до 50—60 °С. При дальнейшем нагревании интенсивность полосы 1,60 мк постепенно уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 130—150°С на кривой поглощения возникает довольно резкий максимум, соответствующий частоте 1,42 мк. Частота 1,60 мк характерна для гидроксильных групп, образующих водородные связи, а частота 1,42 мк характерна для свободных гидроксильных групп. [c.175]

Спектрофотометры представляют собой комбинацию спектроскопов с разного типа фотометрами, что позволяет сравнивать яркости отдельных участков спектра и строить кривые поглощения. Последние проще получаются с помощью регистрирующего микрофотометра. При этом пластинка с фотографией спектра движется вдоль щели фотоэлемента, ток от которого передается гальванометру. Зайчик последнего автоматически записывает кривую поглощения на фотографической бумаге со всеми ее деталями. [c.332]

Эмпирическая инфракрасная спектроскопия. В последнее время инфракрасные спектры все чаще и очень успешно применяются для установления строения органических соединений. Благодаря серийному производству инфракрасных спектрографов с автоматической записью кривых поглощения метод стал доступным любой органической лаборатории. [c.106]

Классическая теория оптической активности для областей поглощения интенсивно развивалась Куном 1141 много лет назад. Он начал также систематическое экспериментальное исследование, чтобы подтвердить полученные им теоретические результаты и установить взаимосвязь между кривыми поглощения и оптическим вращением и круговым дихроизмом. Полученные автором результаты очень сходны с результатами Куна, и следует отдать должное его проницательности. Однако ввиду того что в настоящее время имеется возможность воспользоваться последними достижениями в области молекулярной спектроскопии, аргументы автора в некоторых весьма существенных деталях отличаются от аргументов Куна. [c.53]

В заключение отметим, что если рассматривать проблему упрощенно, кривую дисперсии оптического вращения можно сравнивать с кривой инфракрасного поглощения. Кривая ДОВ дает информацию об эффектах Коттона, определяемых хромофорами, так же, как отпечатки пальцев , вызванные фоновыми вращениями , которые называются скелетным эффектом . Поэтому метод ДОВ пригоден для структурных исследований и идентификации веществ [13, 19, 20]. Соответственно применительно к стереохимическим проблемам можно сравнить метод КД с ультрафиолетовой спектроскопией. Кривая КД количественно отражает эффект Коттона, определяемый отдельным хромофором в асимметричном окружении. Следовательно, этот метод позволяет проводить количественные измерения. Для различных оптически активных хромофоров метод КД дает обычно лучшее разрешение, чем ДОВ таким образом, его можно применять для изучения эффектов Коттона в соединениях с несколькими хромофорами [2, 13, 19, 20]. [c.138]

По данным [27], о количестве определяемого вещества в Ж-спектроскопии можно судить не по отдельным полосам поглощения, а по спектральным кривым в целом в широком диапазоне длин волн. Используя эту информацию, мы попытались усреднить данные по интенсивностям характеристических полос фуллерена С60, соответствующих максимальному и минимальному волновому числу, т. е. при 1429 и 528 см . [c.19]

Измеряя оптическую плотность раствора, содержащего вещество с известным спектром поглощения, т. е. известной зависимостью коэффициента экстинкции е от длины волны X, нетрудно определить его концентрацию в растворе. Для этого достаточно измерить оптическую плотность при одной длине волны [обычно для этого проводят измерение при длине волны, соответствующей максимуму на кривой е( 1)1 в кювете известной толщины. Соотношение (10.6) сразу же дает неизвестную нам величину концентрации С. В связи с этим спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой области является важным методом определения концентраций веществ (количественного анализа). [c.153]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) представляет собой метод, фиксирующий переходы между энергетическими уровнями магнитных ядер во внешнем магнитном поле. Спектроскопия ЯМР связана с поглощением образцом, помещенным во внешнее магнитное поле, энергии электромагнитного излучения в области радиочастот. Поглощение является функцией магнитных свойств некоторых атомных ядер, содержащихся в молекуле. Кривая зависимости поглощения энергии радиочастот от внешнего магнитного поля дает спектр ЯМР. [c.308]

Пуриновое ядро обладает характерным поглощением в ультрафиолетовой области, причем характер кривой заметно меняется в зависимости от природы заместителей и их места в ядре поэтому спектроскопия играет весьма существенную роль при идентификации пуриновых, оснований н широко применяется также, как и при исследованиях пиримидиновых производных. [c.185]

Абсорбционная ИК-спектроскопия - раздел молекулярной оптической спектроскопии, основанный на измерении поглощения инфракрасного (теплового) излучения соединениями с ковалентными связями. При прохождении ИК-излучения (диапазон длин волн 0,76... 500 мкм) через вещество поглощаются лучи тех частот, которые совпадают с частотами собственных колебаний групп атомов, образующих молекулы вещества (обычно в области от 1 до 20 мкм). Поглощение энергии обусловлено колебательными движениями с изменением длин связей (валентные колебания), валентных углов (деформационные колебания) и др. Поглощение, вызываемое определенными группами атомов в молекуле (например, -ОН, -СООН, -СНз, -С<, Н и т. д.), называют характеристическим. Область интенсивного поглощения называют полосой поглощения. Совокупность полос поглощения в виде непрерывной кривой представляет собой спектр поглощения. При построении ИК-спектров по оси абсцисс откладывают длину волны X, мкм или волновое число V, см" (число волн, приходящееся на ) см длины волны излучения), а по оси ординат - пропускание в процентах или по-146 [c.146]

Абсорбционная спектроскопия основана на изучении спектров поглощения вещества, являющихся его индивидуальной характеристикой. Различают споктрофотометрический метод, основанный на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения (как в ультрафиолетовой, так и в видимой и инфракрасной областях спектра) при строго определенной длине волны (монохроматическое излучение), которая соответствует максимуму кривой поглощения данного исследуемого вещества, а также фотоколориметрический метод, основаиньи на определении спектра поглощения или измерении светопоглощения в видимом участке спектра. [c.28]

Ранее сообщалось [2], что дезаминирование солянокислой соли ж-нитробензолдиазония фосфорноватистой кислотой в вод-Н0М-Н2 растворе якобы не приводит к внедрению дейтерия в ароматическое кольцо. Этот вывод был основан на данных инфракрасной спектроскопии. В то же время масс-спектроскопический анализ образца Ьнитробензола-З-Н , полученного в настоящей работе, свидетельствовал о наличии 2,55 ат. % дейтерия. Повторное исследование инфракрасного спектра этого соединения вновь показало, что кривая поглощения в области 2000—2300 см совпадает с соответствующей кривой для обычного нитробензола. [c.187]

Благодаря высоким значениям е в УФ-спектре этот метод требует на анализ очень небольших навесок. Так, для моноциклических структур, обладающ] наименьшим поглощением в УФ-спектре при концентрации 1 мг мл и М/ ЗОО, получим кривую поглощения с значением оптической плотности в максимуме 1,0, что соответствует пропусканию 10%. Очевидно, что для определения остальных ароматических структур требуются еще меньшие навески. Так как все нафтено-парафиновые углеводороды прозрачны в УФ-свете, то, растворив навеску в таком углеводороде и выпарив его после снятия спектра, можно сохранить образец для дальнейших исследований. Обычно в качестве растворителя в УФ-спектроскопии применяются спекгрально чистые изооктан и этанол. [c.137]

В то время как все приведенные выше данные о скоростях реакций были получены из опытов, контроль которых проводили по изменению концентрации изоцианата в реакционной смеси, Когон наблюдал реакцию по ско--рости образования уретана с помошью ИК-спектроскопии (полоса поглощения 6750 см ). Его данные для моноизоцианатов и начального линейного участка анаморфозы кинетической кривой второго порядка для диизоцианатов приведены в табл. 22. [c.195]

Преимущество ИК-спектроскопии для структурного анализа перед методами УФ-спектроскопии (включая и видимую часть спектра) вполне четко сформулировано Смайлзом Для простых соединений метод (сравнение кривых поглощения в ультрафиолетовой области. — Г, Б.) подходит хуже, потому что их спектры состоят в большинстве своем из общего поглощения или слабо выраженного и поэтому не характеристичного избирательного поглощения, которое никак не позволяет уяснить их отношение к конституции [12, с. 4481. И в то же время Смайлз замечает, что для решения химических проблем поглощение в ультракрасной области спектра находит до сих пор ограниченное применение [12, с. 448]. [c.238]

Большое число работ в области рентгеновской спектроскопии посвящено исследованию спектров поглощения одного и того же иона металла в различных соединениях. Обычно целью такого исследования является обнаружение различий между кривыми поглощения для соединений с известной электронной конфигурацией и соединений, электронная конфигурация которых еще не установлена. В качестве примера следует указать на опыты с гидратированным бисацетилацетонатом никеля [44]. Путем сопоставления кривых поглощения этого соединения с кривыми для других октаэдрических комплексов никеля Колле пришел к выводу, что этот комплекс также имеет октаэдрическое строение (рис. 7). На приводимом рисунке заметно отличие формы и положения кривых поглощения металла и его соединений. [c.134]

Измерение кругового дихроизма свободно от многих недостатков, свойственных методу дисперсии оптического вращения. Это явление Коттон [15] изучал в то же самое время, когда появились работы по вращательной дисперсии. Коттон показал, что любое оптически активное вещество по-разному поглощает левый и правый циркулярно-поляризованный свет. Если щ и 8г— коэффициенты поглощения соответственно для левого и правого циркулярно-поляризованного света, то разность 8(—гг является мерой кругового дихроизма. Эта разность , которую мы обозначим Ар., изменяется в зависимости от длины волны света и может быть как положительной, так и отрицательной. Кривая Де=[(>,) для простого оптического перехода имеет колоколообразную форму, совершенно аналогичную форме известных в спектроскопии кривых поглонгения обычного света. Этого есте- [c.15]

Гораздо более вероятным представляется, что насыщение реакции уранила с муравьиной кислотой наступает тогда, когда все ионы уранила оказываются закомплексованными формиат-ионами. Для определения типа образующихся комплексов необходимы специальные исследования по спектроскопии и кинетике процесса. Сразу же напрашивается предположение, что в процессе реакции образуются главным образом или исключительно простейшие бинарные комплексы иО +НСОО . В соответствии с рассчитанной для этого комплекса константой равновесия (см. табл. 2.8) комплексообразование этого типа должно завершиться при концентрации муравьиной кислоты около 1 М. В этой же области концентраций скорость реакции ионов уранила достигает своего предельного значения. Однако относительное значение более высоких комплексов нельзя оценить до тех пор, пока, во-первых, не известна возможность их существования и их константы равновесия и, во-вторых, не определены их кривые поглощения. Более высокие комплексы с другими анионами (например, с ацетатом), изученные Арландом (см. гл. 2), характеризуются прогрессивно увеличивающейся интенсивностью поглощения сзега, особенно при больших длинах волн. Следовательно, сравнительно небольшое количество этих комплексов может поглощать непропорционально большую долю падающего света, в частности, в области определенных длин волн, и, таким образом, на их долю приходится непропорционально высокая часть фотохимических изменений. [c.240]

В случае смеси таутомеров в электронных спектрах поглощения наблюдаются полосы обеих форм, при этом их интенсивность изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Наличие изобестической точки на кривых поглощения, полученных в различных растворителях, возможно, является наиболее наглядным доказательством таутомерии. Если присутствует только одна форма, то ее природу часто можно установить путем сравнения полученной кривой с кривыми поглощения О- и iV-метильных производных. При исследовании азосоединений применялась также ИК-спектроскопия, хотя азопроизводные являются не вполне удачными объектами, вследствие симметрии азосвязи. Слабая интенсивность поглощения препятствует выявлению характеристической полосы валентного колебания М=М-связи. Кроме этого, положение характеристической полосы азогруппы непостоянно и она часто перекрывается колебаниями бензольного кольца. В общем случае можно отметить, что полоса азогруппы, по-видимому, находится в области 1410—1430 см и имеет слабую интенсивность [7]. В связи с этим наиболее полезная информация, получаемая на основании данных ИК-спектроскопии, связана не с азогруппой, а с другими структурными элементами молекулы, например карбонильной группой, присутствие которой свидетельствует о наличии ожидаемой хинон-гидразонной формы. На примере ряда азобензолов и азонафталинов была исследована возможность применения Ра-ман-спектроскопии, которая часто является более полезной, чем ИК-спектроскопия в силу симметричного характера таких связей, как азогруппа. Были сделаны некоторые выводы по интерпретации колебательных частот азогруппы, однако дальнейшего развития этого интересного направления исследований не последо-зало [8]. [c.1897]

Уже Гоппельсредер наблюдал при помощи спектроскопа зоны синтетических красителей на капиллярограмме, предварительно пропитанной маслол для прозрачности. Современные спектрофотометры позволяют измерить точный ход кривой поглощения и за пределы видимой области (рис. 85). [c.163]

Определенные сложности в трактовке механизма возникают при высокотемдературной окислительной деструкции. Например, окисление полиэтилена и полипропилена при температурах выше 270 °С в кинетическом плане сильно отличается от процесса вблизи 200 °С исчезает автбкатализ, наиболее наглядно проявляющийся в характерной S-образной форме кинетических кривых поглощения кислорода эффективная энергия активации поглощения кислорода снижается с 83,7—125,5 кДж/моль до 10,5 кДж/моль (для полиэтилена) скорость поглощения кислорода становится прямо пропорциональной его давлению, несмотря на то, что реакция протекает в кинетической области [48]. Хотя качественных отличий в составе летучих продуктов нет, данные ИК-спектроскопии свидетельствуют о накоплении в полимерной цепи а-эпокси-групп, отсутствующих при низкотемпературном окислении. [c.198]

СН2=СН(СН2СН2),1СНз с ростом молекулярной массы п возрастает от нескольких сотен до нескольких сотен тысяч. Некоторые особенности структуры полимера можно выяснить с помощью ИК-спектроскопии [22]. Кривая А на рис. 4 представляет ИК-спектр гомополимера Филлипс , кривая Б — спектр сополимера этилена и бутена-1 приблизительно той же молекулярной массы, содержащего 2 мол. % бутена-1. Эти спектры записаны на ИК-спектрофото-метре Перкин — Элмер (модель 137). Кривые, соответствующие образцам А и Б, имеют ряд общих особенностей. Интенсивные полосы поглощения при 3, 5, 6, 8 и 13,9 мкм отвечают метиленовым группам, образующим цепь полимера, а полосы при 6,1,10,1 и 11,0 мкм — винильным группам. [c.176]

После записи спектра поглощения приступают к регистрации интегральной кривой. В ЯМР-спектроскопии очень важно знать интегральные интенсивности сигналов, поскольку они пропорциональны числам ядер в отдельных группах, дающих различные резонансные пики. Все ЯМР-спектрометры снабжаются автоматическими интеграторами, которые дают возможность находить площади под резонансными сигналами. Интегральная кривая представляет собой ступенчатообразную ЛИНИЮ, у которой высота ступенек пропорциональна площадям под соответствующими пиками (рис. 81). Интегральные интенсивности находят измерением высоты ступенек. Полученные значения соотносят с числами ядер в соответству- [c.175]

АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, изучает спектры поглощения электромагн. излучения атомами и молекулами в-ва в разл. агрегатных состояниях. Интенсивность светового потока при его прохождении через исследуемую среду уменьшается вследствие превращения энергии излучения в разл. формы внутр. энергии в-ва и (илн) в энергию вторичного излучения. Поглощат. способность в-ва зависит гл. обр. от электронного строения атомов и молекул, а также от длины волны и поляризации падающего света, толщины слоя, концентрации в-ва, т-ры, наличия электрич. и магн. полей. Для измерения поглощат. способности используют спектрофотометры-оптич. приборы, состоящие из источника света, камеры для образцов, монохроматора (призма или дифракционная решетка) н детектора. Сигнал от детектора регистрируется в виде непрерывной кривой (спектра поглощения) или в виде таблиц, если спектрофотометр имеет встроенную ЭВМ. [c.14]

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (ИК спектроскопия), раздел мол, оптич. спектроскопии, изучающий спектры поглощения и отражения электромагн. излучения в ИК области, т.е. в диапазоне длин волн от 10 до 10 м. В координатах интенсивность поглощенного излучения-длина волны (или волновое число) ИК спектр представляет собой сложную кривую с большим числом максимумов и минимумов. Полосы поглощения появляются в результате переходов между колебат. уровнями осн, электронного состояния изучаемой системы (см. Колебательные спектры). Спектральные характеристики (положения максимумов полос, их полуширина, интенсивность) индивидуальной молекулы зависят от масс составляющих ее атомов, геом, строения, особенностей межатомных сил, распределения заряда и др. Поэтому ИК спектры отличаются большой индивидуальностью, что и определяет их ценность при идентификации и изучении строения соединений. [c.250]

Сочетание потенциометрии с возможностями УФ-спектроскопии позволило впервые установить [56], что кривые титрования водных растворов 502, сульфита и пиросульфита натрия в широком диапазоне значений pH (2,3т 9,5) характеризуются наличием двух изосбестичес-ких точек с близкими для всех исследованных растворов значениями параметров положения спектральной полосы и интенсивности поглощения (табл. 1.5). Это свидетельствует о наличии равновесных процессов в цепи превращений оксисоединений серы при изменении pH среды. Анализ ранга абсорбционных матриц исследуемых растворов указывает на возможность присутствия в растворе 4 равновесных форм. С учетом литературных данных, касающихся спектральных характеристик оксисоединений серы [57], в качестве последних можно постулировать гидрат-форму 502 Н2О, бисульфит (НЗО )-, пиросульфит (512С )- и сульфит (5С )- ионы. [c.22]

Изучены спектральные эффекты двойных связей, сопряженны этическим кольцом [199]. В дифференциальных спектрах так ктур имеются максимумы при 280 и 300 нм. Метод определения зойных связей с помощью дифференциальной УФ-спектроскоп очается в щелочном восстановлении боргидридом натрия гид] аого лигнина до постоянства поглощения в области 300-400 Н1 внении с подобными кривыми соответствующих модельных [c.177]