Молекулярный вес передачи цепи

Было установлено, что в присутствии катализатора имеет место только реакция м( ж-молекулярной передачи цепи, подавляется реакция изомеризации перекисного радикала, а образование изомерных перекисей можно объяснить отклонением от а-механизма. Таблиц 1. Иллюстраций 2. Библ. 15 назв. [c.325]

Такой вид кинетических кривых деструкции наблюдается при гидролитическом или окислительном разрыве полимерной цепи, при реакции меж-молекулярной передачи цепи. При этом константа скорости потери массы близка соответственно к константе скорости гидролиза, окисления и т.д. [c.25]

Многие из этих реакций реализуются в нормальном процессе полимеризации. Так, боковые группы и разветвления образуются в результате реакции передачи цепи. Этот процесс, так же как рекомбинация растущих цепей, образование атактических макромолекул и т. п., особенно характерен для радикальной полимеризации. Аномально построенные звенья возникают в результате рекомбинации макрорадикалов, внутри- и мен -молекулярной передачи цепи, формирования атактической структуры цепи, изомеризации звеньев, различных видов сополимеризации, а также в результате различных побочных процессов, сопровождающих полимеризацию [1—3]. [c.22]

Аналогичные результаты получаются, если обрыв происходит путем диспропорционирования, а не путем рекомбинации. Проверка распределения, предсказанного на основании уравнения (XVI.10.13), была выполнена только качественно, так как требует применения чрезвычайно трудоемких методов для точного разделения полимера на фракции с различным молекулярным весом. Кроме того, проверка этого уравнения осложняется необходимостью учитывать реакции передачи цепи, которые сами по себе еще недостаточно изучены. [c.518]

Понижение молекулярной массы под действием разветвленных а-олефинов связано с тем, что они являются агентами передачи цепи [23]. Эти олефины входят в растущую полимерную цепь и образуют пространственно затрудненный ион карбония, который не способен дальше расти [c.334]

Как и при любой полимеризации с раскрытием цикла, кроме обычных стадий инициирования, роста цепи и передачи (или обрыва) цепи примесями или регуляторами молекулярной массы, при полимеризации циклосилоксанов может иметь место передача цепи с разрывом или деполимеризация вследствие атаки активным центром силоксановых связей, соответственно в другой полимерной цепи или в своей цепи. Поэтому в общем случае полимеризация циклосилоксанов является обратимым процессом [c.472]

В отсутствие агентов обрыва цепи образуется живой полимер, при добавлении к которому мономера (циклосилоксана) процесс возобновляется. После достижения равновесия или (в случае неравновесной полимеризации) 100%-ной конверсии среднечисленная молекулярная масса живого полимера должна быть обратно пропорциональна концентрации катализатора. На практике, однако, наблюдаются отклонения от этой зависимости из-за попадания примесей, обрывающих процесс или являющихся агентами передачи цепп, а также из-за конденсации концевых гидроксильных групп, образующихся при инициировании (если Е=Н) и при передаче цепи. [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология