Каталитические сероводорода с сернистым газом

Процессы доочистки отходящих газов установок Клауса можно разделить на две основные группы. Первая группа процессов доочистки основана на взаимодействии сероводорода с диоксидом серы, вторая — на каталитическом восстановлении сернистых соединений в сероводород с последующим его извлечением различными методами. [c.55]

В данной главе рассматриваются катализаторы окисления окиси углерода, водорода, аммиака, сернистого газа, сероводорода, сероуглерода, хлористого водорода. Целесообразность рассмотрения катализаторов этих процессов в отдельной главе обусловлена, в первую очередь, большой практической значимостью указанных реакций. Действительно, каталитическое окисление сернистого газа, аммиака обеспечивает получение наиболее многотоннажных продуктов химической промышленности— серной и азотной кислот. Окисление хлористого зодорода представляется очень важным с точки зрения регенерации хлора, а разработка катализаторов окисления СО, H2S, Sa необходима для создания Э( х )ективных методов очистки газовых выбросов от этих токсичных веществ. Наконец, реакция окисления водорода, будучи удобным модельным процессом, приобретает, благодаря своей высокой экзотермичности и отсутствию токсичных продуктов сгорания, все большее значение как перспективный источник энергии. [c.216]

На термической ступени установок Клауса применяют цилиндрические реакторы, состоящие из топочной камеры и трубчатого теплообменника. В торцевой части топочной камеры расположены горелочные устройства. Основная часть сероводородного газа и воздуха обычно подается по тангенциальным каналам. В зоне смешения горение происходит в закрученном потоке. Проходя решетку из расположенного в шахматном порядке огнеупорного кирпича, продукты сгорания поступают в основной топочный объем также цилиндрической формы, но большего диаметра. Затем продукты сгорания охлаждаются водой, проходя по трубному пространству трубчатого теплообменника, и поступают в конденсатор, откуда полученная в термической ступени сера выводится в хранилище серы. Технологический газ после термической ступени, содержащий непрореагировавший сероводород, сернистый ангидрид, образовавшийся одновременно с серой при пламенном сжигании сероводорода, а также серооксид углерода и сероуглерода (продукты побочных реакций, протекающих в реакторе), вновь подогревается в подогревателе до 220-300 °С и поступает на каталитическую ступень. В каталитическом слое происходит основная реакция [c.100]

Основными вредными веществами, выбрасываемыми в атмосферу на НПЗ и НХЗ, являются углеводороды, сернистый газ, сероводород, окись углерода, аммиак, фенол, окислы азота и т. д. К числу наиболее крупных источников загрязнения атмосферы относятся резервуары, в которых хранятся нефть, нефтепродукты, различные токсичные легкокипящие жидкости очистные сооружения некоторые технологические установки (АВТ, каталитический крекинг, производство битумов и др.) факельные системы. [c.197]

Настоящая книга посвящена рассмотрению современного состояния и перспективам разработки и внедрения отечественных процессов очистки сернистых газов. Значительное место отведено методам окислительной конверсии сероводорода с учетом того, что разработка процессов гомогенного и гетерогенного каталитического окисления сероводорода и тиолов может оказать в ближайшие годы заметное влияние на технологию переработки сернистых нефтей, газовых конденсатов, сернистых природных и попутных нефтяных газов и связанные с этим проблемы экологии. [c.6]

Очистка газов. Нефтезаводские газы, полученные при переработке сернистых нефтей, всегда содержат сероводород и некоторые другие сернистые соединения. Особенно много сероводорода в газах установок, перерабатывающих тяжелое сырье мазут, вакуумные дистилляты, гудрон. Например, в газе каталитического крекинга вакуумного дистиллята арланской нефти содержится [c.286]

На рис. 4.27 приведена схема адсорбционно-каталитической установки. Газ из скважин после предварительной сепарации от капельной влаги, жидких углеводородов и механических примесей поступает в адсорбционный блок. В первом адсорбере на природном цеолите из сернистого газа адсорбируются пары воды, а на синтетическом цеолите сероводород (углеводороды) и частично двуокись углерода. При проскоке сероводорода за слой адсорбента подача газа авто- [c.134]

Концентрация сероводорода в газе крекинга на цеолитном катализаторе в 1,2—1,4 раза выше, чем в газе крекинга на аморфных катализаторах (5,0—4,9 против 3,6—3,7 вес. %). Менее сернистыми получаются также бензины и легкие каталитические газойли. Следовательно, реакции обессеривания на цеолитных катализаторах протекают более глубоко. [c.29]

Прямая перегонка и деструктивные процессы переработки нефти сопровождаются образованием газа, в котором в зависимости от содержания и природы сернистых соединений в сырье присутствуют в различных концентрациях сероводород и другие соединения серы (табл. 5.1). При наличии сероводорода в газе создаются условия для коррозии металлов, снижается эффективность каталитических процессов из-за отравления катализаторов. Прежде чем направить заводские газы на разделение, их как правило, подвергают очистке. Проведение очистки всегда повышает стоимость газов, однако возросший во всем мире спрос на серу в корне изменил экономические показатели процессов очистки газа. К прибыли, получаемой от реализации очищенного газа, прибавилась стоимость извлекаемой из него серы. В Канаде, например, сера при различном содержании в газе. сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы [70]. [c.280]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Процессы окисления аммиака во время войны были довольно детально изучены русским химиком И. И. Андреевым. (Исследования и т. д., стр. 23). На каталитические яды он тоже обратил внимание свое. По И. И. Андрееву незначительные количества сероводорода и сернистого газа сильно понижают активность катализатора, вследствие чего выходы окислов азота уменьшаются весьма чувствительно. Но водяной пар и двуокись углерода, даже благоприятно влияют на ход реакции. Это об ясняется тем, что вода и углекислота увеличивают теплоемкость газов . [c.134]

Выбросы т сушилки и прокалочной печи в количестве 130 ООО м на т продукта, а также воздух из оросителя с содержанием сероводорода ниже ПДК в количестве 40 ООО м на т продукта поступают в печь дожигания, где вместе с газами от печей активации и карбонизации подвергаются термическому разложению. Сернистые газы окисляются до оксидов серы. Из печи дожигания газы в количестве 160 ООО м на т продукта направляются в каталитическую башню, где очищаются от окислов серы и выбрасываются в атмосферу. От сушильного барабана и печи дополнительной активации воздух с частичками пьши, проходя очистку в системе циклонов, сбрасывается в атмосферу. [c.541]

Различные технологические схемы очистки и утилизации серы из коксового газа внедрены практически на всех коксохимических предприятиях. В зависимости от сернистости угольной шихты, ее физико-химических свойств и режимов коксования содержание сероводорода в прямом коксовом газе составляет от 6 до 40 г/м . Содержание сероводорода в газах сети дальнего газоснабжения не должно превышать 0,02 г/м , а при использовании этих газов в качестве технологического топлива на металлургических предприятиях— не выше 2 г/м . Присутствие сернистых газов в каталитических процессах (газификация, гидрогенизация) особенно опасно, так как они отравляют металлические и оксидные катализаторы, поэтому, по различным источникам, содержание этих примесей не должно превышать 0,001—0,003 г/мз. [c.299]

Каталитическая гидрогенизация масел с никелевым катализатором Сернистый газ —наиболее активный яд, по всей вероятности вследствие каталитического восстановления его до сероводорода 283 [c.412]

Разложение ацетальдегид (при нагревании) Иод, бром, хлористый водород, сероводород (каталитически активные вещества высоко поляризованы) (аммиак, пиридин, цианистый водород и сернистый газ каталитически не активны) (вещества, реагирующие с ацетальдегидом при низкой температуре каталитически не активны) 1421 [c.90]

Каталитическое окисление сероводорода представляет интерес, прежде всего, как эффективный способ очистки от него выбросных промышленных газов. Кроме того, исследование этого процесса имеет значение для разработки теории избирательного действия катализаторов, поскольку при окислении сероводорода возможно образование трех сер усо держащих продуктов серы, сернистого газа, серного ангидрида. [c.268]

Многочисленные работы по каталитическому разложению пероксида водорода будут рассмотрены в разделе электрохимических реакций пероксида водорода. Активированные угли ускоряют окисление молекулярным кислородом солей двухвалентного железа, олова, аммиака и гидразина, оксида азота, нитритов, диоксида серы, сероводорода, мышьяковистой кислоты и арсенитов и др. [30]. При изучении окисления сернистого газа было показано, что поверхностные кислородные комплексы на угле представляют собой активные промежуточные соединения. Местами адсорбции ЗОа являются парамагнитные центры, фиксированные хемосорбированным кислородом [159]. Доля электрохимически активного хемосорбированного кислорода [166] соответствует его количеству, участвующему в каталитическом процессе. Это, по мнению авторов работы [166], позволяет предположить протекание реакции через промежуточное образование поверхностных оксидов. [c.67]

Из данных табл. 3 следует, что в изученных нами условиях сероводород является почти единственным продуктом превращения / ыс-2,5-ди-н.-пропилтиофана. При больших объемных скоростях подачи сырья в реактор меркаптаны отсутствуют в катализатах. Меркаптаны образуются при малых объемных скоростях, и количество меркаптанной серы в катализатах не превышает 3% в расчете на серу, содержащуюся в исходном растворе. Какие-то сераорганические продукты, образовавшиеся в результате превращения г(Ыб -2,5-ди-н.-пропилтиофана, входили в состав кокса, отлагавшегося на катализаторе. Содержавшаяся в них сера улавливалась в виде сернистого газа при регенерации отработанного катализатора. О количестве серы в сернистом газе мы судили по результатам иодометрического определения. Каталитическое превращение г(ыс-2,5-ди-н.-пропилтиофана отличается от термического превращения тиофана. При термическом превращении тиофана сернистые продукты состоят главным образом из сероводорода и тиофена, а также из небольших количеств меркаптанов, которые образуются только в опытах с малым временем пребывания в зоне реакции П7]. [c.209]

Газ крекинга представляет собой смесь углеводородов— метана, этана, этилена, пропана, бутана, бутиле-нов, а также водорода и сероводорода. В газе присутствуют в небольших количествах двуокись и окись углерода, азот, сернистый ангидрид и пары воды. Они вносятся в реактор циркулирующим катализатором из регенератора и системы пневмотранспорта. Если в составе установки имеется блок сжатия и фракционирования газа, то из газа каталитического крекинга получают сухой газ (метан, этан и неуглеводородные компоненты), пропан-пропиленовую и бутан-бутиленовую фракции. [c.6]

Оборудование установок каталитического риформинга, работающего при высоких температурах и давлениях, подвержено наводороживанию с последующим обезуглероживанием, приводящим к потере прочности металла. Из-за недостаточной очистки (или отсутствия очистки) от сероводорода имеет место высокотемпературная сероводородная коррозия. Кроме того, проявляется низкотемпературная сероводородная коррозия в узлах отпарки и стабилизации катализата, а также при регенерации катализатора в реакторном блоке, где в процессе охлаждения конденсируются пары воды, содержащие сероводород и сернистый газ (см. выше в этой главе). [c.185]

Трехфазная псевдоожиженная система, по нашему мнению, может найти широкое применение в различных областях химической технологии для процессов десорбции и абсорбции газов при извлечении сернистого газа, окислов азота, двуокиси углерода, сероводорода, аммиака, брома, компонентов дымовых, нефтяных и попутных газов и др. для осуществления реакционных (каталитических и некаталитических) гетерогенных процессов для осуществления контактного теплообмена между газом и жидкостью для мокрого [c.53]

Из всего сказанного следует, что горючие газы, применяемые в быту и промышленности, должны быть предварительно очищены ет сероводорода для удовлетворения санитарных и производственных требований. Применяемые для каталитических процессов горючие газы должны быть, кроме тою, очищены от органических сернистых соединений. [c.174]

Метод каталитического окисления был применен для очистки от сероводорода природных газов, содержащих бензин, бутан и пропан Избирательное окисление сероводорода на катализаторе до сернистого ангидрида при содержании в газах 0,1—0,3% НгЗ проводилось при 200—250° с объемной скоростью 1700. Оказалось, что на активированном угле можно получать бессернистые бензин, бутан и пропан. [c.80]

Для сернистого газа, получаемого сжиганием серы или сероводорода, достижение максимального выхода триоксида серы при проведении каталитического окисления осуществляется путем увеличения числа слоев катализатора (до четырех, пяти).В пятислойном каталитическом реакторе степень превращения диоксида серы составляет 98 %. Степень окисления диоксида серы ограничена условиями равновесия реакции в температурном диапазоне работы ванадиевых катализаторов (4СЮ-600 °С) и ее увеличение наращиванием количества слоев катализатора более пяти экономически нецелесообразно, так как это связано с резким увеличением объема катализатора. [c.22]

Установки для регенерации серы, в основу которых положен усовершенствованный способ термокаталитического окисления серусодержащих газов до серы, состоят, как правило, из одной термической и двух каталитических ступеней. Термическая ступень осуществляется в топке котла-утилизатора, где происходит высокотемпературное сжигание части сероводорода до серы и сернистого газа и получение пара [c.157]

На описанных вьппе установках термического и каталитического окисления сероводорода и других серусодержащих газов максимальная степень превращения в серу может достигать 96%. Практически же они работают со степенью превращения 94—95%. Это означает, что на каждую выработанную тонну сероуглерода приходится сбрасывать в атмосферу после печи дожигания около 100 кг сернистого газа. В целях защиты окружающей среды возникла необходимость значительного сокращения выбросов сернистого газа. Для более полной очистки газа предлагается много технических решений. Все они преследуют главным образом экологические цели, так как расходы на доочистку газов значительно превышают стоимость дополнительно регенерируемой серы. [c.163]

Соединения ряда тиофена содержатся в значительных количествах в некоторых нефтях. Присутствие сернистых соединений в нефти весьма нежелательно если их не удалить при переработке, то при сгорании топлива будет образовываться сернистый газ, который вызывает сильную коррозию. Поэтому нефть подвергают обессериванию. Один из способов основан на работах Н. Д. Зелинского и заключается в каталитическом гидрировании (250 С, 50 кгс/см ) тиофеновых соединений с выделением серы в виде сероводорода [c.417]

Очистка газов. Нефтезаводские газы, полученные при переработке сернистых нефтей, всегда содержат сероводород и некоторые другие сернистые соединения. Особенно много сероводорода в газах установок, перерабатывающих тяжелое сырье мазут, вакуумные дистилляты, гудрон. Например, в газе каталитического крекинга вакуумного дистиллята арланской нефти содержится 13—15% сероводорода, а в газах термического крекинга полугудрона этой же нефти —до 18% сероводорода. [c.309]

В 1931 г. советскими учеными (И. Е. Ададуров и др.) была установлена возможность получения серной кислоты путем каталитического окисления сернистого газа, содержаш его пары воды. Этот процесс, названный методом мокрого катализа, применяли при получении серной кислоты из сероводорода сначала в Германии, а затем в других странах. Однако приоритет в разработке метода мокрого катализа принадлежит советским ученым. [c.55]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Благодаря большой зкзотермичности реакции окисления N2 до БОз, в печи устанавливается необходимая температура и осуществляется устойчивое горение. Образовавшийся газ смешивается с 2/3 оставшегося кислого газа и перед поступлением в каталитический реактор соотношение ЮJ мe должно равняться двум [34]. Если концентрация сероводорода оказывается менее 30%, пламя становится неустойчивым и при отношении N28= 1,5. В этом случае нёобходимь й сернистый газ можно получить сжиганием жидкой серы. Сера поступает в печь в таком избытке, чтобы на выходе из нее образовался только 50, (весь кислород расходуется). Образовавшийся 50, смешивается с кислым газом в соотношении, обеспечивающем [c.165]

В отличие от известного процесса Суперклауса фирмы omprimo , основанного на базе процесса Клауса с модификацией системы управления, воздух на окисление подается непосредственно в топку -подогреватель ТП-3, что позволяет обеспечить полное сгорание топливного газа и снизить риск закоксовывания катализатора. Количество подавамого воздуха корректируется в зависимости от содержания сероводорода в газах из конденсатора серы второй ступени. В отличие от стандартного процесса Клауса, который ведется при стехиометрическом соотношении H2S и SO2 (2 1), на первой и второй каталитических ступенях процесс ведется с избытком сероводорода. Избыток сероводорода позволяет добиться полной конверсии SO2 в серу на каталитических ступенях Клауса и снизить до минимума содержание последнего в газах, направляемых на третью каталитическую ступень. Кроме того, в избытке сероводорода гидролизуются сернистые соединения углерода ( S2 и OS), которые, образуются на термической ступени, если в кислом газе присутствуют углеводороды, а также значительно снижается сульфатация катализатора реакции Клауса. [c.19]

Эксплуатационный персонал установки может контролировать соотношение компонентов, поступающих в печь, и эффективность каталитических реакторов по процентному содержанию сероводорода и сернистого ангидрида в отходящих газах процесса, определяемому методом Тутвейлера. Этот метод был подробно описан в разделе, посвященном аналитическому контролю. Теоретически требуемое молярное отнощение сероводород сернистый ангидрид равно 2 1. Расход йода на титрование по методу Тутвейлера характеризует эффективность процесса, но сам по себе не дает искомого соотношения количеств сероводорода и сернистого ангидрида в отходящих газах. Однако результаты обратного титрования раствора Тутвейлера едким натром в сочетании с результатами титрования йодом дают количественное соотношение сероводорода и сернистого ангидрида в от-ходяш.их газах. Это соотношение непосредственно зависит от соотношения количеств кислого газа и воздуха, поступающих в печь-реактор. [c.417]

Желая показать каталитическое действие паров воды на реакцию сероводорода с сернистым газом, опыт проводят в несколько иной форме. В этом случае колба перед опытом долЛна быть совершенно сухой. В пробку, закрывающую колбу, наряду с тремя трубками, вставляют капельную воронку. В сухие промывные склянки наливают глицерин. В сухую колбу вводят газы, лишенные влаги, и при этом никакого взаимодействия между ними не происходит. Тогда, продолжая пропускание газов, в колбу через делительную воронку по каплям вводят немного горячей воды. Тотчас начинается взаимодействие между газами, и колба наполняется дымом из мельчайших частичек серы. [c.181]

Отсюда следует, что виниловые покрытия в системах, содержащих сернистый газ и сероводород, использовать нецелесообразно. Применение покрытий, нанесенных в виде краски в полевых условиях с каталитическим способом отвердения, возможно только в тех случаях, когда за процессом ведется строгий контроль. Поверхность при этом должна быть тщательно подготовлена, т. е. обезжирена с помощью щелочного раствора, протраг лена для уда- [c.220]

Дпя процесса регенерации серы из сероводорода большое значение имеет подбор катализатора. Для увеличения скорости реакции окисления сероводорода кислородом воздуха или для реакции взаимодействия сероводорода с сернистым газом предложены разлнчш>1е вещества силикагель, железная руда, алюмосиликаты, коксы. Широкое распространение в качестве катализатора окисления сероводорода получил боксит. Химический состав боксита непостоянен и может колебаться в широких пределах. Например, тихвинские бокситы содержат А12О3 -24—53,7%, РегОз - 15,6—46,5% и ЗЮг - 20,5—45%. С учетом развитой внутренней поверхности (до 180 м /г) активные бокситы обладают более высокими каталитическими свойствами. [c.118]

Газы после каплеотделителя подогреваются во второй вспомогательной печи 7 (такой же, как и печь 5) до температуры 225—280 °С и поступают во второй конвертор 8. Чем меньше сероводорода сжигается во второй вспомогательной печи, тем меньшее количество его проходит только одну каталитическую ступень, а следовательно, повьппается общая степень превращения. Устройство и назначение второго конвертора аналогичны первому, но рабочая температура в нем ниже на 5(>-100 °С. Более низкая температура способствует сдвигу равновесия реакции между сероводородом и сернистым газом в сторону образования серы, а снижение ее скорости не оказьшает особого отрицательного влияния, так как большая часть превращения сероводорода уже произошла на предыдущих стадиях. Поэтому и вьщеление теплоты во втором конверторе намного ниже чем в первом, а разность температур газов на выходе и входе в него составляет лишь 15—20 °С. Увеличение этой разности указьшает нй то, что катализатор первого конвертора начинает терять активность и во втором конверторе возрастает количество конверти-руетлого сероводорода. [c.161]

В результате экзотермической реакции между сероводородом и сернистым газом тампература газов, проходящих первый конвертор, возрастает. Охлаждениз их и конденсация паров серы, образовавщихся в термической и первой каталитической ступенях, осуществляются [c.162]

При каталитическом риформинге сернистые соединения практически полностью реагируют с водородом, содержащимся в цир-щлирующем водородсодержащем газе, образуя сероводород. Сероводород частично растворяется в продуктах риформинга и выводится из системьГ, однако большая его часть переходит в циркулирующий газ и постепенно накапливается в нем. Поэтому защита платинового катализатора от отравления сероводородом является одной из важнейших проблем технологии и, следовательно, экономики риформинга На алюмоплатиновом катализаторе. [c.176]