Определение хлора и его соединений сульфате

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Определению марганца мешают ионы хлора, которые удаляют упариванием с 112804 [633], или связывают в малодиссоциирующее соединение с помощью сульфата ртути [1431], а также окислением до С12. Допустимы крайне малые количества бромидов и йодидов. Сг(У1) также мешает определению марганца. В этом случае калибровочный график для марганца строят в присутствии определенного количества хрома. Содержание марганца при этом определяют измерением оптической плотности испытуемого раствора при 575 нм [406, 888, ИЗО]. Точность 0,02 отн.%. Влияние Сг(У1) можно устранить измерением оптической плотности раствора относительно исходного раствора, в котором МнО -ион восстановлен до Мп(И) нитритом натрия [407, 633, 669], раствором селенистой кислоты, сульфитом или тиосульфатом натрия [364]. Этим методом можно определить до 2% марганца с ошибкой [c.54]

Электролиты для хромирования требуют поддерживания определенной концентрации сульфатов и регулирования содержания Сг +. На работе этих электролитов вредно сказывается загрязнение посторонними соединениями особенно вредны ионы железа, цинка, меди, хлора. Хлориды удаляются путем их анодного окисления. Удаление из электролита остальных ионов представляет собой весьма сложную проблему, поэтому следует стараться предотвратить их попадание в раствор. [c.229]

Осаждение основных сульфатов. При гидролизе сульфатных растворов циркония осаждаются основные сульфаты. Состав их в зависимости от условий выделения колеблется в широких пределах и в определенных случаях отвечает кратным стехиометрическим отношениям. Обычно основными сульфатами циркония называют соединения, в которых содержится менее двух сульфатных групп на один атом циркония и более двух атомов циркония. Основные сульфаты имеют полимерную природу. Начало образования, состав, скорость и полнота выпадения осадков основных сульфатов зависят от концентрации раствора, кислотности, концентрации ионов S0 и температуры. Скорость гидролиза увеличивается от разбавления раствора, повышения температуры и присутствия ионов хлора, оказывающих, по-видимому, каталитическое действие. Из разбавленных растворов осаждение начинается при рН2. Первая стадия процесса протекает по схеме (8) [c.439]

Как правило, скорость реакции для многих процессов в органической химии гораздо меньше, чем в неорганической, и это также объясняется особым типом связи органических соединений. При определенных условиях реакционная способность ионов очень велика. Добавим к раствору хлористого бария, содержащему ионы бария и хлора, серную кислоту. Ионы бария соединяются с сульфат-ионами серной кислоты. [c.19]

Определение содержания серебра. Количество серебра в кислых растворах определяют осаждением его титрованным раствором роданида калия или аммония. Избыточное количество роданида обнаруживают при помощи ионов Fe . Растворимый роданид железа красного цвета образуется после того, как все серебро полностью осядет в виде белого творожистого осадка роданида серебра. Титрование производят в азотнокислой среде (от 1 до 10% по объему), индикатором служит раствор железоаммонийных квасцов. Первое заметное изменение цвета титруехмого раствора происходит после того, как оттитровано около 99% серебра, так как часть ионов Ag+ адсорбируется поверхностью осадка. После первого изменения цвета продолжают титрование при сильном перемешивании до появления устойчивой окраски, не исчезающей при перемешивании. Исследуемый раствор не должен содержать нитритов, хлоридов и сульфатов (перед прибавлением к титруемому раствору азотной кислоты необходимо проверить отсутствие в ней ионов хлора ). Мешающее действие оказывают соединения двухвалентной ртути одновалентная медь, дающая нераствори- [c.225]

КАРИУСА МЕТОД — способ количественного определения содержания нек-рых элементов, преим. галогенов и серы, в органич. соединениях. Метод основан на окислительном разложении оргапич. вещества при нагревании его в течение неск. часов до 250— 350° с конц. HNO3 в запаянной трубке. При этом галогены количественно образуют галогеноводородные К Ты, а сера окисляется до серной к-ты. Ионы галогена или сульфат-ион могут быть определены различными способами, применяющимися в неорганич. анализе весовым, титриметрич., потенциометрич., нефелометрич. и др. Галогены часто определяют весовым способом в виде солей серебра, а серу — в виде сульфата бария. Нри определении галогенов в трубку вводят до ее запаивания необходимое количество кристаллич. нитрата серебра. Осаждение галогенного серебра происходит в процессе разложения органич. вещества. После вскрытия трубки ее содержимое разбавляют водой и определяют образовавшееся галогенное серебро. Метод более надежен для определения хлора и брома, чем иода неприменим для анализа полигало-генных соединений. Разложение по Кариусу используют также для определения в органич. веществах мышьяка, селена, теллура, фосфора. В настоящее время К. м. в значительной мере вытеснен другими более совершенными способами. См. Галогенов определение. Впервые метод был опубликован Л. Кариу-сом в 1860. [c.226]

Находящиеся в продуктах сгорания сульфаты и хлориды щелочных металлов конденсируются из потока на относительно холодные поверхности нагрева. Интенсивность процесса конденсации щелочных соединений определяется их парциальным давлением в продуктах сгорания и температурой поверхности. Поскольку сульфаты и хлориды щелочных металлов действуют иа металл коррозионно, то наличие их в отложившейся золе и является основной причиной связывания отложений с трубами. Щелочные хлориды имеют более высокую коррозионную активность, чем сульфаты щелочных металлов. Поэтому роль хлоридов в процессах образования первоначальных золовых отложений более высокая. Предполагается, что в процессах возникновения первоначальных отложений, наряду с простыми сульфатами щелочных металлов, определенное значение имеют также комплексные сульфаты и пиросульфаты. При отсутствии в топливе щелочных металлов и хлора связыванию отложений с металлом способствует врастание окислов железа в плотные кальцесульфатносвязанные или другие отложения, [c.9]

Нефелометрические методы определения сульфатов с использованием труднорастворимых dSOi [273], PbSOi [899[, соединений S0 с амино-2-пиримидином [553, 1335] и н-амино-4-хлор-дифенилом [1088] не получили распространения. [c.129]

Во всех методах, основанных на образовании мышьяковистого водорода, мышьяк должен находиться сначала в трехвалентном состоянии. Должны отсутствовать азотная кислота, хлор, бром, иод и соединения, образующие в этих условиях сероводород, сернистый ангидрид и фос-фины. Эти вещества легко могут быть удалены кипячением с азотной кислотой последняя же в свою очередь может быть удалена выцариванием с серной кислотой до появления густых паров. При такой обработке мышьяк переходит в пятивалентный и должен быть перед определением восстановлен, лучше всего сульфатом железа (П). [c.313]

Разложение в токе влажного кислорода в платиновой трубке, в трубке с платиновой набивкой при 900—1250° С [5] или в трубке с кварцевым наполнителем [6—8] (методика № 4). Газообразные и летучие жидкие фторуглероды разлагают, пропуская их с азотом или воздухом в смеси с кислородом [6]. При сожжении серусодержащих соединений образуется сульфат, который может быть определен в виде Ва804. С целью восстановления оксифторида кремния и удаления абсорбированного фторида кремния трубку после сожжения рекомендуют продувать последовательно кислородом, азотом, водородом и снова азотом [7]. Практически фторорганические соединения сжигают в кварцевой аппаратуре с применением обычного элементарного анализа, т. е. с одновременным определением углерода, водорода, азота, хлора и фтора. Это возможно вследствие того, что 51р4 проходит через СиО без изменения, в то время как все остальные элементы окисляются [3]. См. также методы пиролиза. [c.21]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]

Титрование сульфата ионами бария используют в ряде важных областей аналитической химии для определения серы в органических соединениях при полумикро-, микро- и субмикроконцентра-циях ее после сожжения образца в кислороде [40]. Описано одновременное определение серы и хлора в органических соединеннях [59]. Титрование сульфата ионами бария использовано для определений 10—30 мкг серы в органических соединениях [60]. В другом исследовании достигнут предел определения сульфатов 0,5 мкг [61]. [c.531]

Нефелометрические и турбидиметрические методы определения хлорид-ионов отличаются достаточно высокой чувствительностью. Указывается [167] возможность определения 0,1—5,0 мкг иона СГ в 5—100 мл раствора с относительной ошибкой 5—6%. В органических соединениях можно определять 10 мг хлорида на 1 кг вещества с ошибкой 10% [844]. В некоторых металлах определяют 0,001—0,01% [124], в бидистиллированной воде — до 10 М хлорида [443]. При получении суспензии Ag l в водно-органическом растворе определяемый минимум может быть понижен до 3-10 % [49]. Если использовать предварительную отгонку хлора в виде хлористого водорода, предел определяемой концентрации можно снизить до 6-10" % (ошибка 27—30%) [155]. Этот способ был применен для определения хлоридов в материалах высокой чистоты сульфате аммония, полиметил-сил океане, вазелине. [c.78]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

Принцип определения заключается в образовании комплексного соединения кислоты с лантаном в присутствии йода в щелочной среде ( макс. = 625 ммк). Определению мешают ионы хлора, кальция, магния, сульфата и фосфата, а также уксусная и про-лионовая кислоты, галогенацетаты, молочная и пировиноградная кислоты. Авторы приводят способы освобождения от большинства из этих интерферируюпщх веществ. Метод разработан для концентраций фторуксусной кислоты от 100 до 400 мкг в 1 мл раствора, подготовленного для фотометрирования. Точность определения 5 %. [c.116]

Прочные же комплексы, особенно внутрикомплексные соединения, значительно более устойчивы к влиянию посторонних анионов. Так, например, присутствие иона хлора (в меньшей степени сульфата) ослабляет окраску непрочного железо-роданидного комплекса = 5 10 ). Однако в случае определения железа посредством салициловой кислоты образующийся прочный комплекс (/ pesaH = 4-10 ) от присутствия хлоридов не изменяет своей окраски в растворе. Иэвестно, что колориметрическое определение железа роданидным методом в присутствии фосфатов сильно затруднено, так как последние образуют с железом довольно прочные бесцветные комплексы. Однако при определении железа посредством сульфосалищшовой кислоты присутствие фосфатов заметного влияния не оказывает. Таким образом, прочные окрашенные соединения типа внутренних комплексов имеют значительные преимущества как в отношении подчинения закону Беера, так я в смысле устойчивости к влиянию посторонних анионов. [c.79]

JIap oii и Сколд [127] провели лабораторные исследования влия ния состава воды на коррозию чугуна и стали применительно проблемам водоснабжения. Они нашли, что наиболее агрессивны ми агентами в водопроводной воде являются ионы хлора и суль фата, а ингибирующим действием обладают бикарбонат, карбо нат, гидроокись и ионы кальция относительная эффективность ка ждого из них зависит от присутствия других соединений. При по вышенной скорости лучшая защита наблюдалась в том случае когда отношение содержания агрессивных агентов к концентрации ингибирующих веществ было небольшим. В том случае, когда это соотношение было большим, повышение скорости сопровождалось увеличением коррозии. Если концентрация ингибитора была недостаточной для полной защиты, то чаще всего начиналась язвенная коррозия чугуна. Необычно влияние pH повышение от 6 до 7 сопровождается уменьшением скорости коррозии, которая затем резко возрастает при увеличении pH до 7—8, после чего снова начинает снижаться по мере возрастания pH. Аналогичные результаты несколько ранее были получены Ларсоном и Кингом [128], предупреждавшими, однако, что они относятся только к водам, с которыми они проводили исследования, и что в других водах эти результаты могут быть иными. Ларсон и Кинг также показали, что после того как количество присутствующих в воде хлорида и сульфата натрия достигает некоторой определенной величины, скорость коррозии уже непосредственно зависит от количества присутствующего кислорода. [c.165]

Разделение таких смесей основано на различной растворимости компонентов. В некоторых случаях применяют также и избирательное разрушение одного из комплексных соединений с тем, чтсбы оставить в растворе другое, требующееся соединение. Нужно полагать, что образование мостиков проходит по вышеописанной схеме, причем возможно образование оловых, амидных, имидных и других мостиков. Появление в некоторых случаях имидных мостиков —ЫН— объясняется вступлением амидных мостиков в реакции с ионами хлора. Так, например, в определенных условиях из октаммин- 1-сульфато-[х-аминодико-бальтихлорида образуется другое многоядерное соединение, при этом выделяется хлористый водород и амидный мостик переходит в имидный. [c.319]

Деннштедт [б9] был первым, кто начал разрабатывать специальную технику гравиметрического определения хлорид-ионов. В трубку для сжигания помещали предварительно взвешенную лодочку с тонкодиспергированным серебром. Органический образец сжигали в кислороде в закрытой системе, а выделяющиеся хлор и оксиды серы поглощались серебром с образованием хлорида и сульфата серебра. По привесу лодочки с серебром определяли содержание хлора или серы в органическом образце. Позднее этот метод в модифицированном виде был применен для микроопределения хлора в органических соединениях с одновременным определением углерода и водорода. Порошкообразное серебро было заменено свернутой в рулон серебряной сеткой, помещенной в стеклянную трубку, чтобы избежать механических потерь хлорида серебра при взвешивании. В процессе сжигания образца температура предварительно взвешенной трубки поддерживалась на уровне 425°С и была оптимальной для извлечения хлора и хлористого водорода из получаюн1ейся смеси газов. Однако этот метод давал неудовлетворительные результаты, так Как поглощение не было количественным из-за потерь хлорида серебра. Кроме того, поскольку привесы хлорида серебра были небольшими, нагреваемую поглотительную трубку не удавалось довести до постоянной массы. Этот метод нельзя применять для определения брома и иода. При разложении органических гало-генидов , содержащих серу, образуется также сульфат серебра, оторый можно отделить от хлорида серебра при растворении в орячей воде. [c.359]

Вышеперечисленные принципы положены в основу конструкции анализатора газообразных неорганических соединений фтора и хлора (после поглощения анализируемых газов соответствующим раствором) [13], анализатора свободного цианида [35] (рис. 5.9) и сульфатного анализатора, в котором определение сульфат-иона основано на его реакции в стандартном растворе РЬ(П) и измерении уменьшения концентрации ионов свинца при помощи свинецселективного ИСЭ [152] (рис. 5.10). Разработаны также анализаторы клинического назначения [136—138] и даже устанавливаемый у кровати больных анализатор для непрерывного определения Ма+, К+, Са + и р-О-глю-козы в крови [127] или анализатор калия в крови, предназначенный для применения при операциях на сердце [109]. Для [c.146]