Диссоциация определение теплоты диссоциации

Определение теплот сгорания . Измерение теплот сгорания, проводимое калориметрическим путем, дает возможность определить энергию образования органических соединений. Метод наиболее широко применяется для исследования углеводородов. Так, например, зная теплоту сгорания углеводорода С.(Нз +.з, значения теплот сгорания п атомов углерода (реакция С + О2— -СОг), п + I молекул Нг (реакция Нг + /гОг—>Н2О) и количество энергии, необходимой для получения свободных атомов углерода и водорода (теплота сублимации алмаза и энергия диссоциации молекулы водорода), можно вычислить теплоту образования молекулы углеводорода из свободных атомов углерода и водорода. Определив эту величину для нескольких предельных углеводородов (по крайней мере для двух), можно вычислить энергию связей С—С и С—Н, считая, что ее значение не изменяется при переходе от одного углеводорода к другому. Если вычислить энергию образования какого-либо другого углеводорода как сумму найденных ранее величин энергии связей С—С и С—Н, а затем определить эту энергию экспериментальным путем, — получается хорошее совпадение обоих результатов. [c.88]

Определение теплоты диссоциации слабых кислот основано на том, что теплота нейтрализации сильной кислоты сильной щелочью равна теплоте образования молекулы воды из ионов и ОН . Теплота нейтрализации слабой кислоты сильной щелочью Q равна сумме теплоты диссоциации слабой кислоты и теплоты образования воды из ионов Н" и ОН . Отсюда [c.175]

Отчет о работе. 1. Сделать чертеж схемы установки для определения теплоты диссоциации. 2. Вычислить постоянную калориметра. 3. Вычислить теплоту нейтрализации слабой кислоты сильным основанием, исходя из взятых количеств веществ. 4. Вычислить теплоту диссоциации. [c.30]

Рис. 28. Графическое определение теплоты диссоциации Нв1. + при нулевой ионной силе и 298,15 К

Спектральные методы. Упомянем еще спектроскопические методы определения теплот диссоциации и энергий связей. В тех немногочисленных случаях, когда переходы на колебательные уровни молекулы в основном или возбужденных состояниях могут быть прослежены вплоть до границы схождения соответствующих полос и известны электронные состояния продуктов диссоциации молекулы, измерение частоты, отвечающей границе схождения полос, позволяет определить значение энергии диссоциации с хорошей точностью. [c.11]

В принципе этот метод может бы ь использован я для определения теплот диссоциации поверхностных окислов при более низких температурах, порядка температур катализа. Эти теплоты характери- [c.308]

Иодистый этилмагний дает с иодом лишь небольшое количество иодистого этила. Были проведены калориметрические измерения реакции иодистого метилмагния с иодом для определения теплоты диссоциации связи Hg—J и СНз—Mg 169]. [c.81]

Однако другие исследователи приводят для этой величины весьма противоречивые значения [126, 174, 432, 606]. Непосредственное калориметрическое определение, по-видимому, не выполнимо. Можно установить эту величину косвенно, комбинируя спектроскопическое определение теплоты диссоциации с определением термохимической теплоты горения [578] и используя уравнения [c.70]

Для определения теплоты диссоциации по уравнению (9) необходимы данные о константе равновесия реакции диссоциации в некотором интервале температур. Из зависимости gKp от температуры, выражаемой уравнением (9), и может быть получена величина Dr Теплота диссоциации при 0° К (До) может [c.9]

Упомянем еще спектроскопические методы определения теплот диссоциации и энергий связей. В тех сравнительно редких случаях, когда колебательные полосы в основном или возбужденном состоянии молекулы могут быть прослежены до самой границы их схождения и когда квантовое состояние продуктов диссоциации молекулы известно, спектроскопический метод, основанный на измерении частоты, отвечающей границе схождения полос, дает точные значения теплот диссоциации. [c.19]

В четвертой графе таблицы дано указание на метод определения теплоты образования одноатомного газа. Для элементов, газообразных в стандартных состояниях, соответствующие величины или равны нулю (инертные газы), или вычислены по энергиям диссоциации соответствующих двухатомных газов (Нг, Ог и др.). Для остальных элементов теплоты образования одно-ато.мных газов приняты на основании результатов из.мерений давления насыщенных паров и состава пара в условиях опыта. Предпочтение, как правило, отдается величинам, вычисленным на основании экспериментальных данных по уравнению (10) (см. стр. 9). В отдельных случаях необходимые расчеты выполнены заново на основании термодинамических функций элементов, приведенных в справочниках [1] и [2]. В пятой графе таблицы указан литературный источник, где было получено или рекомендовано соответствующее значение теплоты сублимации или диссоциации. [c.128]

Хорошо известно ( Успехи физической химии , гл. IV), что спектральные данные могут быть использованы для определения теплот диссоциации, а следовательно, и других термодинамических величин, и дают такую же или еще большую точность как лучшие непосредственно химические измерения в ближайшее время то же самое можно будет сказать относительно уже упомянутых термодинамических величин. [c.48]

Энергией связи называется такое количество энергии, которое необходимо затратить для разрыва (диссоциации) определенного типа связи между атомами. При возникновении связи, т. е. при соединении атомов в молекулы, происходит переход системы в более устойчивое состояние, сопровождающийся выделением теплоты. Энергия образования связи, следовательно, положительна, При распаде молекул теплота поглощается и энергия разрыва связи отрицательна. [c.159]

Таким образом, либо оказывается невозможным в пределах отведенного времени установление термодинамического равновесия для диссоциации азота N2i-2N, по тогда утрачивает смысл и определение теплоты диссоциации Ng, либо, как отмечают авторы, необходимо предположить, что более быстрое установление равновесия обеспечивается другой более быстрой реакцией, требующей меньшую энергию активации цо сравнению с теплотой диссоциации данной двухатомной молекулы (1X2) [96, стр. 883]. В настоящее время никаких конкретных предположений, отвечающих этим условиям, не имеется. [c.320]

Обычно для определения давления диссоциации применяется статический метод в условиях постоянной температуры. Этот метод отнимает много времени и требует довольно сложной аппаратуры, причем особое затруднение представляет его использование при высоких температурах. Между тем, знание зависимости давления диссоциации от температуры, а также теплот дегидратации имеет большое практическое значение для выяснения условий получения окислов, безводных солей или их низших гидратов. Эти данные нужны и для многих технологических расчетов. Поэтому метод быстрого определения давления диссоциации, хотя и не такой точный, как статический, может приобрести большое значение и найти широкое применение. [c.157]

Определение теплоты диссоциации слабого основания или слабой кислоты [c.45]

Можно использовать также фотоионизационный метод, основанный на определении потенциала появления ионов, образующихся при ионизации молекулы КК под действием фотонного удара. Применяются и спектроскопические методы определения теплот диссоциации и энергий связи. [c.33]

Определение теплот диссоциации слабых кислот и щелочей [c.201]

Определение теплоты диссоциации слабых кислот и щелочен основано на следующем допущении [c.201]

Работа 5. Определение теплот диссоциации слабых кислот [c.551]

Если водный раствор соляной кислоты смешать с раствором едкого натра, то выделение теплоты почти полностью обусловлено соединением ионов водорода и гидроксила с образованием воды. Этот факт используется при определении теплоты диссоциации воды на ионы. Чтобы исключить влияние присутствия других ионов (помимо ионов водорода и гидроксила), необходимо экстраполировать результаты, полученные при конечных концентрациях, к бесконечному разбавлению. Такую экстраполяцию можно провести различными способами [179, 193]. [c.170]

ТОЛЬКО критическое рассмотрение, проведенное Лонгом и Норришем [17]. Критика касается того пункта, который необходимо всегда учитывать при применении выведенных из спектроскопических данных теплот диссоциации для расчета термохимических величин. Следует поэтому, хотя бы в общих чертах, остановиться на выводе термохимических величин из спектроскопических данных. Молекулы дают полосатый спектр, который со стороны коротких волн переходит в сплошной. Этот переход показывает, что при колебаниях, лежащих выше некоторой частоты в молекуле, при поглощении энергии не устанавливаются определенные энергетические уровни, при возврате с которых к более бедным энергией состояниям возникают линии полосатого спектра вместо этого молекула разрушается и происходит диссоциация. Энергия на границе сплошного спектра равна и соответствует энергии диссоциации, вызванной излучением. Но эту диссоциацию нельзя отождествлять с термической диссоциацией, так как продукты такой диссоциации МОГУТ находиться еще и в возбужденном состоянии. Таким образом, энергия диссоциации, вычисленная из энергии излучения, превышает энергию находящихся в основном (невозбУжденном) состоянии продуктов диссоциации на величину энергии возбуждения. [c.15]

Одной из наиболее вероятных причин противоречивости данных, по-видимому, является пренебрежение эффектом взаимодействия анионов винной кислоты с катионом фонового электролита. В связи с этим возникает необходимость экспериментального определения теплот диссоциации винной кислоты на фоне инертного электролита, в присутствии которого эффектом ассоциации с анионами кислоты можно было бы действительно пренебречь. [c.36]

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

В сильных электролитах при больших разведениях многие величины, характеризующие свойства растворенных веществ, оказываются аддитивно складывающимися из соответствующих свойств ионов. Такими величинами являются кажущийся объем соли, теплота гидратации, сжимаемость и некоторые другие. Это естественно, поскольку при полной диссоциации соли в разбавленном растворе свойства одних ионов никак не влияют на взаимодействие других ионов с растворителем. Однако представление того или иного измеренного (вернее, вычисленного по результатам измерений) термодинамического свойства растворенной соли как суммы свойств ионов этой соли и нахождение величины слагаемых этой суммы невозможно без использования какого-либо более или менее произвольного предположения. Теплоты (энергии) гидратации отдельных ионов могут быть получены из вычисленных по уравнению (XVI, 55) теплот гидратации солей, если предположить, что энергии гидратации ионов и С1 одинаковы (с учетом различия в ориентировке молекул воды около аниона и катиона) . Другой метод определения теплоты гидратации заключается в подборе аддитивных слагаемых таким образом, чтобы величины энергий сольватации ионов линейно зависели от величин, обратных радиусам ионов. Вычисленные разными способами теплоты гидратации того или другого иона полуколичественно согласуются между собой. Теплоты гидратации одновалентных ионов имеют величины по- [c.420]

На режой зависимости скорости детонации от степени диссоциации продуктов горения основан одип из методов определения теплот диссоциации, сводящийся к измерениям скорости детонации. Так, Я- Б. Зельдович 78] показал, что наблюдаемая скорость детонации в смесях дициана СаМ., с кислородо.м может быть совместима лишь с теплотой диссоциации СО, превышающей 210 ккал. Позднее Кистяковский и Зинман [843] нашли, что измеренные значения скорости детонации в ацетилено-кислородных смесях совпадают с вычисленными лишь при теплоте диссоциации СО, равной 256 ккал (наиболее достоверное зиаченпе теплоты диссоциации СО, получающееся на основании различных методов). [c.640]

Рассмотрим прежде всего вопрос об определении теплоты диссоциации СО, СК, N2 и теплоты сублимации углерода. Первые определения этого рода были произведены в работе Зельдовича и Ратнера [51 на примере детонации в смесях дициана с кислородом, особенно подходящих в этом отношении ввиду того,что нри достигаемых здесь температурах (до 6000° К) оказываются в значительной мере диссоциированными даже такие прочные двухатомные молекулы, как N2. [c.319]

Экспериментальное определение теплоты диссоциации N204 2N02 из температурной зависимости абсолютной интенсивности инфракрасной полосы. [c.283]

Впервые определение теплоты диссоциации по данным спектрофотометрических измерений было выполнено Гальбаном и др. [13, 223 ] для а-динитрофенола по найденным при 18 и 25° С значениям истинных констант диссоциации. [c.92]

В качестве теплового эффекта реакции, необходимого для расчета теплот образования органических соединений, с конца 1940-х годов стали использовать энергию (теплоты) диссоциации связей. Кроме того, о развитием представлений о радикальном механизме органических реакций оказалось необходимым знать теплоты образования радикалов, которые обычными термохимическими методами определить невозможно, но которые легко рассчитать из данных по энергиям диссоциации связей. Однако для определения последних в органических соединениях применяются в основном кинетичеокие методы (с начала 30-х годов) или масс-спектрометрический способ (с конца 40-х годов). [c.113]

Возвращаясь к анализу рис. 166, заметим, что первая область соответствует титрованию самых кислотных участков молекулы, вторая—участков средней кислотности и т. д. Поэтому можно сразу идентифицировать эти участки, так как значения р7(, которые следует ожидать для различных возможных титруемых групп, хорошо известны (табл. 38). Из таблицы видно, что карбоксильная группа должна быть самой кислотной, имидазольная и а-ами-ногруппа занимают промежуточное положение, а фенольная группа и боковая аминогруппа наименее кислотны. (Присутствуют также гуанидильные группы, но они, очевидно, должны титроваться в области pH намного выше 12.) Правильность идентификации этих групп может быть проверена различными путями, которые нет необходимости здесь рассматривать. (Один из путей состоит в приблизительном определении теплоты диссоциации, см. рис. 161.) Для нас достаточно идентифицировать группы и сделать вывод, что всего имеется И карбоксильных групп, 5 имидазольных и а-аминогрупп и около 16 фенольных групп и боковых аминогрупп. Это согласуется с данными о количестве диссоциирующих групп, полученных на основании сведений об аминокислотном составе молекулы (см. табл. 38). [c.628]

Из всех экспериментальных методов определения теплоты диссоциации и энергии связи наиболее широкое пр1ше ение имеют термические методы. Одна группа термическ 1х методов основана на измерениях термодинамического равновесия (констант равновесия химических реакций). В простейшем виде один из таких методов сводится к измерению давления нагретого газа (в замкнутом объеме) или к измерениям концентрации исходного газа или продуктов его диссоциации при различных температурах. [c.9]

Прекращение дискретного поглощения и появление области сплошного поглощения объясняется тем, что при переходе молекулы на асе более и более высокие колебательные уровни частота колебаний возрастает настолько, что колеблющиеся части молекулы не могут уже больше удерживаться друг о оло друга, и молекула распа- дается. Молекула, обладающая квантованными энергетическими уров- №и, перестает существовать как таковая, и поэтому спектр поглощения становится сплошным. Если молекула была двухатомной, то продуктами ее диссоциации должны быть два атома если молекула многоатомная, то обычно она диссоциирует на более сложные части. Таким образом, лишь в случае двухатомных молекул продукты фото-диссоциации можно точно идентифицировать, хотя и здесь может существовать неопределённость относительно состояния возбуждения образовавшихся атомов. В связи с тем что калориметрически определенные теплоты образования, применяемые в термохимических вычислениях, относятся всегда к основному состоянию, весьма важно, чтобы теплоты диссоциации дв)гхатомных молекул, полученные из спектроскопических данных, были также приведены к основному состоянию с помощью данных об уровнях энергии, так как иначе X нельзя будет использовать в обычных термохимических расчетах. Например, в спектре хлора длина волны, на которой кончается дискретное поглощение и начинается область сплошного поглощения, равна 4785 А (2,09 X Ю что отвечает 59 400 кал моль. Однако эта величина не может рассматриваться как теплота образования 2Q Из lj, если нет дополнительных спектроскопических данных или неизвестна определенная калориметрически теплота диссо1ща р , потому что по одной этой величине нельзя ничего сказать о степени [c.144]

Если учесть, что точность определений Бс ы порядка +2 ккал, то максимальное отклонение 5 ккал можно признать незначительным. Следует также заметить, что максимальное различие получено только для сполна нитрованных нитросоединений, а для других веществ данные совпадают в пределах точности определений теплот диссоциации. Вероятно, учет других факторов, как ангармоничность колебаний (член Л .), может несколько улучшить сходимость экспериментальных и расчетных данных. [c.143]

Метод определения энергий разрыва связей при пиролизе соединений в струе толуола [31] основан на том, что образующиеся при распаде исследуемого соединения радикалы будут значительно быстрее реагировать с толуолом (вследствие сравнительной легкости отдачи толуолом атома Н), чем с исходным соединением. При этом образуются малоактивные бензильные радикалы, которые, в результате рекомбинации, дают молекулы дибеизила. Образующиеся в реакции количества дибензила и ИВг (в случае распада бромзамещенных соединений) должны быть равными, и по температурному коэффициенту их выхода определяется энергия активации процесса. Так как энерхия активации рекомбинации бензильных радикалов в дибензил принимается равной нулю, то найденная экспериментально энергия активации процесса диссоциации равна теплоте диссоциации данного соединения. [c.20]

Как видно из табл. 4, до сих пор теплота диссоциации молекулы однозначно не установлена [95]. Одна из попыток [150] получения этой величины основана на определении максимума поглощения в ультрафиолетовой области спектра (Х=2900) и на экстраполяции разности [X (место схождения колебательных уровней) минус X (максимум поглощения)], наблюденной для других галоидов. Таким путем было найдено значение /)(р2)=63,3 ккал. Однако Мэлликен [111] высказал сомнение по поводу правильности такого метода. Варгафтиг [148] получил теплоту диссоциации молекул GIF на основании анализа полосатого спектра. Он нашел [c.277]

Занятие Ь. Лаб.ряботя "Определение теплоты растворения". Решение задач. Занятие 9. Лаб.работа "Химическая кинетика и равновесие".Решение запач, Зянят ие 10. Решение задач по темам константа диссоциации, степень [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология