Медь, комплекс с аммиаком

Мурексид в особенности пригоден для комплексометрического определения кальция, никеля и меди. Комплексы мурексида с остальными катионами очень нестойки, и поэтому мурексид не вызывает появления заметной окраски в разбавленных растворах. Это относится к ионам бария и магния. Другие комплексные ионы уже в слабощелочной среде разлагаются комплексные соединения цинка или кадмия с мурексидом в растворе аммиака переходят в бесцветные комплексы Ме(Ь Нз) +. [c.53]

Если к раствору соли меди(П) добавить аммиак, то быстро происходит реакция замещения воды (координированной ионом металла) аммиаком. Несмотря на то что обычно продукт этой реакции представляют как Си(ЫНз)4] +, в действительности же образуется много соединений относительное количество каждого вида комплексов зависит от концентраций иона меди и аммиака (1—4). На рис. 30 графически показана зависимость содержания в растворе каждого вида аммина меди(П) от концентрации свободного аммиака. На основании этих данных [c.128]

В табл. 4-2 приведены значения логарифмов констант образования комплексов между нонами некоторых металлов и органическими н неорганическими лигандами при соотношении 1 1 [28, 28а]. Когда известно несколько констант, соответствующих последовательным стадиям связывания, приводится только значение 1 К - Во многих случаях, однако, с одним ионом может связываться два или большее число лигандов. Так, например, известно, что взаимодействие между ионом двухвалентной меди и аммиаком характеризуется четырьмя константами [c.265]

В зависимости от концентрации реагентов, температуры, растворителя и индивидуальных свойств системы скорость комплексообразования изменяется в очень широких пределах. Реакции образования и диссоциации многих комплексов с неорганическими и органическими лигандами протекают очень быстро. Это так называемые лабильные комплексы. Примером лабильного комплекса является тетраммин меди Си(ЫНз)4 ", образующийся при смешении растворов соли меди и аммиака очень быстро и также быстро разлагающийся при подкислении раствора. [c.77]

Метод основан на получении аммиаката меди и измерении интенсивности синей окраски последнего. Медь с аммиаком образует несколько комплексов с различным координационным числом и несколько различным положением кривой поглощения света. В обычных условиях колориметрического определения получается Си(ЫНз)4++ и Си(ННз)б . Константа нестойкости тетра-аммиаката меди равна 5 10 . [c.212]

Комплекс меди с аммиаком. . . Комплекс меди с дитизоном. . . Комплекс алюминия с алюминоном Комплекс алюминия со стильбазо [c.18]

Говоря об аммиаке, невозможно не упомянуть его комплексные соединения, так называемые амминокомплексы или аммиакаты, которых известно огромное число. Ком-плексообразование часто сопровождается изменением окраски вещества например, голубой раствор пентагидрата сульфата меди принимает интенсивную темно-синюю окраску при добавлении раствора аммиака. Многие амминокомплексы достаточно устойчивы и могут быть получены в твердом состоянии. Твердый комплекс аммиака с хлоридом серебра был использован Майклом Фарадеем для сжижения аммиака. Фарадей нагревал комплексную соль в одном колене запаянной стеклянной трубки, а в другом колене, помещенном в охлаждающую смесь, происходило сжижение паров аммиака. [c.22]

В колонке, заполненной катионитом в МН -форме, последний переводится в [Си(МНз)2] -форму. Через такую колонку фильтруется водный раствор 1,3-диамина, который замещает молекулы аммиака в сорбированном комплексе меди и удерживается в колонке. Для его элюирования достаточно пропустить через колонку концентрированный раствор аммиака. Происходит обратное замещение диамина в комплексах меди на аммиак. Подобная схема замещения лигандов оказалась очень эффективным приемом для разделения различных классов аминов (табл. 3.70). [c.210]

Искомые константы устойчивости вычисляются из функции п а) одним из стандартных методов (см. гл. 5). Эта процедура, полностью аналогичная определению концентрации свободного лиганда методом распределения между паром и жидкостью (гл. 12, разд. 3, Б), была впервые использована в 1900 г. Доусоном и Мак-Краем [10], которые определили значения п для системы медь(П)—аммиак. Распределение лиганда использовалось Лукасом и его сотрудниками для определения констант устойчивости комплексов серебра (I) с целым рядом ненасыщенных углеводородов [16, 27, 34, 48, 50, 77, 80] и комплекса ртути (И) с циклогексаном [49]. Этим методом изучены также комплексы серебра(I) с ароматическими аминами [29] и ненасыщенными эфирами [56], комплексы меди(II) с пиридином [47, 72], комплексы кальция с аммиаком и гидразином 70]. По-видимому, этот метод особенно полезен для изучения комплексов лигандов, являющихся сопряженными основаниями таких сильных кислот, для которых концентрацию свободного лиганда нельзя определить измерением концентрации водородных ионов. [c.284]

В аналогичных условиях из олефинов, СО и меркаптанов в присутствии N i-катализаторов получают тиоэфиры карбоновых кислот с выходом 20—30% [369]. Если при карбонилировании аминов в качестве реакционной среды использовать амины, то получаются амиды карбоновых кислот. Из смеси этилена, СО и анилина (2 4 1) в присутствии восстановленного никеля при 325° С и давлении 300 атм с выходом 46% получен анилид пропионовой кислоты [370—373]. Под действием Со-катализаторов синтез амидов пропионовой кислоты протекает при 180—250° С и 300—800 атм. Из циклогексена, СО и аммиака в тех же условиях получают амид циклогексанкарбоновой кислоты [374, 375]. В качестве катализаторов применяют также KNi( N)g, K2Ni( N)4, комплексы солей кальция, бария, магния, цинка, кобальта, никеля, галогениды и формиаты кобальта, ртути, меди, комплексы металлов VIII группы с фосфинами, арсипами или стибинами [376—382]. [c.67]

Аналогично влияние pH на свойства систем при образовании окрашенных комплексов окрашенного катиона с бесцветным реактивом, например реакция ионов меди с аммиаком. [c.54]

Кислоты разрушают медные комплексы, связывая и медь, и аммиак. Выделяющаяся клетчатка, вполне аналогичная исходной по составу, уже не имеет характерного для природной клетчатки волокнистого строения, но может быть получена в виде нитей желаемой толщины. Клетчатку можно выделить из медноаммиачного, раствора не только кислотами, но и концентрированными щелочами, а также растворами солей. Нити клетчатки, получаемые в технике этим путем, являются одним из видов искусственного волокна. [c.208]

Измерение потенциала между двумя электродами прн определении металла дает концентрацию свободного катиона, находящегося в равновесии с металлом —равновесную концентрацию ионов металла. Яри-и. ред.. Если ионы металла связываются в комплексы или соединения, не полностью ионизированные, тогда данные потенциометрического измерения будут отвечать только той доле растворенного металла, которая сохранилась в виде простых катионов. Так, например, если раствор сульфата меди содержит аммиак, то потенциал медного электрода значительно повышается. Объясняется это тем, что большая часть меди связывается в комплексный ион Си(МНз)4 и в растворе остается небольшая концентрация свободных ионов Си2+. [c.52]

В связи с интенсивной окраской этого комплекса аммиаком можно пользоваться как реактивом на медь. [c.392]

При эксплуатации медно-аммиачной очистки строго поддерживать соотношения одновалентной и двухвалентной меди в комплексе. Содержание двухвалентной меди должно быть не менее 10% от содержания одновалентной меди. Отношение аммиака к диоксиду углерода в растворе поддерживать равным не менее,чем двум. [c.125]

В этом электролите можно получать медное покрытие без никелевого подслоя. Исходными материалами для образования аммиачного медного комплекса служат сернокислая медь и аммиак. Электролит имеет избыток аммиака и хорошо работает с нерастворимыми анодами. Детали завешивают в ванну под током, после чего требуется двукратный толчок тока в течение 1 мин. Можно получить хорошее медное покрытие, но прочность сцепления с основным металлом все же недостаточная. Этот электролит пригоден для меднения при защите от цементации. [c.46]

Аммиак, многие органические амины, а также красители основного характера способны давать окрашенные соединения с металлами. Эти комплексы можно разделить на две группы. К одной из них относятся соединения типа аммиакатов. Так, хорошо известны и применяются в колориметрии окрашенные комплексы двухвалентной меди с аммиаком, пиридином и др. Другие аммиакаты окрашены значительно слабее и практического значения в анализе не имеют. Очень важна группа комплексных соединений, содержащих органические основания. Условия образования этих соединений более сложны и сравнительно мало изучены, тем не менее известно много ценных методов анализа, основанных на применении подобных комплексов. [c.211]

Датский физик Бьеррум, изучавший состав комплекса двухвалентной меди и аммиака, нашел, что Си образует целую серию комплексных соединений с аммиаком и водой, находящихся в равновесии между собой. Количество аммиака, входящего в комплексные соединения, зависит от концентрации свободного NHg в растворе и изменяется в пределах 1—5 моль на 1 г-атом меди. Под свободным аммиаком здесь понимается концентрация его в растворе, соответствующая парциальному давлению паров NH3 над раствором. Бьеррум показал, что при концентрации свободного аммиака более 0,1 моль л одновалентная медь образует комплексное соединение, в котором на один атом меди приходится две молекулы NHg. [c.238]

В процессе с участием растворителя органическое основание может быть заменено неорганическим, например едким натром или окисью кальция [19]. В патенте [20] было показано, что реакция чувствительна к растворителю, температуре и источнику меди. Утверждается, что лучшие результаты получаются при проведении реакции фталонитрила в нитробензоле в присутствии безводного аммиака и комплекса аммиака с ацетатом меди. Заявлено, что преимущество этого процесса состоит в том, что он не дает хлорированного фталоцианина меди, который образуется при применении галогенидов меди, хотя того же можно, очевидно, достигнуть при проведении реакции хлорида меди в нитробензоле в мягких условиях в присутствии катализатора. В качестве катализаторов предпочтительны соединения молибдена, титана или железа, которые снижают время и температуру реакции от 10—12 ч при 220 °С до 10—20 мин при 170 °С [21. [c.213]

Гомогенная смесь сушится в вак>7ме при 120—125°. Сириусовый супра-голубой GL, имеющий светопрочность 7, но прочность к мытью только 1—2, является медным комплексом Дианилового голубого G, полученного при смешении красителя с водным раствором сульфата меди и аммиака в смесителе типа Бекер-Перкина в гомогенную массу и высушивании пасты в вакууме при 120—125°. Обработка [c.613]

Большой устойчивостью аммнн-комплексов меди обусловлена чувствительность меди к аммиаку в любой его форме. [c.322]

Приготовьте раствор [Си(ЫНз)4]504, слив растворы сульфата меди и аммиака. Полученный раствор разделите в три пробирки. В первую пробирку прибавьте гидроксид натрия, во вторую — сульфид аммония, а в третью — оксалат аммония. Что наблюдается Объясните полученные результаты, сравнив значения ПРсиз, ПРсиСаО и ПРсщона с ЛГдис комплекса [Си(ЫНз)4] +. Выпадают ли осадки гидроксидов при взаимодействии щелочи с растворами, содержащими ионы [2п(ЫНз)4]2+, [Ы1(ЫНз)б] + [c.293]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Обычно галоген, находящийся в положении 2 и 4, принято считать более ре-акционноспособным, чем галоген в 3-галогенпиридине. Удивительно, однако, что превращение 2-бромпиридина в 2-аминопиридин протекает труднее, чем соответствующее превращение 3-бромпиридипа. Хертог и Вибо [14) нашли, что для успешного осуществления превращения 2-бромпиридина его необходимо нагревать с концентрированным аммиаком до 200° 2-хлорпиридин реагирует с концентрированным аммиаком при 250° в присутствии катализатора—сульфата меди— и образует 2-аминопиридин с выходом 50% [15]. При этой температуре упругость пара аммиака достигает значительной величины, и это обстоятельство ограничивает применимость реакции. Если вместо аммиака использовать твердый комплекс аммиака с хлористым цинком, то реакцию можно проводить при более высокой температуре и без повышенного давления. Применив этот реагент, Фишер [16] получил при 200° количественный выход 2-аминопиридина из 2-хлорпиридина. [c.427]

Нитробензол, СО Анилин, СОа Комплекс ацетата меди (2%) с этилендиамином (90%) 85 С, 6 ч. Выход 90% [1114] Комплекс ацетата меди с пропилендиамином-1,2. Выход 20% [1114] Комплекс ацетата меди с 3,3-диаминодипро-пиламином. Выход 85% [1114] Комплекс ацетата меди с гексендиамином-1,6 Выход 11% [1114] Комплекс ацетата меди с триэтилентетрамином Выход 16% [1114] Комплекс ацетата меди с аммиаком. Выход 33% [1114] [c.567]

Ступенчатость комплексообразования проявляется в том, что в зависимости от концентрации реактива могут образоваться комплексы, содержащие во внутренней сфере различные количества координированных частиц реактива. Например, медь с аммиаком образует главным образом аммиакаты состава [СиСЫНз) ] " и [Си(ЫНз)о]2 железо с роданидом с увеличением концентрации роданида образует последовательный ряд комплексов [Ре(5СН)]2+, 1Ре(ЗСЫ)2Г, [c.24]

Иногда химическая реакция начинается, некоторое время идет и затем прекрагцается до того, как одно из реагирующих веществ израсходуется в таком случае считают, что реакция достигает равновесия- Примером может служить реакция между ионами меди и аммиаком в водном растворе, при которой образуются комплексные ионы u(NHз) . Если некоторое количество раствора гидроокиси аммония (содержащего в растворе молекулы аммиака) добавить к разбавленному раствору соли меди, то цвет раствора изменится от светло-гол бого, соответствующего цвету гидратированного иона меди Сп(Н20) , до темно-синего цвета, обусловленного образованием темно-синего комплекса аммиака. При этом полностью не расходуются ни аммиак, ни гидратированные ионы меди это подтверждается тем, что темно-синяя окраска усиливается при добавлении к раствору как соли меди, так и аммиака. [c.337]

Теперь становится совершенно понятным, почему эта реакция не идет до полного заворгаетгня. Если бы реакция шла до конца, то иопы Сн(Н2С))4 илп молекулы 1 Шз были бы полностью израсходованы и их концентрация была бы равна пулю. П1)1[ этом отношение концентраций должно быть равно бесконечности но оно равно значению константы равновесия К = а это достигается только в том случае, если к1 равно бесконечности или / 2 равно нулю. Однако в данном случае такого положения не наблюдается — калчдая реакцн> протекает с конечной скоростью. Нетрудно заметить также, почему концентрация аммиачного комплекса повышается при добавлении ионов меди или аммиака. Если повысить концентрацию Си(Н20) нли КН ., то скорость прямой реакции возрастет и станет больше, чем скорость обратной реакции отсюда следует, что прямая реакция будет идти до тех пор, пока отноьченно концентраций, определяемое уравнением (1), не будет снова равно константе равновесия К. [c.338]

Особенно просто и экономично дивинил может быть получен каталитическим дегидрированием н-бутилвное, получаемых при термическом и каталитическом крекинге нефтепродуктов. Реакция проводится при высокой температуре (до 650° С) и пониженном парциальном давлении исходных бутиленов, что достигается смешением их с перегретым паром. Из продуктов реакции дивинил извлекается методами экстрактивной дистилляции или хемосорбции (образование водорастворимых комплексов с солями закисной меди и аммиаком). [c.428]

Возможна также циклизация преполимеров с применением специальных циклизующих агентов — веществ, способных реагировать с боковыми функциональными группами преполимеров. Напр., поли-о-азаамины при обработке их комплексами двухвалентной меди с аммиаком окисляются с образованием полибензтриазолов. [c.44]

Комплексное соединение меди с аммиаком и уксусной кислотой не разлагается при повышенных температурах, как это происходит с карбонатным и формиатным комплексами, в связи с чем регенерацию раствора проводят при более высоких температурах, поэтому и достигается более глубокая степень его регенерации. Это дает возможность снизить удельный расход раствора на очистку газа, соответственно повысить газовую нагрузку на очистные скрубберы, уменьшить содернсание СО в очищенном [c.159]

Использование в подобных термодинамических расчетах известных из литературы оистаит стабильности Кц комплексов, моделирующих образующиеся в фазе смолы сорбционные комплексы, во многих случаях может оказаться неправомочным. Так, Стоксом и Уолтоном [58] было показано, что сорбция на сульфокислотных катионитах практически не сказывается на стабильности комплексов аммиака с ионами металлов. Напротив, карбоксильные катиониты значительно снижают их стабильность [58, 59] —для комплексов меди с аминами константы стабильности снижаются примерно в 20 раз. Тем не менее, частичное блокирование координационной сферы ионов меди стационарными карбоксильными группировками оказывается обратимым, и при достаточной концентрации аммиака реализуется максимально возможная лигандообменная валентность ионов меди, соответствующая образованию тетрааммиакатов [20]. Происходящее при этом вытеснение стационарных лигандов из координационной сферы меди, т. е. превращение ионно-координационных связей меди с карбоксильными группами в ионные связи, значительно снижает прочность удерживания металла стационарной фазой. Поэтому 1 М раствор ХаС104 начинает десорбировать ионы меди из карбоксильных катионитов, если подвижная фаза содержит еще и а.ммиак [60, 61] в достаточ1Ных колцент-рациях 2М). Для контроля за изменениями, происходящими в структуре сорбционного комплекса в зависимости от состава подвижной фазы, предложено использовать электронные спектры сорбента [61]. [c.20]

В присутствии соответствующих комплексообразовате-лей на анодных участках образуются комплексные ионы металла. Уменьшение концентрации простых ионов металла у анода ведет к увеличению скорости анодного процесса. В случаях, когда анодный процесс бывает заторможенным, появление в растворе мощного комплексообразователя сопровождается существенным увеличением скорости -коррозии. Известно, например, что при одновременном присутствии в растворе растворенного кислорода и аммиака последний является анодным ускорителем для меди и медных сплавов, поскольку ионы меди связываются аммиаком в медно-аммиачные комплексы. Даже такие коррозионно-стойкие металлы, как серебро и золото, начинают растворяться, если в растворе присутствуют цианиды N , являющиеся для Ag и Ли активными комплексообразователями. [c.44]

Дианизидин частично деметилируется, образуя (XXVIII), при продолжительном кипячении с 65% серной кислотой при 140°. Дисазокраситель из бисдиазотированного дианизидина (или о-ди-этоксибензидина) дает медные комплексы в том случае, когда вторая компонента является нафтолом или аминонафтолсульфокислотой и сочетание прошло в о-положение, как, например, в красителе (s -кислота <- дианизидин ч- Чикаго-кислота). При кипячении этого красителя с водным раствором сульфата меди и аммиаком в течение непродолжительного времени получается синий комплекс, который может быть выделен высаливанием. В том случае, когда одна из концевых компонент является моноазокрасителем (анилинсуль- [c.616]