Диффузия жидкостей в каучуках

Ингредиенты резиновых смесей существенно влияют на стойкость резин к набуханию. Увеличение дозировок техуглерода и неактивных наполнителей сокращает содержание каучука в резине и повышает ее стойкость к набуханию. Активный техуглерод марок П-324, П-234, К-354 с большой удельной геометрической поверхностью и развитой структурой снижает диффузию жидкостей в каучуки. Введение каолина повышает маслостойкость, барита и техуглерода — химическую стойкость. Присутствие пластификаторов увеличивает набухание, поэтому их дозировки сокращают и подбирают вещества, не растворяющиеся в данной агрессивной среде. Повышенное содержание связанной среды, введение ультраускорителей или активных ускорителей повышает стойкость резин к набуханию. Защитные коллоиды (казеин, столярный клей) также увеличивают стойкость к набуханию. [c.201]

ДИФФУЗИЯ ЖИДКОСТЕЙ В КАУЧУКАХ И РЕЗИНАХ [c.354]

Поглощение жидкостей эластичными гелями сопровождается значительным увеличением объема студня, или его набуханием поэтому эластичные гели иначе называют набухающими гелями. Объем набухшего студня может в десятки раз превосходить собственный объем полимера. Если набухание непосредственно переходит в полное растворение полимера (например, набухание каучука в бензине, гуммиарабика в воде, нитроцеллюлозы в ацетоне), то оно называется неограниченным. В этом случае набухание является лишь первой стадией растворения полимера (глава восьмая) оно имеет только кинетический характер и обусловлено тем, что проникновение растворителя в полимер происходит быстрее, чем диффузия цепных молекул полимера в растворитель. [c.201]

Впервые предположение о том, что процесс диффузии низкомолекулярных жидкостей или их паров в полимеры определяется не только проникновением молекул сорбата в поры полимера, но главным образом связан с конформационными перестройками макромолекул, т. е. с релаксационными процессами, сопровождающими процесс диффузии, было высказано П. И. Зубовым [71]. В ранних работах В. Е. Гуля и Б. А. Догадкина [72, 73] рассматривалось изменение релаксационных свойств полимеров в процессе набухания, изменение конформационного набора макромолекул, а также проводилось модельное описание кинетики набухания. Среди экспериментальных исследований в этой области отметим работу [74], в которой изучалось набухание каучуков в ряде растворителей различной полярности. Следует отметить, что конформационные перестройки макромолекул в процессе набухания могут привести к вырождению больших времен релаксации. Эти перестройки могут быть настолько глубокими, что часто вызывают кристаллизацию полимера, и тогда происходит выталкивание растворителя из полимерного образца. Все эти факторы влияют на кинетику процесса сорбции и приводят к своеобразному виду кинетических кривых. [c.215]

Природа агрессивной среды, ее агрегатное состояние, химический состав, размеры и конфигурация молекул в значительной степени влияют на интенсивность сорбционно-диффузионных процессов в полимерах. Сорбция органических жидкостей и их паров в полимерах определяется размерами и конфигурацией ее молекул. Например, коэффициенты диффузии бутана и пентана нормального строения в полиизобутилене в 2 раза больше, чем диффузия этих же углеводородов изо-строения диффузия н-бутана л-пентана в вулканизатах натурального каучука в 1,5 и 2,5 раза больше, чем изобутана и изопентана соответственно [15]. [c.8]

Следует, однако, отметить, что для осуществления диффузии небольших молекул в полимерной среде оказываются уже достаточными лишь относительно некоординированные перемещения малых сегментов полимерной цепи. Коэффициенты диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах определяются подвижностью сегментов и плотностью упаковки цепей, при этом молекулярный вес полимера часто относительно мало влияет на скорость диффузии и проницаемость через полимерную пленку [22]. Поэтому, несмотря на большую вязкость полимеров, коэффициенты диффузии небольших молекул в них оказываются всего на 1—2 порядка меньше, чем в обычных жидкостях. Так, например, коэффициент диффузии бензола в натуральном каучуке равен 3,8 X [c.271]

Исследования массопереноса газов, паров, жидкостей и других веществ через каучуки и резины часто являются важной технической задачей. Они необходимы для разработки уплотнительных материалов, диафрагм, покрытий, а также материалов для контейнеров, оболочек аэростатов, газгольдеров, баков, лодок, спасательного имущества, шлангов, камер автошин и многих других надувных изделий из резины или прорезиненных тканей. Такие исследования имеют и весьма существенное научное значение. В частности, изучение диффузии и растворимости позволяет судить о структуре эластомеров и характере теплового движения макромолекул. Перенос низкомолекулярных веществ в полимерах играет основную роль при изучении многих процессов, протекающих при изготовлении и эксплуатации резиновых изделий, например при вулканизации и окислении резин, при действии на резины агрессивных паров, жидкостей и др. Вопросы массопереноса в каучуках и резинах рассмотрены в ряде монографий и обзоров [1-5]. [c.344]

Коэффициент диффузии газов (при мол. массе менее 40) в каучуках и резинах не зависит от давления газа (в пределах обычно применяемых в практике давлений) и обусловливается природой газа и полимера (в частности, рецептурой и степенью вулканизации резины), а также температурой. В случае жидкостей или твердых веществ, растворенных в резине, необходимо учитывать наличие концентрационной зависимости коэффициента диффузии. [c.346]

Растворителями называются жидкости, способные вызывать неограниченное набухание каучука при одновременной диффузии макромолекул в жидкую фазу вплоть до образования однофазной системы молекулярного раствора. Растворы каучуков подчиняются правилу фаз. В зависимости от химической природы растворителя каучуки могут образовывать молекулярные растворы или более или менее неограниченно набухать. [c.468]

Из формулы (2.12) следует, что если в одной и той же жидкости (например, в углеводородном растворе каучука) диффундируют различные вещества, то коэффициенты их диффузии будут зависеть только от мольного объема диффундирующих веществ. Поэтому если известно значение для одного вещества с мольным объемом 1, то коэффициент диффузии любого другого вещества с мольным объемом Уа определится из уравнения [c.47]

В периоде падающей скорости сушки перемещение влаги происходит в макрокапиллярах, при этом по мере испарения воды продолжается замещение ее паром. В микрокапиллярах влага, находящаяся в канатном состоянии, распространяется из зоны испарения в глубь капилляров, что ведет к снижению подвода влаги к зоне испарения и полностью прекращается при достижении каучуком второго критического влагосодержания. Начиная с этого момента, капилляры будут заполнены влагой, находящейся в капиллярно-разобщенном (стыковом) состоянии, в результате чего прекратится поступление жидкости к поверхностным слоям каучука. Испарение влаги происходит в капиллярах, и пар диффундирует по капиллярно-пористой системе в окружающую среду. Такое перемещение влаги происходит до окончания процесса сушки. Скорость сушки при этом обусловливается скоростью диффузии пара к поверхности частиц. Температура слоя каучука в периоде падающей скорости достаточно быстро увеличивается и к концу процесса практически достигает температуры сушильного агента. Анализируя кривую изменения скорости сушки, можно заметить, что она аналогична кривым сушки капиллярно-пористых коллоидных материалов. Характер кривой позволяет судить о формах связи влаги с каучуком. За период прогрева и постоянной скорости сушки до точки первого критического влагосодержания удаляется влага смачивания, содержащаяся в каучуке сверх гигроскопической влаги. Участок кривой скорости сушки между точками, соответствующими первому и второму критическим влагосодержаниям, характеризует содержание влаги в капиллярах, а участок кривой между точками, соответствующими второму критическому равновесно.му влагосодержанию — содержание адсорбционно-связанной влаги. [c.150]

Радиоактивные изотопы широко применяются для исследования механизма трения, коррозии металлов в различных условиях, используются при геологических изысканиях. На химических заводах с помощью радиоактивных изотопов измеряют уровень жидкостей в закрытых емкостях. Радиоактивные изотопы позволили определить механизм ряда каталитических процессов, реакций полимеризации, измерить скорость диффузии серы в сыром каучуке и многие другие процессы. [c.28]

Интерпретация процесса диффузии с точки зрения кинетической теории приводит к тому, что элементарный акт диффузии молекулы газа в каучуке должен быть связан с наличием значительной зоны активации. Согласно теории зон активации молекула газа может переместиться, если концентрация тепловой энергии достаточна для раздвижения локализованных цепей и освобождения соответствующей зоны. Существование зон активации, охватывающих около 8 групп Hj углеводородных цепей, характерно для высокополимеров, в отличие от низкомолекулярных жидкостей, где элементарный процесс диффузии не требует образования зон активации. [c.309]

Величина константы диффузии Ф-Р-НА в полибутадиене (2-10 см сек) приблизительно на два порядка ниже, чем для диффузии кислорода в полибутадиене (1,5-10 см /сек), чем, возможно, объясняется меньшая активность действия антиоксидантов в каучуках по сравнению с действием их в жидкостях, когда константы диффузии кислорода и антиоксидантов составляют величину одного порядка. [c.313]

Конструкция пленочного аппарата должна предусматривать равномерное распределение раствора каучука по стенкам трубок, для чего трубки устанавливаются строго вертикально. Верхний срез трубок при этом оказывается в строго горизонтальном положении. Для равномерного подвода жидкости по всем трубкам жидкость проходит через ряд лабиринтовых ходов. Поскольку пленка каучука движется в ламинарном режиме, диффузия растворителя из нее затруднена. Поэтому контактные трубки имеют разрывы с диффузорами 4, в которых достигается перемешивание каучука. Затем на следующем ряду контактных трубок формируется новая пленка каучука. По сравнению с длинными контактными трубками три-четыре ряда коротких трубок позволяют значительно интенсифицировать процесс. [c.223]

Физические свойства каучуков определяются частично их химической природой, частично их средним молекулярным весом, и, наконец, распределением молекулярных размеров. Последний фактор до сих пор не привлекал большого внимания, но делалось много попыток разделить каучук на ряд более гомогенных фракций. Принятые методы вообще делятся на два класса 1) методы, основанные на более быстрой диффузии в растворитель низкомолекулярных компонентов, и 2) методы, основанные на равновесном распределении полидисперсных каучуков между золь- и гель-фазой с помощью жидкости, лежащей на границе растворителей и нерастворителей. Обсуждение механизма первого метода лежит вне плана этой статьи, но в принципе, во всяком случае, преимущество второго метода состоит в том, что здесь можно провести количественный анализ с помощью методов, рассмотренных выше. Эта проблема значительно сложнее любой из тех, которые уже излагались. Одним из осложняющих факторов является то, что температурный коэфициент растворимости высокомолекулярного каучука так велик, что обычно произвольно выбранная жидкость либо полностью смешивается с каучуком при всех удобных для работы температурах, либо совсем не растворяет его. Следовательно, чтобы провести фракционирование, необходимо пользоваться смесями растворителя и нерастворителя из эмпирического уравнения (42) Шульца следует, что фракционирование нужно проводить при постепенно изменяющемся составе такой смеси. Термодинамический анализ проблемы требует трактовки системы как четверной, даже если сделать упрощающее предположение, что в системе присутствует только два сорта каучука с различным молекулярным весом. Экспериментально замечено, что составы растворителя в обеих фазах совершенно различны [4], так что нельзя говорить о растворяющей смеси как об одной жидкости. Однако анализа такой системы пока еще не имеется. Шульц [48] усовершенствовал свой метод расчета [c.195]

Предэкспоненциальный множитель Во можно связать с числом дырок в полимерной структуре в присутствии сорбата. Более строгая интерпретация множителя Во дается на основе обсуждаемых ниже теорий температурной зависимости диффузии. Значения Во (в см /сек) для диффузии простых газов составляют в каучуках 3-10, в жидкостях 3-10- и в кристаллах 3-10- [251. [c.248]

Выше отмечалось, что упругость каучука и других эластомеров очень напоминает упругость газов. Вместе с тем многие свойства полимеров в высокоэластическом состоянии сходны со свойствами жидкостей (характер теплового расширения и сжимаемости, диффузия ннзкомолекулярных веществ в полимерах) и твердых тел (механическая прочность, устойчивость формы). [c.287]

Выше отмечалось,, что упругость каучука и других эластом,еров очень напоминает упругость газов. Вместе с тем многие свойства полимеров в высокоэластическом состоянии сходны со свойствами жидкостей (характер теплового расширения и сжимаемости, диффузия низкомолекулярных веществ в полимерах) и твердых тел (механическая прочность, устойчивость формы). Кроме того, высокоэластическая деформация каучукоподобных полимеров, обусловленная слабым взаимодействием между звеньями различных макромолекул и подвижностью самих звеньев, напоминает течение обычной жидкости с тем различи-ем, что наличие сшитых участков препятствует взаимному смещению целых цепей. [c.383]

Газоразделение определяется коэффициентом проницаемости Р, который представляет собой произведение коэффициентов растворимости (5) и диффузии П). Сродство молекул газа к полимеру гораздо ниже, чем у жидкостей, поэтому и растворимость газов в полимерах достаточно низка (обычно < 0,2%). Известно, что растворимость определяется легкостью конденсации, поэтому чем больше молекула, тем больше для нее склонность к конденсации и выше растворимость. Сказанное можно проиллюстрировать на примере инертных газов. Они не обнаруживают взаимодействий с полимером и их растворимость определяется только легкостью конденсации. Тогда растворимость должна увеличиваться с увеличением размера молекул газа (или с увеличением критической температуры или температуры кипения) в такой последовательности неон, аргон, криптон, ксенон [9]. Коэффициент растворимости неона в силиконовом каучуке составля- [c.314]

Рис. VIII.10. Соотношение между коэффициентом диффузии D и вязкостью различных жидкостей т при диффузии жидкостей в натуральный каучук [И].

Подобно низкомолекулярным веществам, полимер не может быть растворен в любой жидкости. В одних жидкостях (при непосредственном контакте с ними) данный полимер самопроизвольно растворяется, в других жидкостях никаких признаков растворения не наблюдается. Иапример, натуральный каучук самопроизвольно растворяется в бензоле и пе взаимодействует с водой. Желатин хороию растворяется в воде и не взаимодействует с этиловым спиртом. Очевидно, в одних случаях полимер и низкомолекулярная жидкость имеют взаимное сродство, а в других оно отсутствует, В первом случае следует ожидать образования истинного раствора, во втором — коллоидного. Действительно, самопроизвольно образующиеся растворы полимероп имеют все признаки истинных растворов, в том числе основной признак — обратимость и равновесность, о чем свидетельствуют исследования применимости правила фаз к растворам полимеров (стр. 325). Однако истинные растворы полимеров имеют свои особенности, отличающие их от истинных растворов ннзкомолекулярных веществ. К ним относятся набухание, предпшствующее растворению, высокая вязкость, медленная диффузия и неспособность проникать через полупроницаемые мембраны. Все это обусловлено огромной разницей в размерах частиц смешиваемых компонентов. [c.316]

При дублировании двух слоев не-вулканизованных резиновых смесей, которые можно рассматривать как вязкие или упруговязкие жидкости, сравнительно быстро достигается плотный контакт по площади, соответствующей номинальной площади контакта. Если полимеры несовместимы термодинамически, то между ними сохраняется четкая граница раздела. При этом адгезия определяется межмолекулярным взаимодействием [32] или (при полном отсутствии воздушных включений, загрязнений и оксидных пленок на поверхности) когезионной прочностью более слабого компонента, же юлимеры совме Т1ш 1 (самопроизвольно смеши-ваютсяУРгоГвследствие взаимодиффузии макромолекул будет происходить постепенное размывание границы контакта с образованием промежуточного диффузного слоя. При этом граничный слой приобретает свойства полимера в объеме и прочность адгезионного соединения также следует рассматривать с позиций общих представлений о природе (объемной) прочности полимеров. При соединении резиновой смеси с вулканизатом, даже если они приготовлены на основе совмещающихся каучуков, вследствие наличия пространственной устойчивой структуры у вулканизата возможна, главным образом, односторонняя диффузия смеси. Поэтому всегда сохраняется четкая граница раздела и глубокий микрорельеф поверхности. Истинная (фактическая) площадь контакта в этом случае может быть гораздо больше (в десятки раз) номинальной [39, 40] и при полном покрытии этого рельефа пластичной резиновой смесью прочность связи может быть довольно высокой (до 1—2 МПа), даже если удельное межмолекулярное или химическое взаимодействие сравнительно мало и имеются многочисленные дефекты и включения в граничном слое. Например сложная структура технических волокон (рис. 2.18) может быть причиной многих дефектов резино-кордной системы. [c.96]

Изучалась диффузия и растворимость в полибутадиене кислорода и водорода [183], противостарителей [184, 185] и других ингредиентов, элективная сорбция паров бинарных смесей органических жидкостей вулканизатами натрийбутадие-нового каучука [186], термодинамика набухания в бинарных смесях [187], плавление [188], удельный вес и теплоемкости [189] полибутадиена. [c.502]

Порядок расположения каучуков по увеличению значений О для системы неозон Д — каучук сохраняется таким же, как и в случае диффузии газов в этих каучуках [82]. Значение коэффициента диффузии неозона Д в полибутадиене (2-10 см /с) при 20 °С приблизительно на два порядка ниже, чем при диффузии кислорода в полибутадиене (1,5-10 см /с), чехм, возможно, объясняется меньшая активность действия антиоксидантов в каучуках по сравнению с действием их в жидкостях, где О для кислорода и антиоксидантов составляют величину одного порядка [83]. Вулканизованные каучуки характеризуются пониженными-значениями коэффициентов диффузии по сравнению с исходными. Так, с увеличением густоты пространственной сетки для неозона Д — коэффициенты диффузии в резинах уменьшаются, а при температурах от 20 до 40 °С наблюдается повышение Ев- Однако с повышением температуры значения Ев для резин с различной густотой сетки понижаются, стремясь к предельному значению, равному Ев для антиоксиданта в исходном каучуке [84]. [c.358]

Теория. Как и в теории равновесного набухания, предполагается, что каучук содержит ряд гидрофильных примесей и что вода растворяет эти примеси с образованием капелек раствора внутри каучука. Вода диффундирует в каучуке (в котором она лишь слаборастворима) и растворяет гидрофильные примеси, которые первоначально присутствуют в каучуке, образуя при этом капельки раствора. По мере протекания диффузии капельки постепенно увеличиваются в размерах и, наконец, достигают равновесия, когда условия, задаваемые теорией равновеснога набухания, удовлетворяются. Так как размер капелек увеличивается в результате транспорта воды через фазу каучука, можно ожидать, что, пока не достигнуто равновесие, капельки у поверхности будут, как правило, крупнее (более разбавленный раствор), чем капельки в объеме. Итак, общая концентрация воды в образце (т. е. в капельках как в истинном растворе) уменьшается с глубиной от поверхности в ходе процесса поглощения, и общее распределение поэтому сходно с распределением жидкости, которая целиком растворима в фазе каучука. Таким образом, настоящая модель приводит к возможности возникновения градиента общей концентрации воды в образце. Если при этом предположить, что в любой момент времени концентрация воды в фазе каучука находится в локальном равновесии с водой в капельках, то градиент концентрации должен также возникать и в фазе каучука. Поскольку растворимость воды в чистом каучуке очень мала, то можно пренебречь количеством воды, находящимся в истинном растворе по сравнению с водой, находящейся в капельках. Поэтому относительная концентрация примеси в образующейся капельке дается выражением С,7(С,+Са,), где С/ и Сш — концентрации примеси и воды в каучуке соответственно. Вследствие того что концентрация воды в фазе каучука неизвестна, делается предположение, что она линейно зависит от концентрации примеси в растворе, т. е. [c.366]

Величина кажущегося коэффициента диффузии воды в каучуке намного ниже, чем можно было предполагать, исходя из-вязкости воды и предполагая, что она ведет себя так же, как. и органическая жидкость. Уравнение (9) дает соотношение между кажущимся коэффициентом диффузии О и истинным коэффициентом диффузии О, который, по-видимому, близок к величине 10 см2/с для жидкости с вязкостью 1 сП [9]. Значение-растворимости воды в чистом каучуке входит в коэффициент пропорциональности. Для каучуков величина 5 неизвестна, но растворимость воды в низкомолекулярных парафинах очень мала (около 5-10 ) [10], и можно ожидать, что для каучуков она того же порядка. Измеренное значение растворимости воды в Чыс-полиизопрене составляет ЫО , но помутнение каучука заставляет предположить, что в нем присутствуют примеси, которые увеличивают кажущуюся растворимость. Поэтому ясно,, что кажущийся коэффициент диффузии воды в каучуке из-за члена будет значительно ниже своего истинного значения. Если принять для других постоянных величин в уравнении (9) следующие значения 5 = 10 г/см , а=1, Сг=10 г/см , Сц =10 г/см , то величина О будет равна 10 см /с, что сравнимо с экспериментальным значением 5-10 см /с, полученным из измерений на тонком образце натурального каучука (вулканизат А, толщина 0,3 мм) при погружении в дистиллированную воду. Различие в 5 раз не следует рассматривать как значительное из-за неопределенности значений использованных констант. Заслуживает внимания тот факт, что кажущийся коэффициент диффузии на четыре порядка меньше рассчитаннога значения истинного коэффициента диффузии воды в чистом каучуке. [c.369]

Во все резиновые смеси антикоррозионного назначения и в большинство жидких гуммировочных и герметизирующих составов вводят порошкообразные минеральные или органические наполнители. В результате существенно улучшаются технологические характеристики перерабатываемых смесей, повышаются физико-механические свойства вулканизатов и, если наполнители правильно подобраны, снижается скорость диффузии и набухание в жидкостях. В резины и гуммировочные составы, применяемые для защиты от коррозии химической аппаратуры, вводят наполнители, или совсем не растворяющиеся в кислотах (например, технический углерод, кокс, барит) или с повышенной кисло тостойкостью (например, белая сажа, диатомит, каолин, тальк, титановые белила). Однако светлые наполнители из группы силикатных материалов недостаточно стойки во фтористоводородной и кремнефтористоводородной кислотах и не выдерживают действия горячих щелочей, а диоксид титана растворяется в нагретых серной и фосфорной кислотах. Вводя в резины гидрофобные наполнители, удается понизить набухание в воде путем введения активных олеофоб-ных наполнителей в нитрильные каучуки можно повысить бензостойкость соответствующих резин. [c.8]

Определение коэффициентов диффузии осуществлялось следующим образом. Изучалась диффузия в полимеризате масляной кислоты, хорошо растворимой в полимеризате и воде. Среднее значение коэффициента диффузии для нескольких опытов, в которых менялась их продолжительность, составило О = 8,3 X X 10 см /с при концентрации каучука 8 % (вязкость 1,2 Па-с) и О = 8,7-10 см /с при концентрации каучука 12 % (вязкость 4,0 Па-с). Из этих опытов следует, что диффузия в растворе полимера отличается от диффузии в чистой жидкости и совершенно не зависит от вязкости раствора. Общее среднее значение коэффициента диффузии О = 8,5-10 смУс. [c.47]

Наиболее характерными примерами сильного влияния напряжения на поведение эластомеров являются катастрофиче-С7<ое разрушение растянутых резин из ненасыщенных каучуков под действием следов озона при практически неизменных их свойствах в результате контакта с ним ненапряженных резин [5, 7] и резкий сдвиг температуры хрупкости резин в сторону уменьшения при растяжении и некоторое ее повышение при сжатии по сравнению с недеформированными образцами. Отсюда очевидно, что характер напряжения также играет существенную роль. По действию агрессивных жидкостей на механические свойства предложена различная классификация резин по их стойкости при растяжении, сжатии, многократных деформациях, трении по гладкой поверхности [9]. Изменение механических свойств, однако, является конечным результатом влияния напряжений на направление химических реакций, в том числе иа соотношение процессов деструкции и структурирования,-на диффузию ингредиентов [10], что проявляется, например, в различной скорости старения разных участков резин, находящихся в сложно-напряженном состоянии [И], на разрушение и образование физических структур, в частности на развитие процессов кристаллизации [12]. [c.9]

На рис. 22 показано поведение метилполисилок-сановон и органических резин в ряде растворителей. Как видно из рисунка, полисилоксановая резпна меньше набухает в большинстве растворителей, чем натуральный каучук. Неопрен ОЫ отличается меньшим набуханием только в некоторых растворителях. Из рис. 22 также видно, что термин стойкость к растворителям не имеет смысла, если не указан растворитель. Резина, имеющая превосходную бензостойкость, может сильно набухать в диэфирах, и наоборот. Вязкость жидкости и скорость ее диффузии в резину еще более осложняют картину. Все это частично объясняет разнобой имеющихся в литературе данных. [c.55]

Для хранения больших количеств газа (1—2 м ) пригодны металлические газометры, в которых запирающей жидкостью служат вещества с низким давлением пара, например масло или дибутилфталат. Часто рекомендуемый для этих целей глицерин применять нецелесообразно, так как он сильно гигроскопичен. Ре, зиновые баллоны не пригодны даже для кратковременного хранения чистых газов, потому что диффузия воздуха и паров воды в баллон происходит с относительно больщой скоростью. По измерениям Кнорна [178], через стенку резинового баллона толщиной 1,5 мм при давлении 1 кг/см диффундирует водорода 70, кислорода 20 и азота 4,4 см 1м час. Удобный газометр без запирающей жидкости описал Кале [156] (рис. 14). В газометре данного типа следует обратить особое внимание на качество материала, из которого изготовляют камеру. Можно употреблять специальный каучук с низким давлением пара (силиконовый каучук) или другой искусственный материал, имеющий аналогичные свойства (например, полиэтилен). [c.31]

Сложности в интерпретации экспериментальных фактов возникли при изучении твердофазного окисления [116, 117], и это потребовало выдвижения новых идей и представлений. Во-первых, в отличие от жидкостей, в твердой фазе диффузия активных центров затруднена. Так, даже в каучуках низкой молекулярной массы коэффициент диффузии полимерных сегментов mV [c.196]

Другие примеры диффузии, скорость которой зависит от особенности состояния среды, в которой происходит массоперенос, показаны на рис. У-13. Этот рисунок схематически представляет величины коэффициентов диффузии в воде (или в другой низкомолекулярной жидкости) и в высокоэластическом полимере как функции молекулярной массы диффундирующего компонента. В воде коэффициенты диффузии слабо уменьшаются с ростом молекулярной массы по сравнению с каучуком. Это обычное явление для процесса диффузии в среде со слабыми взаимодействиями. Что касается концентрационнозависимых или сильно взаимодействующих систем, то в этом случае мембраны могут сильно набухать, при этом значительно изменяются [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология