Анализ адсорбционный точность

Анализ заканчивают расчетом состава газа по полученной хроматограмме и сравнением полноты разделения, времени, потребного для производства анализа, и точности результатов анализа, полученных Е этой работе, с результатами предыдущей работы, т. е. сравнивают хроматермографический метод с методом обычной адсорбционной хроматографии. [c.198]

В заключение укажем, что тщательно проведенная перегонка по точности метода не превышает количественный адсорбционный анализ, но требует значительно больше времени (часто несколько дней) и по крайней мере в 100 ряз больше вещества, чем это необходимо для адсорбционного анализа. Адсорбционный анализ можно также применять к большому числу таких веществ, для которых проведение перегонки совершенно невозможно. [c.141]

Для надеж ности и высокой точности анализа адсорбционно-колориметрическим способом необходимо, чтобы адсорбент был качественным и не содержал влаги и масла (насыпной вес силикагеля КСК [c.421]

Первый путь оценки надежности аппарата должен включать в себя следующие этапы 1) анализ и строгая классификация отказов адсорбционного процесса, подлежащих исследованию 2) организация правильной системы сбора и непосредственный сбор необходимой информации для получения такого количества отказов, которое обеспечило бы требуемую точность статистических характеристик 3) построение эмпирических кривых интенсивности потока отказов hi t) для всех исследуемых типов отказов аппарата 4) определение количественных характеристик надежности аппарата в период нормальной эксплуатации 5) определение количественных характеристик потока отказов аппарата в различные периоды эксплуатации. [c.222]

Из всего, сказанного выше, вытекает необходимость тщательного подбора температурных условий съемки и откачки. Повышение температуры при съемке спектров, с одной стороны, увеличивает интенсивность пиков и уменьшает адсорбционные эффекты, а с другой стороны, при этом увеличивается вероятность разложения. Кроме того, увеличение температуры в источнике может весьма существенно изменить величины молекулярных и отчасти осколочных пиков. Поэтому при разработке метода анализа смесей температуру съемки целесообразно устанавливать на основании данных по наилучшей воспроизводимости спектров. В частности, при съемке масс-спектров высокомолекулярных фракций нефтей даже точная регулировка температуры не приводит к получению воспроизводимых измерений. Значительно лучшие результаты достигаются при ежедневной съемке части масс-спектра гексадекана и измерении отношения пиков ионов с массами 127 и 226 в качестве оптимальной принимают температуру, при которой обеспечивается воспроизводимость этого отношения с точностью не менее 1—2 отн.% [64]. [c.40]

Несмотря на практическую направленность книги, в ней сделана попытка исправить ряд ошибочных теоретических представлений. В монографии показано, что при оптимальных фазовых условиях на пластинках размером 5x5 см за 150 с можно получить истинные значения Д/ с очень высокой точностью. В ходе изложения будет продемонстрировано, что истинную величину можно непосредственно перевести в более удобный с точки зрения хроматографического разделения коэффициент емкости к = г /гт- Подобный перевод осуш ествим и в случае адсорбционной хроматографии, где элюенты обычно состоят из смесей органических растворителей разной полярности. В книге показано также, что в настояш,ее время в ТСХ целесообразно использовать понятие высоты тарелки. Необходимость точного измерения основных хроматографических параметров, таких, как, например, фазовое соотношение, с трудом измеряемое непосредственно, раскрыты в тексте книги. Детально описано применение ВЭТСХ для количественного анализа. [c.11]

В 1903 г. профессор Воронежского университета М. С. Цвет впервые разработал хроматографический адсорбционный метод разделения смесей различных веществ, содержащихся в растворе. Хроматография, исключительная по точности и простоте, нашла широчайшее применение в различных областях химической практики. Дальнейшая разработка хроматографического анализа позволила не только разделять (фракционировать) смеси сложнейших химических веществ, но и определять их количество. [c.20]

Из рассмотренного перечня условий проведения ионообменных процессов следует, что имеется значительная общность в математических описаниях и, следовательно, в методах анализа и расчета изотермических процессов ионного обмена и адсорбции. Действительно, как и в адсорбционных процессах, здесь возможно использование общих методов расчета массообменных процессов на базе понятий ступени изменения концентрации, чисел и высоты единиц переноса. Используются также уравнения массопередачи и массоотдачи, понятие движущей разности концентрации и экспериментальные корреляции для зависимости коэффициентов массоотдачи р от основных параметров массообменного процесса. Основы такого метода расчета аппаратов рассмотрены выше на примере процессов адсорбции. Недостатки общего метода расчета массообменных аппаратов применительно к процессам ионного обмена прежние расчет проводится только для всего аппарата в целом без анализа ситуации во внутренних точках недостаточная физическая обоснованность и, как следствие, малая точность расчета величины коэф- [c.256]

Физические методы исследования морфологии поверхности и пористости электродов являются наиболее старыми и прямыми. Эти методы обычно позволяют быстро получить воспроизводимые результаты, но они не обладают точностью адсорбционных и химических методов. Многие физические методы определения поверхности (или ее шероховатости), такие, как седиментационный анализ, требуют некоторых предположений относительно размеров частиц. Например, приходится использовать величину среднего диаметра частиц. Поскольку электроды редко состоят из частиц одинаковых размеров, эти методы не позволяют определить поверхность с большой точностью и поэтому ниже они либо не рассматриваются вообще, либо описываются очень кратко. [c.366]

При проведении титрования необходимо учитывать, что ионы галоида могут адсорбироваться на поверхности образующегося осадка, что задерживает установление постоянства потенциала в результате снижается точность измерений. Поэтому при проведении анализа очень важно подыскать такие условия, при которых понижается адсорбционная способность ионов галоида. Для этого применяется, например, добавление в раствор этилового спирта. [c.53]

Проведенный нами анализ выдвигает вполне определенные требования к адсорбционным измерениям, имеющим своей целью выяснение статистики участков адсорбентов, причем эти требования, касающиеся диапазона и точности, вообще говоря, выполнимы и не выходят за пределы возможностей современного эксперимента. [c.260]

Основные узлы хроматографа соответствуют показанной на рис. 3.2 схеме. Разработано несколько типов устройств отбора проб как жидких (шприцы), так и газообразных (кран-дозатор, показанный на рис. 2.3). Любое из этих устройств может работать под управлением компьютера, при этом точность анализа увеличивается. Собственно разделение проводится в одной или нескольких хроматографических колонках, которые могут заполняться различными сорбентами. Длина колонки, температура, поток газа и свойства сорбентов — все это сильно влияет на эффективность разделения. Хроматограф может иметь одну или несколько колонок, расположенных параллельно или последовательно в зависимости от цели, которую нужно достичь. Элюируемые из колонки (колонок) компоненты обнаруживаются при помощи одного или нескольких детекторов. В хроматографии применяются следующие типы детекторов катарометры, пламенно-ионизационные, термоионные, электронного захвата, пламенно-фотометрические, атомно-адсорбционные, спектроскопические, электрохимические, радиометрические, фотоионизационные и т. д. Детекторы этих типов различаются по чувствительности, селективности и инерционности. В литературе [49, 50] описаны некоторые типы детекторов, обычно используемые в газовой хроматографии. [c.110]

В последнее время появились указания, 1 что для разделения и анализа углеводородных газовых смесей с успехом можно применять новый вариант метода М. С. Цвета — проявитель-н ы й X р о м а т е р м о г р а ф и ч 0 с к я п анализ. Метод основан на адсорбции газа на силикагеле и дальнейшем последовательном выдувании компонентов газа пз столба адсорбента воздухом или углекислотой (проявление хроматограммы) с одновременным обогревом различных зон до различной температуры. Распространение адсорбционного анализа и на газовые смеси открывает широкие возможности упрощения методов исследования углеводородных газов и повышения точности их разделения. [c.128]

Используя нагреваемую вакуумную систему, Томас [2012] осуществил прямое масс-спектрометрическое определение содержания дейтерия в образцах тяжелой воды. Ошибки, связанные с адсорбцией, не были исключены полностью, но их значительное снижение позволило получить точность анализа 0,3 ат.% дейтерия для концентраций дейтерия до 10 ат.%. Уошберну, Берри и Холлу [2132] первым удалось осуществить анализ изотопов водорода в образцах воды с точностью, сравнимой с анализом газообразного водорода. Они использовали прибор, сконструированный специально для анализа водно-спиртовых смесей. Благодаря тщательной юстировке масс-спектрометра и методике споласкивания масс-спектрометра двумя образцами авторам удалось определить разницу в содержании дейтерия до 0,0006 ат.% в пределах концентраций, соответствующих естественной распространенности. Масс-спектрометр был модифицирован введением дифференциальной откачки (так что адсорбционные эффекты [c.86]

Для большей точности анализа использовался комбинированный метод, в котором при помош и жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле КСМ пробу предварительно разделяли на группы. [c.183]

Силикагель, обработанный по способу, описанному выше, не обладает подобными свойствами, а если даже реакция и протекает еще в слабой степени, то путем калибровки можно исключить влияние этой реакции на точность результатов анализа. Однако бывает очень трудно воспроизвести хроматогра фическую адсорбционную колонку с совершенно одинаковыми свойствами. Поэтому приводимые здесь величины удерживаемых объемов соответствуют лишь конкретным условиям работы. [c.421]

Каждый компонент смеси, содержащей окислы азота, можно определить методом газо-адсорбционной хроматографии с точностью 5%. Такие анализы при проведении их обычными методами требуют большой затраты труда и времени. Перед анализом необходимо с помощью холодной ловушки удалить двуокись азота. Силикагель является единственным пригодным для такого анализа адсорбентом, но он должен быть приготовлен с особой тщательностью для предотвращения некоторых реакций с окисью азота. Важным фактором, влияющим на разделение, является распределение частиц по размерам. [c.422]

Институт нефти уже опубликовал методики анализа некоторых постоянных газов и конденсирующихся нефтяных газов. Они включают описание как адсорбционной, так и распределительной хроматографии, но при этом отмечается, что точность метода еще не установлена. В этом направлении проводится много работ. [c.424]

Рассмотрим принципиальные особенности трех основных методов определения хлоридов. Метод Фольгарда характеризуется минимальным числом мешающих ионов, самой широкой областью применения и максимальной точностью. Для определения этим методом требуется два стандартных раствора, анализ недостаточно экспрессен, так как метод — косвенный. Метод Мора — метод прямого титрования, несколько менее точен по сравнению с методом Фольгарда, и большее число ионов мешает определению. Более того, на результаты титрования оказывают влияние нейтральные электролиты. Метод адсорбционного индикатора позволяет проводить титрование при более низких значениях pH, чем метод Мора, но и в этом методе сильно сказывается влияние электролитов. [c.298]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Для надежности и высокой точности. анализа адсорбционно-колориметриче-с1 1ш1способом необходимо, чтобы адсорбент был качественным и не содержал влаги и масла (насыпная масса силикагеля КСК 0,45 г/сл 3). При первых 5—Рис. 635. Прибор 10 анализах некоторое количество ацетилена удерживается в адсорбенте после регенерации, и результаты анализа оказываются уменьшенными. Поэтому перед началом использования прибора следует провести на нем 8—10 анализов жидкости, содержащей ацетилен (тренировку адсорбента). Время, необходимое для проведения анализа на предварительно охлажденном приборе, не превышает 30 мин. В последнее время освоен прибор с поглощением ацетилена в динамических условиях, не требующий охлаждения (ВНИИКРИОГЕНМАШ). [c.363]

Для описания влияния ПАОВ на скорость электрохимических реакций были предложены различные уравнения — (5.1) — (5.6). 3. Галюс и Я. Липковский провели сравнительный анализ применимости этих уравнений для описания экспериментальных данных по изменению скорости ряда электрохимических реакций, кинетика которых определяется медленностью стадии переноса электрона. Авторы отметили предпочтительность уравнения (5,6) как наиболее общего, хотя в пределах экспериментальных ошибок удовлетворительное согласие расчета и опыта нередко могут обеспечить и более простые уравнения—(5.1) — (5.3), (5.5), являющиеся частными случаями уравнения (5.6). Уравнение (5.4) не сводится к уравнению (5.6), но, как было установлено Б. Б. Дамаскиным и В. А. Сафоновым, при той точности измерений кинетических и адсорбционных параметров, которая может быть достигнута в настоящее время, нельзя определить, какое из уравнений — (5.4) или (5.6) — лучше описывает экспериментальные данные. [c.164]

Наиболее распространенным методом определения объемного состава газовых смесей в настоящее время является хроматографический. Этот метод анализа основан на различии адсорбционных свойств газов при прохождении их через слой сорбента. В настоящее время хроматографический анализ получил большое распространение из-за его относительной простоты, достаточной точности и малой затраты времени. На рис. П-2 представлена принципиальная схема хроматографа марки ГСТЛ, выпускаемого заводом Моснефтекип. Действие прибора основано на поглощении отдельных компонентов смеси сорбентом, заполняющим колонки 5. В качестве сорбента применяются активированный уголь, окись алюминия, силикагель или так называемые молекулярные сита. Исследуемая газовая смесь транспортируется через прибор газом-носителем. В качестве газа-носителя обычно используется воздух, его поступление регулируется дросселем 1. Пройдя поглотитель 2, одна часть которого заполнена щелочью, а другая — силикагелем, осушенный и очищенный газ-носитель поступает в пробоотборник 3. Из пробоотборника смесь краном 4 направляется в сорбционные колонки, выполненные в виде четырех последовательно соединенных трубок 5, заполненных сорбентом. Колонки снабжены нагревательными спиралями, питаемыми переменным током через автотрансформатор. В результате нагрева сорбента изменяется его способность поглощать различные [c.47]

Точность и воспроизводимость хроматографического анализа зависят также от использования сорбента, обеспечивающего хорошее разделение, высокую эффективность колонки в течение длительного времени и получение пиков антиоксидантов правильной формы. Чем выше температурный интервал работы фазы, выше ее селективность, тем шире возможности использования для анализа разных по летучести антиоксидантов. Чем выше эффективность сорбента и чем меньше его адсорбционные свойства, в основном зависящие от типа носителя и вида его обработки, тем шире область его применения. При замене носителей можно использовать данные работ [165, 166], в которых исследованы эффективность и зависимость адсорбции от обработки для наиболее распространенных Носителей. Основные результаты по изучению свойств носителей представлены в табл. II.5. Наиболее универсальными считаются диатомитовые носители хромосорбы W и G, хроматон N, порохромы 1, 2 и 3, динохром Н, обработанные кислотой и силани-зированные диметилдихлорсиланом или гексаметилдисилазаном, при зернении 0,16—0,2 или 0,2—0,25 мм. При замене фаз обращают внимание на температурный предел работы фазы и ее полярность. [c.74]

Сравнительные данные о точности методов определения бромидов по Мору, Фольгарду и Фаянсу опубликованы в работе [613]. Обзорный материал об адсорбционных индикаторах и их применении в анализе бромидов имеется в работах [38, 205, 209а, 911]. [c.81]

Для стабилизации коллоидного раствора адсорбционного соединения ] Ig(0H)2 в качестве заш итных коллоидов предложены крахмал, желатин, гуммиарабик, глицерин, поливиниловый спирт, полиакрилат иатрия, натриевая соль карбоксиыетилцел-люлозы и смеси некоторых из них друг с другом. Из них крахмал, гуммиарабик и желатин в настояш ее время почти не применяются из-за ряда недостатков. Заш итпое действие крахмала невысокое применение смеси с глицерином [102, 737,1032] повышает заш ит-ные свойства крахмала, но и в этом случае использование его но очень эффективно [737]. Раствор крахмала нестоек при хранении, мутнеет из-за этого воспроизводимость результатов неудовлетворительная [277]. При применении гуммиарабика оптическая плотность довольно сильно изменяется во времени [1032], кроме того, калибровочный график сильно искривлен, следовательно, и точность анализа невысокая [1108]. Недостаток желатина в том, что при сравнительно высоких содержаниях магния (0,05— 0,15 мг) оптическая плотность надает со временем (на 8% в течение 30 мин.) [1108]. Продажные препараты желатина обычно сильно загрязнены примесями, в том числе и магнием, притом различные партии желатина ведут себя по-разному. [c.115]

Большая часть количественной информации о потенциале сил межмолекулярного взаимодействия получена путем анализа макроскопических данных. Для определения потенциала межмолекулярных сил практически пригодны только те зависящие от этих сил макроскопические свойства, которые удовлетворяют следуюш им требованиям 1) существует строгая статистикомеханическая теория, связывающая межмолекулярные силы и макроскопические свойства 2) связь между макроскопическими свойствами и потенциалом межмолекулярных сил не слишком сложна 3) макроскопические свойства измеряются с достаточной точностью [1]. Этим требованиям удовлетворяют опытные данные по адсорбции из газовой фазы на адсорбентах с однородной поверхностью при низких ее заполнениях. Поэтому для определения Ф, в принципе, могут быть использованы макроскопические свойства адсорбционных систем. [c.242]

Применение современных физико-химических методов разделения, анализа и контроля позволяет провести объективную оценку состава, а следовательно, и качества исходного нефтехимического, природного сырья и полупродуктов для ПАВ. Наблюдаемое в последнее время интенсивное развитие методов жидкостной адсорбционной и ионообменной хроматографии, тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии, гелевой хроматографии, методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии, ядерного магнитного резонанса, двухфазного и других видов титрования и т. д. открывает перед исследователями и производственниками широкие возможности. Однако возрастают трудности в выборе подходящего метода или комплекса методов, обеспечивающих наиболее рациоцальное ретаение поставленной задачи. В большой степени выбор соответствующих методов и их аппаратурного оформления определяется составом анализируемых веществ, пределами измеряемых концентраций и необходимой точностью анализа. Учитывая вышеизложенное, в перечень рекомендуемых для практического использования в производстве сырья и полупродуктов для ПАВ методов разделения, анализа и контроля включены и однотипные методы в вариантах, необходимых для применения к различным по составу анализируемым веществам. Многогранность и сложность решаемых научных и технических задач, связанных с анализом и контролем, обусловливают также необходимость рассмотрения принципиально различных методов применительно к однотипным анализируемым веществам. [c.15]

Один из прямых методов изучения структуры высокодисперсных и пористых твердых тел — метод электронной микроскопии. Преимущество его перед адсорбционным методом, дающим усредненные характеристики структуры, значения которых связаны с известными допущениями о строении и свойствах адсорбционных слоев и капиллярноконденсирован-ных жидкостей, состоит в том, что он дает возможность непосредственно оиределить размеры и форму переходных пор и частиц порядка 10 —10 5 см. Это позволяет в какой-то степени критически оценить пригодность и точность разных методов, применяемых для анализа структуры пористых тел, дать наиболее достоверные их параметры и соответственно им указать область более эффективного использования. [c.184]

Для уменьшения ошибки 63 необходима калибровка прибора но эталонным смесям. При этом эталонные смеси должны быть по возможности ближе к анализируемым как по составу, так и по распределению индивидуальных соединений (контролируется по форме огибающих интенсивностей пиков характеристических групп ионов). В качестве эталонов можно использовать узкие фракции, каждая из которых содержит небольшое число групп соединений из числа присутствующих в анализируемых смесях. Благодаря их простому составу эти фракции могут быть изучены гораздо детальнее и с большей точностью, чем анализируемые широкие фракции, с помощью хроматографии, масс-снек-трометрии нри низких энергиях электронов и других методов анализа. При анализе нефтей и продуктов их переработки в качестве эталонных смесей удобно использовать узкие фракции, полученные адсорбционным или термодиффузионным разделением. [c.85]

Вайнштейн [56] исследовал точность газо-адсорбционной хроматографии с применением катарометров, как метода количественного анализа, и нашел, что калибровка чистыми веществами приводит к систематическим аналитическим ошибкам, обусловленным тем взаимным влиянием, которое одни компоненты смеси могут оказывать на параметры пиков других компонентов. Джувет и Чиу 132] нашли, что в газо-жидкостной хроматографии для точной калибровки смесей ацеталей и спиртов нужно применять известные искусственные смеси, близкие по составу анализируемым. Кейлеманс и сотрудники [34] показали, что калибровочные факторы некоторых углеводородов (хотя и в незначительной степени) меняются с количеством компонента, содержащегося в смеси. Наконец, Чиу [8] изучил матричные эффекты в смесях спиртов и альдегидов сложных эфиров и альдегидов спиртов, альдегидов и воды спиртов, альдегидов и углеводородов. [c.283]

Следует отметить, что основное направление в использовании осадительной ТСХ полимеров — фракционирование по молекулярной массе и определение ММР. Показано хорошее совпадение ММР, полученного с помощью осадительной ТСХ на пластинках с флюоресцентным индикатором гпЗЮз и спектрофлюорометрии пластинок [55], а также путем их фотографирования с последующей фотоденситометрией [55а] и методом ГПХ в колонках. Без сомнения, для определения ММР полимеров более пригоден метод колоночной ГПХ. Этот метод превосходит ТСХ по скорости анализа и его точности, однако уступает ему по чувствительности и возможности одновременного, с использованием двумерной тех, определения ММР и (с помощью адсорбционной ТСХ) композиционной однородности сополимеров. [c.297]

В этих же смесях ароматические углеводороды одновременно определялись обычным хроматографическим методом. Сравнение полученных результатов показывает, что ультрахроматографический метод с флуоресцирующими индикаторами позволяет определять содержание ароматических углеводородов в бензино-лигроиповых фракциях прямой перегонки и крекинга с такой же степенью точности, как и обычный адсорбционный хроматографический анализ. При определении ароматических углеводородов расхождения между этими методами в среднем не превышают 1 %. [c.55]

Однако известны многие попытки проведения газохроматографического анализа в сочетании с исследованием элементарного состава в одном опыте. Первые попытки применения газо адсорбционной хроматографии в органическом микроанагцзе были направлены на замену гравиметрических и объемных методов анализа продуктов сгорания СО2, Н2О, N02 и 802-Хотя область эта еще полностью не разработана, уже сейчас явно видны преимущества в отношении продолжительности анализа при приблизительно одинаковой точности. Чрезвычайно короткое время анализа достигается в особенности в тех случаях, когда сжигание и газохроматографическое определение удается проводить непрерывно в процессе одного анализа. [c.252]