Полимеризация Полиметакриловая кислота

Метакриловая кислота полимеризуется хуже, чем акриловая, но при хранении под действием кислорода наблюдается постепенная ее полимеризация. Полиметакриловая кислота, как и полиакриловая, представляет собой твердое матово-белое вещество, не растворимое в неполярных растворителях, но растворимое в воде. Полиакриловую и полиметакриловую кислоты используют в качестве полиэлектролитов, эмульгаторов, а их соли [c.57]

Полиакриловая и полиметакриловая кислоты легко получаются радикальной полимеризацией мономеров в водном растворе щелочные соли этих кислот тоже полимеризуются, причем даже в кристаллическом состоянии, например при облучении ультрафиолетовым светом. Полимерные кислоты можно выделить из водных растворов солей с помощью ионообменников (в Н -форме). Структура такой макромолекулы [c.941]

Полиакриловая и полиметакриловая кислоты. Полиакриловая, полиметакриловая кислота и их эфиры получают путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров в присутствии перекисных инициаторов всеми известными способами. [c.316]

Натриевые соли полиакриловой и полиметакриловой кислот получают радикальной полимеризацией соответствующих непредельных кислот в воде с последующей частичной нейтрализацией карбоксильных [c.159]

В соответствии с [16 17] можно полагать, что обрыв цепи при твердофазной полимеризации солей в основном осуществляется в результате диспропорциони-рования, поэтому наличие большого количества привитого полимера свидетельствует о значительном вкладе макрорадикалов каучука в процессы инициирования твердофазной полимеризации МАМ. Молекулярная масса полиметакриловой кислоты, экстрагированной из вулканизатов, содержащих 10—30 масс. ч. МАМ, равна 800—1000. [c.90]

Попытки получить устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты в алифатических углеводородах с использованием различных привитых стабилизаторов в основном оказались безуспешными [31]. Вначале удается получить очень тонкую дисперсию, но в ходе последующей полимеризации частицы быстро флокулируют. Известно, что карбоновые кислоты в неполярной среде образуют димеры за счет водородных связей [32]. Поэтому акриловые кислоты ведут себя в основном как бифункциональные мономеры, образующие сшитые частицы полимера так же, как в случае микрогелей (см. стр. 255). В результате стабилизатор прочно присоединяется к сшитым частицам полимера и в конце концов теряет стабилизирующую способность из-за включения в растущую частицу полимера. [c.234]

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

Изучение полимеров, приготовленных из ацетилена в твердом и жидком состояниях, показывает, что продукт полимеризации твердого мономерного образца сильно обогащен транс-связями [197]. При полимеризации дигидрата метакрилата бария полимер, образованный на первых стадиях реакции, имеет меньшую долю синдиотактической конфигурации, чем полиметакриловая кислота, полученная в растворе, но эта разница в стереорегулярности уменьшается по мере дальнейшего протекания реакции в твердой фазе [170]. Направляющее влияние кристаллической решетки, по-видимому, постепенно исчезает, так как кристалл мономерного вещества в результате процесса полимеризации разрушается. Полимеризация метакрилонитрила в твердом состоянии подобным же образом приводит к продукту, в котором синдиотактическая регулярность цепи отсутствует [195]. [c.279]

Для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекса используется эмульсионная и суспензионная полимеризация акрилатов. В качестве инициаторов служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, надсернокислый аммоний и другие надсернокислые соли) и перекиси, растворимые в мономере (перекись бензоила). Эмульгаторами являются полиметакриловая кислота, желатина, некаль, крахмал, а также водорастворимые синтетические полимеры. В качестве пластификатора применяются дибутилфталат, диоктил-фталат, дибутилсебацинат и другие. [c.347]

Из синтетических высокомолекулярных веществ, включенных в опыты данной главы, полиметилметакрилат, полиметакриловая кислота и полистирол получаются методом полимеризации, прочие же — методом поликонденсации. Некоторые из этих пластмасс относятся к термопластичным, т. е. при нагревании размягчаются, а при последующем охлаждении снова затвердевают без изменения других свойств (например, полистирол, новолачные смолы). Другие пластмассы термореактивны, т. е. при нагревании необратимо изменяют свои свойства, обычно делаются неплавкими и нерастворимыми (например, резолы, анилино- и мочевино-форм-альдегидные смолы). [c.296]

Уменьшая относительное количество вводимой при полимеризации воды, концентрацию полимера в дисперсии можно повысить до 400 г/л и выше. Концентрировать латекс можно также путем отстаивания в присутствии растворимых в воде солей полиакриловой или полиметакриловой кислоты (0,5— 1,0% по отношению к весу полимера). В этом случае целесообразно прибавить к малоконцентрированной дисперсии соответствующее количество 10%-ного водного раствора указанной полимерной соли и после тщательного перемешивания оставить дисперсию в покое. Через несколько часов наблюдается появление верхнего слоя прозрачной или полупрозрачной жидкости. Дальнейшее отстаивание продолжается в течение нескольких дней до наступления состояния равновесия. При общей высоте столба отстаиваемой дисперсии, например, 15—20 см для такого разделения требуется 2—3 суток. Путем отстаивания можно получить концентрат (50—55% сополимера), вязкость которого достигает 150—300 сантипуаз (вместо 3—6 сантипуаз для исходной дисперсии). Такие концентрированные дисперсии следует перерабатывать по возможности скорее (в течение нескольких дней). Продолжающийся процесс отстаивания (уплотнения) через 1—2 месяца может привести к коагуляции сополимера. [c.108]

Температура размягчения эфиров. полиметакриловой кислоты в среднем на 100" выше, чем эфиров полиакриловой кислоты. Путем полимеризации в блоке между отшлифованными формами можно получать из этих мономеров стеклоподобные жесткие листы, известные под названием плексиглас . Эти полимеры физиологически индифферентны, поэтому полиметилметакрилат нашел применение в технике зубного протезирования, а также для защиты продуктов при консервировании. Некоторые другие полимеры, например поливинилацетат, будут рассмотрены в главе Продукты превращения полимеров (стр. 107). Свойства полимеров будут также освещены в технологической часги книги. [c.74]

Важную роль при суспензионной полимеризации играют по-верхностно-активные вещества, применяемые в качестве стабилизаторов суспензии [3, 4]. Литература предлагает немало органических водорастворимых веществ, которые благодаря специфической молекулярной структуре действуют как защитные коллоиды, или стабилизаторы суспензии. Достаточно назвать хотя бы желатину, крахмал, метилцеллюлозу, водорастворимые соли полиакриловой и полиметакриловой кислот, поливиниловый спирт и др. [5—71. Порошкообразные стабилизаторы суспензии представляют собой преимущественно неорганические соли, не растворимые в воде и мономере. Механизм их действия основан на том. [c.70]

IV. П. При одинаковых степенях полимеризации размеры молекулярных клубков полиакриловой кислоты Н ) хк и полиметакриловой кислоты (Д )пмАкв водных растворах удовлетворяют соотношению [c.212]

Описана также полимеризация 4-винилпиридина на органических поликислотах (полистиролсульфокислоте, полиакриловой и полиметакриловой кислоте, пoли-L-глyтaминoвoй кислоте). Этот синтез в какой-то степени моделирует широко распространенные в природе матричные биосинтезы полисахаридов, нуклеиновых кислот, белков. [c.315]

Полимеризация в блоке—значительно более трудный процесс, так как сложно полупить физически однородный полимер (например, блоки метилового эфира полиметакриловой кислоты, применяемые в качестве органического стекла). В данном случае непреме [кым условием является соблюдение во время реакции строгого режима роста температуры. [c.786]

Полиметакриловую кислоту получают радикальной полимеризацией в массе, в растворах органических растворителей, но чаще в водных растворах. Соли полиметакриловой кислоты применяют как эмульгаторы. Сополимеры метакриловой кислоты с бутадиеном, винилацетатом, а также тройные сополимеры со стиролом и метилметакрилатом используют в качестве клеев. Метакриловая кислота используется также как сомономер при получении каучуков, органических стекол, ионообменных смол. [c.138]

Картина значительно осложняется при переходе к типичному представителю слабых полимерных электролитов — полиметакриловой кислоте, каждый мономерный остаток которой содержит одну группу СООН. В результате диссоциации этой кислоты в. водном растворе образуются высокомолекулярный анион и ионы водорода степень диссоциации ее а = г1п, где о —число ионогенных групп (карбоксильных), равное степени полимеризации 2 —общий заряд макроиона. В этом случае а и 2 фактически являются средними величинами, так как в растворе будут находиться частицы со всеми промежуточными степенями ионизации, начиная от недиссоцииро-ванных и кончая полностью ионизированными. Кроме того, на диссоциацию каждой иоиогенной группы влияют все остальные (С1>ав-ните С различием между первой и второй константой ионнзации дикарбоновых кислот), и наблюдаемая величина а будет зависеть от большого числа различных констант диссоциации (каждая 1руппа СООН имеет свою собственную константу). Дальше необходимо учесть, что даже в случае сильных полимерных электролитов и очень больших разбавлений заряды распределены по объему раствора неравномерно (рис. 184). В результате появляются участки с повы- [c.572]

Исследование влияния ацетоксима на полимеризацию метакриловой кислоты в качестве комплексообразователя показало резкое замедление скорости этого процесса [26]. Ингибирующее действие реагента авторы объясняют меньшей реакционной способностью образующегося комплекса по сравнению с недиссоциированной кислотой. Одновременно ими получен сополимер конденсацией полиметакриловой кислоты с ацетоксимом, который содержит М-метакрилоилацетоксимные звенья VI (схема 1). [c.148]

В работе [90] изучалась зависимость конфигурации полиметакриловой кислоты, полученной полимеризацией в водном растворе, от pH среды. С этой целью полимер превращали в полиметилметакрилат путем метилирования диазометаном. Обнаружено, что с ростом pH полимер становится более синдиотактическим, вероятно, из-за кулоновского отталкивания между заряженным мономером и концом растущей цепи. Цурута и др. [67] наблюдали непосредственно спектр полиметакриловой кислоты. [c.95]

Натриевые соли полиакриловой и полиметакриловой кислот. Элементарные звенья этих полимеров имеют формулы СНгСНСООМа и СН(СНз)СНМСООНа. Флокулянты получают полимеризацией мономерных кислот с последующей их частичной нейтрализацией или омылением водой полинитрилов H2 H N. В последнем случае в макромолекуле полимера содержатся также нитрильные и амидные группы [21],. " [c.35]

В последние годы получен также ряд образцов так называемых привитых крахмалов. В этих соединениях к основной цепи, хребту крахмала, состоящего из колец а-глюкозы, привиты синтетические полимеры (полиакриламид, полиакриловая кислота, эфиры полиметакриловой кислоты и др.), образующие боковые цепи полиэлектролита. Они получаются полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии крахмала, причем содержание привитых компонентов в конечном продукте может достигать 50 %. Молекулярная масса синтетической боковой цепи достигает нескольких десятков тысяч. Как правило, стоимость привитых крахмалов выше, чем обычных. В ряде случаев они являются довольно эффективными флокулянтами, применяемыми в рудообогащении для обезвоживания слабокислых пульп [119]. [c.119]

Этими же авторами получены привитые сополимеры путем полимеризации метакриловой кислоты в смеси с м-оксипеларгоновой кислотой или полиэфиром последней. Основная цепь привитых сополимеров состоит из полиметакриловой кислоты, а боковые ветви из поли-со-пеларгоновой [753]. [c.149]

Наиболее широко используются реакции превращения эфиров полиметакриловой кислоты, анализ стереоизомерии которых непосредственно по спектрам ПМР невозможен из-за наложения алкильных сигналов эфирной группы на сигналы протонов цепи, несущие информацию о стереоизомерии. Исходный эфир гидролизуют в среде Н1 [85], а получающуюся в результате гидролиза поли-метакриловую кислоту превращают в полиметилметакрилат метилированием с помощью диазометана [86]. В частности, применяя такой подход к продуктам радикальной полимеризации ряда н-ал-килметакрилатов от метилметакрилата до н-гексадецилметакрила-та включительно, показано [74, 75], что стереоизомерия цепей ра- [c.144]

Целесообразно более подробно описать, каким образом Грент и Грасси [83] идентифицировали продукт термообработки полиметакриловой кислоты как ангидрополиметакриловую кислоту и нашли доказательства отличия этого вещества от продукта, получающегося при полимеризации ангидрида метакриловой кислоты. [c.80]

Рйзработана также технология суспензионной полимеризации метилметакрилата. Суспензионный полиметилметакрилат можно перерабатывать методами формования из расплава, тогда как блочный полимер имеет слишком высокий молекулярный вес и непригоден для этой цели. Как и в других процессах суспензионной полимеризации, проблемы, связанные с регулированием размера частиц и их агрегацией, решаются с помощью тщательного подбора конструкции реактора и природы суспендирующих агентов, защитных коллоидов и т. д. Типичными суспендирующими агентами являются окись алюминия, тальк и карбонат магния, а типичным защитным коллоидом — натриевая соль полиметакриловой кислоты. Путем суспензионной полимеризации получают также сополимеры, содержащие небольшое количество звеньев акрилового сомономера, например этпл-акрилата преимущество этих сополимеров заключается в их повышенной термостойкости. [c.247]

Александер и Фокс [96] нашли, что при полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе под действием рентгеновских лучей скорость полимеризации и молекулярный вес полимера снижаются в присутствии таких серусодержащих соединений, как цистин, дирамин и другие, что объясняется, с одной стороны, обрывом растущих цепей, с другой, — связьгоанием радикалов ОН, инициирующих полимеризацию. Интересно отметить, что эти же вещества оказывают защитное действие, ослабляя деполимеризацию полиметакриловой кислоты под действием рентгеновских лучей. [c.45]

Изотактическая (I) полиметакриловая кислота, полученная свободнорадикальной полимеризацией, слабее атактической кислоты (II), полученной гидролизом полиметилметакрилата, различие в рК составляет 0,3. Энтальпия диссоциации I равна нулю при всех степенях ионизации и —700 ккал/моль для II при половинной ионизации. [c.502]

Использование П. н. открывает широкие возможности химич. модификации полимеров и получения новых полимерных материалов, в частности таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать другим путем (сл . также Модификация химическая). Так, поливиниловый спирт получают с помощью П. п.— гидролизом поливиниловых эфиров, дебензилированием поливинилбензилового эфира. Изотактическую полиметакриловую кислоту не удается получить с помощью стереоспецифической полимеризации метакриловой к-ты, однако этого можно достичь полным гидролизом изотактического полиметилметакрилата. [c.436]

Получение. П. получают катионной полимеризацией Э. в р-ре (водном, спиртовом и др.) или в массе с использованием катализатора. Под действием протонных и апротонных к-т, алкилхлоридов, диметилсульфата образуется П. низкой мол. массы под действием органич. дихлоридов (строения, исключающего образование пяти- и шестичленных циклов с П.), эпихлоргидрина и полиэпихлоргидрина, полиакриловой и полиметакриловой кислот—высокой молекулярной массы. Полимеризация развивается ступенчато, как в случае поликонденсации, и проходит стадию накопления олигомерных продуктов. В дальнейшем в полимеризационной смеси протекают две конкурирующие реакции [c.508]

Методам получения и исследования полиметакриловой кислоты и ее производных посвящено большое число обзоров 2541. При полимеризации тщательно очищенной метакриловой кислоты под действием у-излучения яри температуре —78° С получен полимер, содержащий 85% синдиотактической фракции 42. Скорость фотополимеризации кристаллической метакриловой кислоты пропорциональна /-[С](/ — интенсивность излучения) 2543 Скорость полимеризации уменьшается в 15 раз при изменении pH от 6 до 9 544. Исследована полимеризация метакриловой кислоты и метакрилатов Ыа и К при —78° С, инициированная у-лучами (Со °) 21 . [c.609]

Описано получение полимеров, содержащих в боковой цепи гидразидные труппы, как полимеризацией непредельных соединений, содержащих гидразидные группы, так и методом полимераналогичных превращений уже готовых полимеров Так, гидразид полиметакриловой кислоты получен из полиметилметакрилата по методу Керна 2. Описана реакция гидразина с полимерами и сополимерами сложных эфиров полимеризующихся карбоновых кислот 22, с продуктами омыления полиакрилонитрила с полимерами акриловой или метакриловой кислоты с полиакролеином 2 . Описан синтез некоторых других полимеров и сополимеров, содержащих аминогруппы в боковой це- [c.708]

Полиакриловую и полиметакриловую кислоты широко применяют в качестве эмульгаторов и диспергаторов при водносуспензионной полимеризации. Соли этих кислот используют в качестве загустителей. [c.217]

Методом поляризованной люминесценции было обнаружено,, что полимерная сетка по сравнению с линейными цепями характеризуется значительной внутримолекулярной заторможенностью и. сравнительно высокой конформационной лабильностью при ионизации карбоксильных групп линейных фрагментов полиметакриловой кислоты (см. рис. 10). Конечно, образование поперечных связей сдвигает конформационный переход в сторону более высоких pH. Исследования сетчатых полиэлектролитов проводятся нами совместно с Н. П. Кузнецовой в ИВС АН СССР [17]. Внутримолекулярная подвижность линейного фрагмента и конформацион-ная лабильность сетки отражают изменение структуры сетки при изменении способа ее получения. Сетка полиметакриловой кислоты, полученная в неполярной среде микрогранульной полимеризацией, характеризуется меньшей подвижностьк) линейных фрагментов -и большей конформационной стабильностью. Конформационный переход в такой сетке происходит при более высоких pH, чем в сетчатой кислоте, полученной радикальной полимеризацией [18]. Эти данные указывают на формирование иной внутренней структуры или сетки с более сильными внутрицепными контактами в линейных фрагментах. [c.87]

В настоящее время установлено, что при анионной полимеризации длинноцепных мономеров в углеводородной среде получаются полимеры преимущественно изотактического строения. Для оценки микроструктуры полиалкилметакрилатов использовали гидролиз соответствующих полиэфиров с последующим диазометилированием образующейся полиметакриловой кислоты и изучением структуры полиметилметакрилата методом ЯМР. Было показано, что увеличение длины боковой группы от 7 до 18 атомов углерода в ряду алкилметакрилатов не оказывает существенного влияния на микроструктуру полимеров. В литературе практически не описано получение гребнеобразных полимеров синдиотактического строения. Авторы работы , которые проводили полимеризацию этил-, пропил-, бутил-и лаурилметакрилатов на катализаторе Циглера—Натта, считают, что в этом случае образуются синдиотактические полимеры. Однако [c.128]

Весьма простым методом синтеза пролонгаторов физиологически активных веществ является модификация природных или синтетических полимеров низкомолекулярными лекарственными препаратами. Такой способ позволяет использовать полимеры на основе доступных мономеров, для которых известна кинетика полимеризации, строение макромолекулярной цепи и величина молекулярного ряда. Из получаемых в промышленности полимеров в качестве матриц для создания полимерных пролонгаторов нашли применение поливиниловый спирт, полиакриловая и полиметакриловая кислоты, поливинилниридины, декстраны и др. [c.318]

На стереохимическую конфигурацию полиметакриловой кислоты, полученной полимеризацие в водном растворе с пере-кисным инициатором, влияет pH раствора При увеличении pH уменьшается изотактичность, что объясняется увеличением электростатического отталкивания между мономером и растущим полимерным радикалом. [c.270]

На рис. б представлены кинетические кривые блочной полимеризации МАК в присутствии и без НБ, ингибирующее действие которого также усиливается по сравнению с гомогенной полимеризацией МАК в метаноле, но в меньшей степени, чем при полимеризации АН в массе. Эффект последействия при введении НБ уменьшается незначительно, к взаимным обрывом макрорадикалов в этом случае нельзя пренебречь. Учитывая высокую реакционность радикалов полиметакриловой кислоты, более слабое влияние ингибитора при полимеризации МАК в массе по сравнению с АН объясняется, по-видимому, большей акоростью квадратичного обрыва R R. [c.31]

Объектом исследования были полиметилметакрилат (пММА), полиметакриловая кислота (пМАК), сополимер ММА—МАК. Полимерные образцы получали блочной полимеризацией в присутствии 0,5 масс. % перекиси лаурила при температуре 50° С. Мономеры предварительно очищали ректификацией под вакуумом. Сополимеры ММА — МАК содержали 20, 50, 80, 90, 95 и 98 масс. % ММА. Для исследования готовили 5 и 10% растворы в этаноле, ацетоне и в их смеси, содержащей 10, 20, 30, 40, 50, и 70% этанола. Этанол являлся селективным растворителем звеньев МАК, ацетон — звеньев ММА в сополимере. Селективносгь и качество растворителей определяли в соответствии с [3]. [c.74]

Исследованы адгезионные свойства реакциониоспособных полимерных комплексов полиметакриловая кислота — амид, полученных рад1н<альной полимеризацией метакриловой кислоты в присутствии амидов. Определены оптимальные условия формирования адгезионного контакта иолимерных комплексов с металлами. Установлено, что исследованная группа полимерных адгезивов имеет достаточно высокую прочность креилеиия к металлам при сдвиге, достигающую 35-10- — 40 10 Н/м и зависящую от состава и вида полимерного комплекса и от природы металла. Ил. 4. Бнбл. 5 назв. [c.124]

Получение привитых полимеров при помощи ультразвука. При действии ультразвука на полимеры происходит образование радикалов и степень полимеризации уменьшается. Хенглейн [16] установил, что при действии ультразвука на полиакриламид и акрилонитрил в водном растворе происходит быстрое образование полимера. При использовании одного акрилонитрила образования полимера не происходит наблюдается только помутнение водного слоя. Кроме того, Хенглейн определил возможность использования различных веществ, как растворителей. Установлено, что если под действием ультразвука происходит только деструкция молекул, то в этом случае можно получать блок-полимеры. Александер и Фокс [17] провели аналогичные исследования, используя полиметакриловую кислоту и стирол. [c.131]

Резкое повышение вязкости масел при низких температурах вызвано скоплением выделяющихся кристаллов парафинов, обычно присутствующих в маслах. Для снижения точки каплепаденпя последних парафины удаляют экстракцией. Лучшие результаты дает, однако, добавка к маслам полимерных веществ—присадок, полученных полимеризацией высших эфиров акриловых кислот в растворе. Минеральные масла—относительно плохие растворители для этих полимеров, их растворение в маслах представляет собой эндотермический процесс. Макромолекулярные цепочки развернуты и сольватированы прп высоких температурах в большей степени, чем в холодном состоянии. При охлаждении масляного раствора акриловых полимеров происходит осаждение последних на поверхности одновременно выделяющихся частиц парафинов. Это препятствует соединению частиц парафинов между собой, являющемуся причиной застывания масел при низких температурах. Поэтому необходимо использовать такой акриловый полимер, который высаживается из раствора при той же температуре, что и парафины. Эффективность добавки полимера определяется, следовательно, не вязкостью, а взаимодействием его с маслом, которое можно регулировать, изменяя длину цепи эфирного алкила. Предположительно можно считать, что для более вязких масел следует применять акриловые эфиры, полученные из высших спиртов. Однако это не является общим правилом, и для приготовления акриловых эфиров выгоднее применять смесь спиртов с различным числом атомов углерода в интервале С, — С.,п- Смесь образующихся при этом полимеров снижает точку застывания масел в широком диапазоне индексов вязкости и точек застывания [20]. Для количественной оценки эффективности полимеров, улучшающих индекс вязкости масел, служит соотношение удельных вязкостей растворов присадок в маслах с одинаковой концентрацией при разных температурах [21]. Наиболее известными присадками для улучшения индекса вязкости масел являются немецкий акриловый полимер впскоплекс 5У-3, который можно добавлять ко всем маслам, и венгерский виндекс ЫК—вязкий раствор цетилового эфира полиметакриловой кислоты. Растворы [c.287]