Олово основное состояние

Решение. АтОМ олова можно представить в основном и валентно-возбужденном состояниях [c.87]

На симметрию кристаллической решетки -элементов их (п - 1) -электроны практически не влияют. Но если атом металла содержит неспаренные -электроны, то эти электроны могут взаимодействовать с -электронами соседних атомов металла и образовывать дополнительные ковалентные связи. Аналогичное взаимодействие возможно и для р-элементов. В этих металлах существуют металлическая и ковалентная связи одновременно. Ковалентная локализованная связь обладает свойством направленности, а металлическая — ненаправленная связь. Поэтому первый вид связи обуславливает более упорядоченное состояние, а второй — менее упорядоченное, т. е. с большей энтропией. При более высоких температурах на структуре кристаллической решетки и свойствах простого вещества сказывается, в основном, наличие металлической связи. Понижение температуры приводит к уменьшению отрицательного энтропийного (—Т Д5) вклада в изменение энергии Гиббса и начинает преобладать более упорядоченная локализованная ковалентная связь. Типичным примером является олово. Так, стабильной модификацией олова при i > 13,2 °С является мягкий металл ( белое олово), в то время как при более низких температурах устойчивее серое олово, представляющее собой твердый и хрупкий порошок с кристаллической решеткой типа алмаза — кристалла, с ковалентной связью [c.321]

Свойства олова и его соединений. Олово — элемент IV группы Периодической системы Д. И. Менделеева, входит в главную подгруппу германия. Электронное строение атома в основном состоянии — 15 25 2р 35 3р Зй М5Мр 4 °5525р2. Олово имеет две степени окисления +2 и +4, из них последняя более устойчивая. [c.107]

Общая характеристика методов определения. Свинец, как и олово, принадлежит к IV группе периодической системы. Однако, в отличие от олова и в соответствии с положением внутри группы, для свинца наиболее характерным является двухвалентное состояние, причем окисел двухвалентного свинца обладает хорошо выраженными основными свойствами. Соли двухвалентного свинца по сравнению с солями олова в растаорах гидролизуются значительно меньше. [c.173]

Главную подгруппу IV группы периодической системы элементов составляют углерод, кремний, германий, олово и свинец, На внещнем электронном слое этих элементов содержится 4 электрона, электронная формула внешнего слоя пз пр . В основном состоянии атома не спарены 2 электрона. Один 5-электрон может возбуждаться, переходя на внешнюю р-орбиталь, в результате чего у атома становится 4 неспаренных электрона. Таким образом, для элементов главной подг группы IV группы характерна валентность 2 и 4. [c.239]

Водородное и ацетиленовое пламена. В табл. IV.7 приведены значения оптической плотности, измеренные при определении олова в водных растворах, для различных аналитических линий в пламенах воздух — водород и воздух — ацетилен. Абсорбция для линий основного состояния в пламени водорода оказывается в 2,6 раза больше, чем в ацетиленовом пламени, в то время как абсорбция линий для других энергетических уровней возрастает в меньшей степени. Это аномальное увеличение абсорбции олова в водородном пламени до сих пор не получило объяснения. Меньшее увеличение абсорбции для метастабильных линий связано с тем, что [c.113]

Погружение в расплавленный металл — один из старейших методов нанесения защитных покрытий, однако его роль в технике еще достаточно велика. Покрытие в этом случае образуется благодаря сцеплению расплавленного металла с основным и образованию промежуточного прочно сцепленного слоя из сплава двух металлов. Скорость реакции расплавленного и основного металлов значительно возрастает с температурой, поэтому для методов погружения пригодны только металлы с низкой температурой сцепления, чаще всего цинк и олово. К металлу, который наносят в расплавленном состоянии, предъявляют особые требования в отношении чистоты, так как противокоррозионное состояние покрытия существенно зависит от наличия в нем примесей. Так, добавки кадмия (до 0,3 %) и свинца (до 1,3 %) в расплаве цинка действуют положительно на свойства покрытия, а железа — резко отрицательно в самых малых концентрациях. [c.135]

Селективное поглощение активатора в щелочно-галоидных фосфорах, активированных оловом, сопровождается флуоресценцией, спектральный состав которой не зависит от длины волны возбуждающего света. Это указывает на то, что излучение происходит в результате электронных переходов в основное состояние с одних и тех же уровней иона So хотя при возбуждении электроны попадают на различные уровни. [c.202]

Олово диамагнитно, и поэтому, как правило, магнитные поля, воздействующие на ядра 5п, отсутствуют. Однако зеемановское расщепление ядерных уровней может иметь место, когда олово образует сплавы с ферромагнитным металло.м или когда источник или поглотитель помещены в большое внешнее магнитное поле. В этих случаях основное состояние ядра со спином Уз расщепляется на два подуровня, а возбужденное состояние со спином Уо — на четыре подуровня и, как в случае Ре, существуют шесть различных возможных Л41-иереходов с подуровней возбужденного состоя- [c.261]

Первыми используемыми металлами были, вероятно, золото и серебро, поскольку их можно было найти в природ в свободном состоянии. Применяли их в основном в декоративных изделия . Медь начали использовать около 8000 лет до нашей эры для изготовления орудий труда, оружия, кухонной утвари и украшений. Около 3800 лет до нашей эры была изобретена бронза — сплав меди и олова. В результате человечество перешло из каменного в бронзовый век. Затем был найден способ выплавки железа, и начался железный век. По мере того как люди накапливали свой химический опыт, расширялся и круг полезных материалов, которые человек научился получать путем переработки самых разнообразных руд. [c.150]

В структурной химии роль естественных единиц играют изолированные атомы, по вытекающий отсюда способ выбора нуля отсчета, так же как и предыдущий, неудобен для экспериментальной термохимии. Поэтому по договоренности, принятой в 1931 г., при термохимических расчетах для каждого химического элемента в качестве исходного состояния, энергия которого условно принимается за нулевую, выбирается состояние простого вещества, устойчивого при 25°С и давлении в 1 атм. Например, это будет Нг (г), Ог (г), С (графит), S (ромб) и т. п. Правда, имеется несколько исключений. Например, за стандартное состояние для фосфора принят Р (черный), а для олова — Sn (серое). В термохимических таблицах в качестве основного справочного материала приводят молярные стандартные теплоты образования из простых веществ. Их обозначают соответственно Aft/° или Например, [c.33]

В.И. Данилов и И. В. Радченко обнаружили сходство ближнего порядка расположения атомов в жидком олове, висмуте и свинце со структурой этих металлов в твердом состоянии. Анализируя работы П. Дебая, Дж. Принса, О. Кратки, а также результаты собственных исследований, они пришли к заключению, что различные жидкие металлы вблизи температуры плавления сохраняют основные черты ближнего порядка, характерного для кристалла. При повышении температуры структура плотно упакованных металлов изменяется в сторону уменьшения координационного числа Пи а менее плотных металлов — в сторону увеличения 1. Эти положения стали основополагающими при постановке и проведении дальнейших исследований структуры жидкого состояния вещества. [c.171]

Используемые в технике сплавы содержат больше двух компонентов. В состав большинства марок стали входят наряду с железом и углеродом так называемые легирующие элементы — Мп, Сг, N1, 5 и др. Несколько элементов обычно входит в состав сплавов на основе меди, олова, алюминия и многих других цветных металлов. Для описания фазовых равновесий в реальных сплавах во многих случаях достаточно знания диаграмм состояния для систем, состоящих из трех основных компонентов, например, для нержавеющих сталей из железа, хрома и никеля. [c.180]

Процессы электровосстановления олова из органических сред изучены недостаточно, в основном за небольшим исключением [1134], для галогенидных ионов и ионов с органическими лигандами [1153, 164, 1243, 69, 343, 1047, 784]. По результатам электролиза и полярографических измерений [1243, 343, 261, 95] при восстановлении тетрагалогенидов олова на катоде происходят реакции 8п (IV) -2e = Sn (II) 8п (IV)+4е = 8п(0) 5п(П)+2е=--= 8п(0). Течение той или иной реакции определяется фоновым электролитом и плотностью тока. Процессы необратимы как на инертном, так и на ртутном капельном электродах. На электроде при этом выделяется смесь металлического олова и белого осадка дихлорида олова. В случае галогенидов 8п (II) общий катодный ток соответствует электровосстановлению 8п(П) до 8п(0). Комплексы двухвалентного олова с органическими лигандами восстанавливаются на ртутном капельном электроде в адсорбированном состоянии. Этот процесс применяется в аналитической химии [69, 64]. [c.92]

Основное преимущество ДМК как восстановителя заключается в устранении влияния галогенов на результаты анализа. Но, как и при использовании хлорида олова, влияние сульфидов остается. Так, наличие в растворе 20 мкг 3 в виде сульфида натрия снижает абсорбцию на 50%, а 100 мкг практически полностью подавляет сигнал. Ионы теллура, селена, золота и серебра при содержании 0,6 —500 мкг снижают сигнал на 25—80%. Это объясняется тем, что перечисленные металлы восстанавливаются до элементного состояния и связывают свободную ртуть в виде амальгамы и теллурида (селенида). Щелочные и щелочноземельные металлы, цинк, алюминий, свинец, никель, кобальт, марганец, кадмий и др. не мешают анализу. Описанный метод успешно может быть использован для определения ртути в коксах и ископаемых углях. [c.237]

При выполнении точных определений олова иодометрическим методом основными требованиями являются количественное восстановление всего олова до двухвалентного состояния и предупреждение возможного окисления его кислородом воздуха. Первое требование не вызывает особых затруднений и может быть выполнено с помощью многих металлов и соединений. Для удовлетворения второго требования приходится поддерживать неокислительную атмосферу в продолжение всей операции, чего невозможно достичь применением клапана Бунзена или введением в раствор нескольких граи мов карбоната натрия. [c.338]

Описанная обработка неприменима к минералам, состоящим в основном из фосфатов Для разложения таких минералов требуется однократное или многократное сплавление с карбонатом натрия, за исключением тех случаев, когда их исследуют на содержание одного лишь компонента (обычно тория). В водной вытяжке плава содержатся фосфор мышьяк, сурьма, олово и вольфрам, а также большая часть креМния, алюминия и урана. Остаток тщательно промывают разбавленным раствором карбоната натрия, а фильтрат выпаривают с азотной кислотой для переведения кремнекислоты в нерастворимое состояние (при этом частично выделяются также вольфрам и сурьма). После выпаривания и отделения кремнекислоты фильтрат насыщают сероводородом для удаления свинца, мышьяка и оставшейся в растворе части сурьмы. Удалив -сероводород и упарив раствор, осаждают фосфор молибденовой жидкостью (стр. 781) (которую предварительно проверяют на содержание алюминия и других осаждающихся аммиаком элементов) и заканчивают его определение, как указано в гл. Фосфор (стр. 784). Из фильтрата, выпаренного для удаления избытка азотной кислоты, выделяют алюминий двукратным осаждением аммиаком (стр. 565). Осадок промывают 2%-ным раствором нитрата аммония, прокаливают и взвешивают. [c.625]

Олово, элемент с атомным номером 50, является членом группы IVA периодической системы. Атом любого элемента этой группы имеет на валентном уровне четыре электрона. Все орбиты на более низких уровнях полностью заняты, потому различия в валентности не обусловливаются использованием более или менее низлежащих уровней для образования связей. Четыре валентных электрона неравноценны. Основное состояние для этих атомов (в системе Рассела — Сандерса)— Р-состояние — соответствует конфигурации s-p [593]. В подуровне s имеется два спаренных электрона непременно с антипараллельными спинами, и в этом состоянии только два неспаренных электрона в полуровне р могут быть пригодны для образования связей. Исходя из этого основного состояния, следовало бы ожидать [c.7]

Двухковалентное состояние элементов группы IVA обсулсда-лось в литературе [493], однако рассмотрение этого вопроса представляется целесообразным. Это состояние описано [493, 720] как возникающее из основного состояния атома s -p-( P) (структура П1) в этом случае угол меладу связями должен быть равен приблизительно 90° (для связи типа р ). Действительно, измерения дифракции электронов для двухлористого олова в [c.142]

Исходным соединением для разделения ядерных изомеров Зп служит Зп(СеН5)4, полученное из олова, облученного нейтронами. Для отделения основного изомера это соединение растворяется в бензоле, после чего стабилизировавшийся изомер в основном состоянии экстрагируется разбавленной соляной кислотой [16]. Так как одновременно с Зп в водную фазу переходит и то измерения активности проводятся спустя 10—12 периодов полураспада Гп ". [c.312]

Он в своих опытах поместил угольную печь типа печи Кинга между источником лаймановского континиума и вакуумным спектрографом. Таким способом он смог получить спектры поглощения индия, олова и серебра, используя тедшературы печи до 1800° С и импульсную лампу в качестве источника непрерывного излучения. Так были получены спектры поглощения, в которых проявилось и основное состояние, и низколежащие метастабильные уровни. [c.85]

Для большинства моногалогенидов известны системы полос в области 4000—7000 А, которые. интерпретированы как системы, обусловленные переходами с возбужденных состояний на основные состояния ХЩ. В рядах фторидов, хлоридов и бромидов наблюдается закономерное небольшое уменьшение энергии возбуждения состояния при переходе от кремния к олову с дальнейшим увеличением энергии возбуждения при переходе к свинцу. Однако эти изменения малы и можно записать, что Ге(Л22) = (0,210+0,023) 10 см . Также мало при переходе от молекулы к молекуле изменяются отношения частот колебаний со и междуядер-ных расстояний г в состоянии Л Б к соответствующим величинам основного состояния Средние значения [c.172]

НИЯ на подуровни основного состояния. Вид спектра поглощения зависит от величины эффективного магнитного поля, действующего на ядро и от относительной величины и знака магнитных моментов основного и возбужденного состояний. Магнитный момент основного состояния был измерен методом ЯМР и равен 1,041 ядерного магнетона. Во внешних полях 16-10 э спектр поглощения металлического олова состоит из двух широких линий, расстояние между которыми находится в согласии с известным магнитным моментом основного состояния. Однако в полях 48-10 э каждая из н]ироких линий обнаруживает структуру триплета, который соответствует расндепле-нию возбужденного состояния. По измеренным расщеплениям было определено отношение магнитного момента возбужденного состояния к магнитному моменту основного состояния, равное р-воаб/Цосп = —0,68 [52]. [c.262]

Олово, элемент с порядковым номером 50, является членом IVa группы периодической системы элементов. Атом любого из этих элементов имеет на валентном уровне четыре электрона. Основное состояние атома олова — Р-состояние, которому отвечает конфигурация 5s 5p , характерная для соединений двухвалентного олова. Однако в огромном большинстве случаев олово четырехвалентно, т. е. характеризуется 5-состоянием с четырьмя неспаренными электронами. Это состояние в ряде случаев приводит к 55р -гибриди-зации. Олово довольно легко образует прочные ковалентные связи с углеродом, сохраняя при этом способность к связи с различными неорганическими аддендами. За очень немногими исключениями, все органические соединения олова, содержащие хотя бы одну связь Sn. — С, образованы четырехвалентным оловом (sp -гибридизация). Полностью ионные соединения четырехвалентного олова должны были бы иметь конфигурацию 4 ", а аналогичные соединения двухвалентного олова — 4ковалентные соединения четырех-и двухвалентного олова имеют промежуточное число бх-электронов в зависимости от степени гибридизации и частично ионного характера рассматриваемых связей. Благодаря такому различию в числе бх-электронов можно классифицировать валентные состояния олова в различных его соединениях на основании изомерного сдвига (б) лтессбауэровских линий. В такой классификации учитывается только число бх-электронов независимо от величины AR/R. В вводной главе настоящей книги приведен более подробный анализ величин 6 и AR/R. [c.265]

Прежде всего обсудим соотношение между реакциями дегидрирования (диспропорционирования) и рекомбинации с точки зрения участия тринлет-пых состояний. Схему столкновения двух радикалов в дублетных состояниях можно описать на примере этильных радикалов El-, llo мере сближения двух Et-радикалов в возбужденном или основном состоянии образуется комплекс двух частиц, находящихся суммарно и возбужденном для них электронном состоянии, так как основных состояний с. Л может быть два — бутан (Л ц) или этан -)- этилен (оба в S0). Промежуточным состоянием системы [Et - --f- Et] может быть лишь триплет 1 170]. Нижний, триплет 1 с параллельными спинами будет вырожденным состоянием системы IEU-]. Это значит, по теореме Яна-Теллера, что двум вырожденным состояниям электронной системы должны соответствовать различные конфигурации ядер атомов, между которыми осуществляются туннельные переходи [71]. Одна конфигурация ядер вырожденного триплетного состояния (Et-)2 должна геометрически ближе соответствовать молекул бутана, а другая — ближе к молекулам этана и этилена. Такими конфигурациями могут быть для этильных радикалов конфигурации голова к голове (<< ис -бутан) и [ олова к хвосту — голова к хвосту ( щракс -этап и этилен) (рис. 3-3). Символично схему реакции можно записать так [c.99]

Наряду с Pt-Sn- комплексами на поверхности катализатора олово содержится в двух- и четырехвалентном состоянии. Имеются также большие кристаллы платины. Из рис. 6.14 и 6.15 видно, что активность Pt-Sn-катализаторапри низких температурах (315 С) мала даже в реакции дегидрирования циклогексана, что свидетельствует о слабой способности образования мультиплетного комплекса. С повышением температуры ускоряется образование мультиплетного комплекса с последующим его распадом и десорбцией продуктов реакции за счет увеличения спилловера водорода. При этом основная часть продуктор переходит в газовую фазу, а часть тяжелых непредельных соединений мигрирует на носитель, где инициирует топографическую цепнун реакцию деструктивной поликонденсации до кокса. Об этом свиде- [c.155]

Основными компонентами станнатных электролитов являются станнат N3280 (ОН)е и свободная щелочь. Олово в щелочном растворе может находиться в виде комплексного аниона в двухвалентном (станнит) состоянии 8п(ОН)2 и четырехвалентном (станнат) 5п(ОН) . Обычно в растворе преобладают четырехвалентные ионы. 5п(0Н) в отличие от 5п(0Н) восстанавливаются на катоде при незначительной поляризации и, следовательно, преимущественно перед ионами 5п(0Н) ". Поэтому, присутствуя в небольшом количестве в виде примесей к станнат-ному электролиту, поны 8п(ОН)2 разряжаются на предельном токе диффузии, что приводит к образованию губчатых осадков. В связи с этим необходимо избегать загрязнения раствора станнитом и в случае накопления ( 0,02 моль/дм ) окислять его в станнат добавлением пероксида водорода. Избыток щелочи в электролите необходим для предупреждения гидролиза стан-ната, а также для >странения пассивации анодов. Однако чрезмерный избыток щелочи может значительно снизить выход по току и предел допустимой плотности тока на катоде. [c.28]

Для германия и олова наиболее характерно валентное состояние со степенью окисления 4-4, а для свинца — со степенью окисления 4-2. Различную стабильность состояний 4-4 и 4-2 для этих элементов иллюстрирует опыт по окислению кислородом соответствующих простых веществ. Так, при сжигании германия, олова и свинца в атмосфере кислорода образуются, с одной стороны, двуокиси германия (IV) и олова (IV) (ОеОа и ЗпОа) и, с другой стороны, окись свинца (II) (РЬО). В то время как соединения двухвалентных германия и олова проявляют восстановительные свойства, соединения четырехвалентного свинца — сильнейшие окислители. Другая важная для общей характеристики подгруппы тенденция — п.зменеиие кислотно-основных свойств химических соединений. Обычно для этой цели рассматривают свойства окислов и гидроокисей. Поскольку элементы главной подгруппы IV группы образуют два ряда окислов (и гидроокисей), различающихся и по кислотно-основным свойствам, и по окислительно-восстановительной стабильности, удобно охарактеризовать эти тенденции в одной схеме (на примере гидратов окисей) [c.185]

Технология легирования алюминиевых протекторных сплавов весьма сложна, потому что растворимость отдельных компонентов в основном металле ограничена. Например олово при комнатных и низких температурах растворяется в алюминии плохо. Поэтому, для того чтобы растворенное в расплаве олово присутствовало в готовом протекторе в тон-кораспределенном состоянии, нужно проводить многочасовую термическую обработку при 500—550 С с последующей закалкой. [c.183]

Содержание взвешенной формы микроэлемента зависит от общего количества взвеси в речной воде. Мифация во взвешенной форме является основной для свинца, кобальта, олова, серебра. Другие металлы по увеличению доли растворенных форм располагаются ориентировочно в следующем порядке ванадий, марганец, никель, цинк, медь. В наибольших количествах микроэлементы во взвешенном состоянии переносятся водами южных рек. В северных реках могут преобладать растворенные формы микроэлементов. В водах озер и водохранилищ, в отличие от речных, роль взвесей в мифации микроэлементов резко снижена, поскольку при замедленных скоростях потоков взвешенные частицы осаждаются и элементы накапливаются в донных отложениях. [c.138]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

В пользу более высокого значения теплоты сублимации кремния свидетельствует также полученное Барроу и Роулинсоном [662] значение Do(SiO). На основании колебательных постоянных молекулы SiO в возбужденном состоянии Е и сравнения сходимости колебательных уровней состояния Е и основных электронных состояний молекул окислов, сульфидов и селенидов германия, кремния и олова Барроу и Роулинсон получили Do(SiO)= 185+7 ккал/моль. Этому значению соответствует ДЯзо (Si, крист.) = 104 + 8 ккал/г-атом. [c.686]

СТАРЕНИЕ МЕТАЛЛОВ - изменение структуры и свойств технических -Металлов (сплавов) в результате раснада пересыщенного твердого раствора. Пересыщенный твердый раствор, полученный носле закалки (быстрого охлаждения) из однофазной области в двух- или многофазную, если растворимость одного колшо-нента сплава в другом уменглшется с новышепие.м т-ры, оказывается в неравновесном (метастабильном) состоянии и достигает состояния равновесия носле выделения избыточного количества растворенного компонента в виде второй фазы. Еслп этот процесс протекает самопроизвольно при комнатной т-ре, его называют естественным старен и-е м (холодным), в отличие от искусственного старения (горячего), для реализации к-рого закаленный сплав нагревают. Распад пересыщенного твердого раствора может происходить прерывисто (локально) или непрерывно (однородно). Прерывистый распад обычно начинается на границах зерен или др, дефектах кристаллической решетки, протекает по диффузионному механизму и обусловливается ростом областей уже распавшегося твердого раствора за счет исходного. Часто эти области отличаются ячеистой структурой, поэтому прерывистый распад наз. также ячеистым. Прерывистый раснад происходит преим, в сплавах меди с серебром, меди с бериллием, никеля с бериллием, меди с индием, кобальта с вольфрамом или свинца с оловом. Непрерывный распад протекает одновременно но всем объеме сплава. Он характерен для старения, при к-ром структура фазы выделения близка к структуре исходного твердого раствора (матрицы). Этот распад происходит в основном в сплавах никеля с алюминием, никеля с кремнием, никеля с титаном, никеля с хромом и алюминием, меди с [c.442]

В положительно двухвалентном состоянии олово существует в солях в основном в качестве катиона Sn". Комплексные анионы, производимые от двухвалентного олова, образуются преимущественно t галогенами [галогеностаннаты Л)]. Также возможно присоединение ионов гидроксила к Sn(0H)2 с образованием гидроксостаннатов И). [c.574]