Растворимость хлоридов циркония

Растворимость солей. Из растворимых солей циркония известны хлорид, бромид, нитрат, сульфат циркония и соли комплексных кислот. [c.388]

В оптимальных условиях осаждения сульфатов мешают сульфид-, сульфит-, тиосульфат-, хромат-, вольфрамат-, ванадат-, оксалат-, фторосиликат-, нитрит- и фосфат-ионы [835]. Осаждение возможно в присутствии галогенид-, роданид-, нитрат- и арсенат-ионов. Присутствие хлорид-ионов не повышает растворимости осадка, но приводит к адсорбции С1-ионов на поверхности осадка [786]. Несмотря на то, что в работе [835] предложены многочислен ные методики определения сульфатов в чистых растворах, в присутствии фосфатов, в никельсодержащих материалах, двуокиси циркония, водах, метиленовой сини и других объектах, бензидин как осадитель для сульфатов применения не нашел. [c.63]

Из растворимых солей циркония известны хлорид 2гС14, бро МИД 2гВгл, сульфат 2г(804)2, нитрат 2г(Ы0з)4 и, кроме того, ком плексные соли цирконилсерной, винной, щавелевой и некоторые других кислот. [c.318]

Анодная поляризация титана в кислых хлоридах может запассивировать и защитить титан, в то время как анодная поляризация циркония в хлоридах легко нарушает его пассивность, и он начинает корродировать. Неустойчивость циркония в указанных условиях иногда классифицируют, как перепассивацию. Однако для циркония механизм этого явления соверщенно иной, чем для молибдена, хрома и ванадия. У молибдена, хрома и ванадия ускорение коррозии при перепассивации определяется возможностью образования высоковалентных, более растворимых оксидов, в то время как у циркония это, по-видимому, надо связывать с более низким потенциалом вытеснения кислорода из защитной пленки хлор-ионами, т. е. этот процесс аналогичен явлению пробоя оксидной пленки. Очевидно, связь 2г—О в пассивной пленке разрушается и заменяется связью 2г—С1 при меньшем смещении электродного потенциала в анодную сторону, чем это наблюдается для связи И—О. Уже при смещении потенциала в анодную сторону положительнее + 0,24 в кислых хлоридных растворах цирконий корродирует с образованием питтинга в разбавленных растворах или, более равномерно в более кислых растворах. Для титана подобный процесс вытеснения хлор-ионом кислорода из пассивной пленки (потенциал пробоя или питтингообразования) наступает при анодных потенциалах гораздо более положительных, чем 1 В. Цирконий, как и титан, не устойчив во фтористоводородной кислоте и кислых фторидах, а также при нагреве в газообразном хлоре. [c.255]

Серебристо-белый металл плотность 6,45(а) т. пл. 1855 °С т. кип. 4340 °С растворимы в воде хлорид, нитрат и сульфат циркония. [c.150]

Полимерные алкоголяты циркония, получаемые при нагревании алкоголята с карбоновой кислотой, например кислоты льняного масла, растворимы в углеводородных растворителях и могут быть использованы для придания тканям водонепроницаемости Другой тип полимерного алкоголята получается при действии газообразного аммиака и спиртов на пиридиновые комплексы цирконил-хлорида или же реакцией между алкоголятами циркония и [c.253]

Осколочный цирконий в большинстве методов обработки топлива приходится рассматривать особо, так как он имеет тенденцию следовать вместе с плутонием (см. раздел 8. 4. 6). Он существует почти исключительно в четырехвалентном состоянии, но его химические свойства довольно сложны. Хлорид и нитрат циркония растворимы при условии, если pH раствора достаточно низок. Серная кислота осаждает цирконий из раствора, но осадок растворим в избытке кислоты. Если же к раствору добавляется не кислота, а сульфат щелочного металла, го выпадают основные сульфаты, не растворимые в кислотах. Карбонаты, тартраты и оксалаты осаждают основные соли. Соли четырехвалентного циркония гидролизуются очень легко, образуя коллоидные и полиядерные продукты. Поведение таких коллоидов в микроколичествах часто неожиданно. Цирконий легко образует комплексы нитратные и другие комплексы растворимы в органических растворителях. Фторидные комплексы настолько прочны, что осаждение циркония из фторидных растворов происходит с трудом. Следует отметить также нерастворимые фосфаты, имеющие важное значение в процессах обработки горючего (раздел 18. 1. 2). [c.95]

Перед осаждением оксалатов редкоземельные элементы необходимо отделить от большинства других компонентов, присутствующих в силикатных породах. К методам, применяемым для этой цели, относятся осаждение едким натром для удаления алюминия и щелочноземельных элементов, осаждение плавиковой кислотой для удаления железа, титана, циркония и других элементов, образующих растворимые фториды, и хлорирование для удаления элементов, образующих летучие хлориды, включая железо, титан, алюминий и цирконий. [c.354]

Химическим гомологом калифорния является диспрозий, существующий только в одном состоянии окисления 3-f-- Многочисленные попытки окислить калифорний (III) до более высокого валентного состояния оказались безуспешными. Персульфат и висмутат,. по-видимому, не способны эффективно окислить калифорний, как это следует из опытов с фосфатом циркония в качестве носителя. Для потенциала пары калифорний (III)—калифорний (IV) надо ожидать значения более отрицательного, чем—1,6 в, что делает невозможным получение калифорния (IV) в водном растворе. В трехвалентном состоянии калифорний обладает типичными свойствами положительного трехзарядного иона, соосаждаю-щегося с такими характерными для трехзарядных ионов носителями, как фторид, оксалат и гидроокись лантана. Нитрат, сульфат, хлорид и другие галогениды, а также перхлорат калифорния, растворимы в воде . [c.444]

Полученные результаты газофазной деструкции силикатов и некоторых других продуктов (см. табл. 1.2) стимулировали дальнейшее развитие этого метода для переведения в растворимое соединение (соль) других труднорастворимых оксидов. Было показано, что при деструкции оксидов титана, циркония и ниобия в газовой фазе фтороводородной кислоты образуются растворимые в воде оксофториды. Оксид алюминия лучше и полнее взаимодействует с газовой фазой хлороводородной кислоты при 120—150 °С повышение температуры в зоне внутреннего реактора до 200 °С приводит к неполной деструкции. После завершения деструкции во внутреннем реакторе находятся кристаллы АЮЬ-бНгО в насыщенном хлороводородом расплаве почти того же состава (с небольшим избытком воды). Это объясняется, по-видимому, тем, что образующийся хлорид алюминия связывает молекулы воды из газовой фазы, образуя своеобразный расплав кристаллогидрата. Расплав насыщается хлоридом водорода, и далее протекает процесс жидкофазного вскрытия по обычной схеме. Повышение температуры в газовой среде приводит к тому, что образующийся хлорид алюминия не удерживает молекул воды для образования жидкой фазы, а образующийся на поверхности частиц твердый хлорид или хлороксиды алюминия блокируют твердую частицу оксида и препятствуют прохождению реакции до конца [24]. [c.33]

Для аналитических целей мелкоизмельченный циркон прокаливают с углем, и образующийся карбид нагревают в токе длора или с четыреххлористым углеродом при 450° С. При этом возгоняется растворимый в воде хлорид циркония Zr U, который в водном растворе превращается в растворимый ZrO U-SHaO (в противоположность хлорному железу он не растворяется в эфире). [c.20]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Новый метод разделения AI I3 и Fe lg основывается на неодинаковой растворимости этих хлоридов в четыреххлористом титане [270]. Имеется указание, что, кроме перечисленных хлоридов, в четыреххлористом титане растворяются хлориды циркония, гафния, тория, хрома и урана [271]. Что касается растворимости циркония, гафния и тория, то, по-видимому, автор имел дело не с чистыми хлоридами. [c.153]

В лабораторных масштабах успешное отделение скандия от РЗЭ иттриевой подгруппы и алюминия достигнуто вследствие существенной разницы в растворимости хлорида скандия и примесей в концентрированной соляной кислоте и особенно в водно-спиртовой смеси, насыщенной хлористым водородом (табл. 22) [14]. Для отделения скандия от циркония рекомендуется использовать осаждение малорастворимого арсената циркония из азотнокислых или (еще лучше) из солянокислых растворов [И] или осаждение иодата циркония [15]. С той же целью предлагается выделять скандий в виде малорастворимого фталата Зс2(С8Н404)з введением в раствор при pH 3 небольшого избытка фталевой кислоты, что обеспечивает полное разделение 5с и 2г [16]. [c.251]

Протравные свойства оксизамещенных флавона и флавонола, т. е. их способность фиксироваться на волокне при участии квасцов или гидроокисей металлов, объясняются таким положением ОН-групп по отношению к группам СО, при котором с участием нонов металлов возможно образование циклических (клешневидных, хелатных) солей. Это видно из формул (HI) и (IV). Возможно, как это наблюдается у оксиантрахинонов (стр. 268), ОН-группы в положении 5 особенно активны. При замещении атома водорода атомами некоторых металлов возникает клешневидная связь и образуются внутрикомплексные соли или адсорбционные соединения, обнаруживающие интенсивную желто-зеленую или сине-зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. На этом основаны чувствительные методы обнаружения соответствующих металлов" , так как растворы самого морина в спирте или едкой щелочи не флуоресцируют. Таким образом, и морин можно с большой чувствительностью обнаружить по образованию его флуоресцирующих соединений с металлами. Наилучшим методом является проведение реакции между исследуемым раствором и щелочным раствором бериллата щелочного металла или кислым раствором хлорида циркония. В первом случае появляется желто-зеленая, во втором—сине-зеленая флуоресценция (варианты I и П). Образующееся при реакции морина с бериллатом щелочного метал-ла флуоресцирующее вещество является растворимым соединением, в котором бериллий входит составной частью во внутренний комплексный анион, как это видно из формул (V) и (Va). При взаимодействии морина с цирконием" в солянокислом растворе может происходить химическая адсорбция морина на поверхности коллоидно диспергированных продуктов гидролиза хлорида циркония формула (VI) схематически изображает гидрозольные частицы такого продукта адсорбции. [c.583]

Как указывалось ранее, плодовый уксус всегда содержит небольшое количество органических оксикислот лимонной, винной, гликолевой и других. Общий метод обнаружения этих кислот основан на их способности образовывать с цирконием в аммиачных растворах растворимые комплексные соли и на возможности обнаружения после подкисления даже малых количеств замаскированного циркония по флуоресцентной реакции с морином (стр. 582) Для этого необходимо поступать следующим образом. К 1—2 каплям уксуса добавляют каплю 1%-ного раствора хлорида циркония 2гС14 и небольшой избыток аммиака. Смесь нагревают и филь труют. К фильтрату добавляют каплю 0,05%-ного раствора морина в ацетоне и каплю концентрированной соляной кислоты. При наличии оксикислот в ультрафиолетовом свете появляется зеленовато-желтая флуоресценция. [c.684]

Исследуемый раствор, свободный от H2S, поместите в стакан, прибавьте к нему 1—2 капли насыщенного рас твора NH4 I и 10 капель раствора нитрата циркония (или хлорида цирконила). Нагрейте до кипения (на сетке или на нагревательном блоке) и прилейте избыток (капель 10) однопроцентного раствора таннина. Теперь к слабо кипящему раствору медленно добавляйте по каплям Зн. NH4OH до изменения синего цвета бумажки конго в красный, а затем осторожно подкислите Зн. НС1 как раз до обратного перехода красного цвета индикаторной бумажки в синий. Раствор должен полу читься лишь слабокислым, иначе, с повышением кислотности, возрастает растворимость осадка таннинциркониевого комплекса. [c.115]

Цирконилсерная кислота может быть получена растворением ХтОг хНгО в серной кислоте, а также добавлением ее к раствору сульфата или хлорида циркония. Цирконилсерная кислота перекристаллизовывается из слабокислых растворов без разложения. Растворимость ее в серной кислоте показана на рис. 28. При содержании в растворе 40—55 вес. % 80з почти весь цирконий выделяется в виде Н2[2г0(804)2] ЗН2О [42]. Дальнейшее повышение концентрации 8О3 в растворе увеличивает растворимость вследствие образования других видов комплексных ионов [c.212]

При упаривании солянокислых растворов до появления кристаллов и последующем охлаждении кристаллизуются оксихлориды, состав которых может быть выражен эмпирической формулой Zr(Hf)0 l2-SH.jO. Гидратированные оксихлориды хорошо растворяются в воде в соляной же кислоте, растворах хлоридов щелочных металлов и кальция растворимость уменьшается. Высаливающим действием хлоридов, а чаще соляной кислоты пользуются для выделения их из растворов. При высокой концентрации НС1 (> 9 н.) растворимость увеличивается более значительно для циркония (табл. 76). [c.296]

Электролитическое получение и рафинирование. Цирконий и гафний можно получить электролизом расплавленных сред из хлоридных и хлоридно-фторидных электролитов. Напряжение разложения хлоридов и фторидов циркония и гафния ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз (табл. 6). 2г и НГ вводят в электролит в виде или тетрахлоридов, или фтороцирконатов (фторогафнатов) калия. Электролиз проводят как с нерастворимым, так и растворимым анодом в герметичном электролизере. [c.350]

При наличии в электролите активирующих агентов, например хлорид-ионов, при определенном значении потенциала фпит пассивное состояние нарушается, процесс анодного растворения ускоряется. Объясняется это тем, что по мере смещения потенциала в положительную сторону усиливается адсорбция хлорид-ионов. Поскольку степень покрытия поверхности кислородом неодинакова, в местах, где имеются дефекты в структуре окисной пленки, начинают преимущественно адсорбироваться хлорид-ионы, и вместо пассивирующего окисла образуется галогенид, обладающий хорошей растворимостью. Начинается питтинговая коррозия. Этому виду коррозии особенно подвержены нержавеющие стали и другие пассивирующиеся сплавы алюминий, титан, цирконий. [c.14]

Был предложен метод отделения циркония от железа и алюминия, подобный методу отделения титана от этих элементов, предложенному тем же автором. Метод основан на способности циркония осаждаться из нейтрализованного раствора хлоридов при двухмипутном кипячении в присутствии сернистой кислоты. По-видимому, это — очень хороший метод. Так как титан постоянно присутствует вместе с цирконием и также полностью осаждается, то в дальнейшем эти два элемента следует отделить друг от друга добавлением перекиси водоропа и растворимого фосфата. Еще не выяснено, пригоден ли этот способ для определения таких малых ко.п ичеств циркония, какие обычно встречаются в анализе горных пород, но для определения больших количеств этот метод был успешно использован в измененном виде. [c.973]

Исходные тетрахлориды и хлорокиси циркония и гафния растворяют в азотной кислоте и вводят ионы С1 . Концентрация азотной кислоты может изменять--ся в широких пределах. Лучшие результаты получают при концентрации 2,5— 5 М НМОэ. Введение растворимых в воде нитратов и хлоридов (1—2 М СаСЬ) улучшает процесс разделения. Чтобы поддержать практически постоянную концентрацию кислоты и высаливателя во время экстракции, экстрагенты насыщают высаливателями и кислотами. После проведения экстракции органическим растворителем для удаления следов гафния органическую фазу промывают раствором, состав которого по содержанию кислоты и высаливателя близок к составу исходного раствора. Цирконий извлекают из органической фазы водой, соляной или серной кислотами. Последняя наиболее эффективна. В разработанном методе экстракционного разделения циркония и гафния [813] экстракцию ведут из водного раствора, содержащего 2,5—5 М HNO3 и 1,5 Ai ada, смесью 60% три-бутилфосфата и 40% дибутилового эфира. Органическую фазу, содержащую цирконий, отделяют от водной фазы в последней преимущественно находится гафний. Цирконий из органической фазы реэкстрагируют водой. [c.93]

Пренсде чем перейти к рассмотрению осложнений, возникающих при анализе растворов коишлексных солей, и вариантов метода ионного обмена, применяющихся для определения умеренно растворимых солей, следует назвать еще несколько неорганических солей, по отношению к которым описанный метод дал удовлетворительные результаты хлорид тория [44], нитраты редкоземельных элементов [51 ], бораты бериллия, титана, циркония, тория, ртути (II) и олова (1У) [8, 62], бихромат уранила [19]. [c.224]

Цирконий существует почти исключительно в четырехвалентном состоянии. Гидроокись его и некоторые основные соли очень мало растворимы и иногда осаждаются даже из сильнокислых растворов. Полученный не из холодных растворов, этот осадок нерастворим в избытке щелочи и с трудом растворяется в кислоте. Фосфорная кислота и фосфаты щелочных металлов полностью осаждают цирконий из сильнокислых растворов в виде 2г0(Н2Р04)г. В микроконцентрациях, особенно при низкой кислотности, ион четырехвалентного циркония образует радиоколлоиды, поведение которых часто невозможно предугадать заранее. Если в растворе присутствует достаточное количество кислоты, хлорид и нитрат циркония растворимы. Так как цирконий образует стойкие комплексы с фторид-ионом, его нелегко осадить из фторидных растворов, а нерастворимые в воде соединения циркония обычно легко растворяются во фторидных растворах. Также очень стойкп оксалат-ные комплексы. [c.79]

Белый нерастворимый нелетучий тетрафторид тория плавится при 111 ГС и образует двойные фториды со многими металлами. Он растворяется в расплавленных смесях фторидов щелочных металлов с фторидами бериллия или циркония, образуя растворы, которые могут быть использованы в зоне воспроизводства в реакторах, работающих на горючем на основе расплавленных солей (см. раздел 14.6). ТЬр4 может быть превращен в металл восстановлением кальцием или электролизом в расплавленном хлориде, использующемся в качестве электролита. Восстановление кальцием обычно применяется в США для получения металлического тория. Другие тетрагалогениды тория хорошо растворимы в воде и летучи в вакууме при высоких температурах. ТЬСЬ может быть восстановлен до металла щелочными или щелочноземельными металлами, если он абсолютно свободен от воды. Расплавленный ТЬЛ4 выше 700° С взаимодействует со стеклом и фарфором. Выше 1000° С он разлагается с образованием чистого металлического тория [5]. [c.93]

Сначала он предполагал, что количество дэвия достигает 0,035—0,045%. Интерес к сообщению Керна был утрачен после того, как Мале [4] в 1898 г. повторил работу Керна. Для этого он использовал 15 г остатка из 35 кг русских платиновых минералов. Остатки содержали нерастворимые вещества (кварц, циркон, а также осмий и иридий) и растворимую часть, из которой был приготовлен предполагаемый двойной хлорид данного элемента и натрия. Полученная соль при восстановлении в водороде и отмывании щелочного хлорида перешла в металл, который составлял 37,1% веса соли. Полагая, что вещество представляет собой индивидуальное соединение, соответствующее формуле КагВаСТе, оказалось возможным указать атомный вес 151,5 если же принять формулу КазВаС1д, то он составит 165. [c.94]

Существенным недостатком экстракции из сернокислых растворов является самопроизвольное образование осадков, уменьшающее коэффициент распределения, поэтому было предложено применять хлоридные растворы. По предлагаемому варианту [1М], экстракцию проводят в присутствии такого количества хлорид-ионов, которое может содержаться в насыщенном растворе роданида аммония. Растворы для экстракции готовят растворением хлорокиси или тетрахлорида циркония, содержащих гафний, в насыщенном растворе роданида аммония или другого, хорошо растворимого роданида. В качестве экстрагента используют 1,5-н. раствор роданистоводородной кислоты в диэтиловом эфире. При равных объемах органической и водной фаз коэффициент разделения металлов в этих условиях равен 10. [c.50]

Следовательно, при низких анодных плотностях тока основная доля растворивщегося металла сосредотачивается в электролите в виде находящейся в динамическом равновесии смеси мелкодисперсного металла ди- и тетрахлорида циркония. Такое распределение продуктов анодного растворения циркония еще раз говорит о том, что дихлорид циркония практически нерастворим в расплавах хлоридов щелочных металлов и существует в них лишь в контакте с металлом. Нарушение равновесия между анодным и катодным процессами, увеличивающееся с уменьщением анодной плотности тока, свидетельствует о том, что образующийся на аноде двухвалентный цирконий непосредственно не участвует в катодном процессе. Следовательно, анодная плотность тока в случае-циркония, дихлорид которого практически нерастворим в изучаемых расплавах, не может влиять на процесс электрорафинирования так, как это имеет место в случае титана, низшие хлориды которого растворимы в хлоридных расплавах. Что касается качества катодного осадка, то с уменьшением анодной плотности тока наблюдается некоторое укрупнение кристаллов металла, что можно объяснить увеличением общей концентрации циркония в электролите, уменьшением концентрационной поляризации, а также включением в катодный осадок накопившейся в электролите взвеси, состоящей из мелкодисперсного металла, на поверхности которого находятся [c.340]