Водородные поры

Как видно из выражений (1.8) и (1.9), эффект термоосмоса исчезает при АЯ = 0 или при hs = 0. Направление термоосмоса зависит от знака АН. При АН<0 (т. е. при условии, что межмолекулярная водородная связь в прослойке в среднем прочнее, чем в объемной воде) поток дт>0 направлен в горячую сторону. Ослабление Н-связей в водной прослойке должно вызывать термоосмотическое течение, направленное в холодную сторону. Таким образом, наблюдения термоосмоса служат прямым источником информации о характере структурных изменений воды в тонких прослойках и порах. [c.22]

Из данных, приведенных в табл. 7.2, следует, что искажение сетки водородных связей значительно сильнее в цилиндрической поре по сравнению с плоской. На рис. 7.3 приведены результаты расчета локальной плотности вдоль оси цилиндра. Как видно, при плотности т) = 0,42 система разделяется на капли. Для сплошного заполнения цилиндрической поры необходимо увеличить плотность, но и при т1 = 0,54 результаты расчета указывают на сохранение пространственной неоднородности вдоль оси ци- [c.123]

Поры закрываются вследствие образования пленки окислов и снова возникают в других местах, где происходит растворение пленкн или ее катодное восстановление. Явление пассивности, по теории Г. В. Акимова, представляет собой динамическое равновесие между силами, создающими защитную пленку (окислителями, анодной поляризацией), и силами, нарушающими ее сплошность (водородными и галоидными ионами, катодной поляризацией и др.). [c.307]

Так как электродные потенциалы играют очень большую роль в коррозионных процессах, то весьма важно знать значения этих потенциалов, а отсюда и действительную разность потенциалов между металлом и раствором электролита. Однако абсолютные значения потенциалов до сих пор не удалось определить. Нет достаточно надежных методов экспериментального измерения или теоретического вычисления абсолютных значений потенциалов, и вместо абсолютных электродных потенциалов измеряют относительные, пользуясь для этого так называемыми электродами сравнения. Этот принцип определения значений электродных потенциалов основан иа том, что если определить э. д. с. коррозионных элементов, составленных последовательно из большинства технических металлов и какого-нибудь одного, одинакового во всех случаях электрода, потенциал которого условно принят за нуль, то измеренные э. д. с. указанных элементов позволят сравнить электрохимическое поведение различных металлов. В качестве основного электрода сравнения принят так называемый стандартный водородный электрод, представляющий [c.23]

Битуминозные угли представляют собой твердые плохо растворимые вещества, структура которых, состоящая в основном из ароматических соединений, до сих пор изучена далеко не полностью. Можно ожидать, что установление строения угля позволит разработать новые процессы его эффективного использования. Выяснению химической природы угля препятствует, однако, его низкая растворимость, обусловленная следующим а) уголь представляет собой комплекс поперечно связанных макромолекул б) уголь стабилен за счет наличия прочных водородных связей, особенно в случае связывания за счет фенольных групп в) силы физического притяжения, обусловленные высокой степенью ароматизации угля, дают дополнительный связующий эффект. [c.301]

На первых порах моя возня с основаниями на бумаге не приносила никаких результатов независимо от того, ходил ли я в тот вечер в кино или нет. Я очень старался очиститься от воспоминаний об Экстазе , но даже это не помогло обнаружить приемлемые водородные связи, и я заснул, надеясь, что на завтрашней студенческой вечеринке в Даунинге будет много хорошеньких девушек. Но меня ожидало горькое разочарование там не было никого, кроме пышущих здоровьем спортсменок да двух-трех худосочных светских девиц. Бертран тоже мгновенно понял, что это не для него, и те несколько минут, которые мы из вежливости пробыли там, прежде чем улизнуть, я рассказывал ему, как я пытаюсь обойти отца Питера в состязании за Нобелевскую премию. [c.104]

После обеда я не спешил вернуться в лабораторию, опасаясь, как бы попытки втиснуть кето-формы в какую-нибудь новую схему не завели меня в тупик, после чего мне волей-неволей придется признать тот печальный факт, что ни одна схема образования регулярных водородных связей не соответствует рентгеноструктурным данным. До тех пор пока я оставался вне лаборатории, любуясь цветочками, еще можно было надеяться, что все же получится какое-то изящное расположение оснований. К счастью, когда мы наконец поднялись в кабинет, оказалось, что у меня есть предлог отложить решающую попытку еще по крайней мере на несколько часов не были готовы металлические модели пуринов и пиримидинов, необходимые для систематической проверки всех мыслимых возможностей образования водородных связей. И получить их мы могли не раньше чем, через два дня. Даже я не в силах был столько времени томиться в неизвестности, а потому остаток дня потратил на вырезание точных изображений этих оснований из толстого картона. Однако, когда они были готовы, я сообразил, что поиски ответа придется отложить до завтра вечером я шел в театр вместе с компанией из пансиона Камиллы. [c.110]

Реакции, протекающие в водородно-кислородном элементе со щелочным электролитом [8]. Скорость ионизации водорода и кислорода на электродах в низкотемпературных элементах повышается за счет применения активных катализаторов. При этом в элементах часто используют пористые металлические и угольные электроды с большой поверхностью пор, в которых катализатор [c.51]

Пористые стекла представляют собой боросиликатные стекла с жесткой пространственной сетью соединяющихся пор. Они применяются в качестве инертных твердых носителей в газо-жидкостной хроматографии. Адсорбционные свойства пористых стекол обусловлены наличием силанольных групп, способных к образованию водородных связей с веществами, содержащими электронодонорные функциональные группы. [c.57]

Адсорбция является чисто поверхностным процессом, который заключается во взаимодействии молекул или ионов адсорбата (газа или растворенного вещества) с поверхностью адсорбента за счет сил Ван-дер-Ваальса, водородных связей, электростатических сил. Скорость такого процесса велика, и адсорбция протекает мгновенно, если поверхность адсорбента легкодоступна для молекул адсорбата. В пористых адсорбентах адсорбция протекает медленнее и с тем меньшей скоростью, чем тоньше поры адсорбента. Для физической адсорбции характерны такие признаки, как большая скорость, обратимость, уменьшение количества поглощенного адсорбата с повышением температуры. [c.326]

До сих пор рассматривались примеры водородных связей, образованных между двумя отдельными молекулами. Однако при наличии подходяш,их функциональных групп, находящихся на расстояниях. [c.208]

Питание водородного электролизера осуществить от выпрямителя. Измерительная часть установки состоит из потенциометра. Измерения проводить в растворах НС1 различной концентрации, начиная от наиболее разбавленного. Пропускать водород в течение 10 мин и измерять э. д. с. Если результаты измерений не совпадают, насыщение и измерения продолжать до тех пор, пока два последних отсчета не будут отличаться менее чем на 0,2—0,3 мВ. Затем сосуд отсоединить от установки, кислоту вылить, сосуд промыть более концентрированным раствором соляной кислоты, заполнить его этой кислотой и вновь повторить опыт. Таким образом [c.309]

В первом случае эфирные и концевые гидроксильные группы макромолекул образуют водородные связи с силанольными группами поверхности адсорбента, что заставляет макромолекулы развертываться, проникать в поры адсорбента и адсорбироваться в [c.338]

До открытия электрона невозможно было понять природу химической связи. Правда, понятие о валентности существовало уже в 1852 г. и в эти же годы существовали некоторые представления о геометрических формах молекул. Вант Гофф и Лебель установили тетраэдрическую структуру атома углерода, а Вернер создал стереохимию комплексных ионов. Очевидно, для того чтобы молекула имела определенную геометрическую форму, должны существовать какие-то связывающие силы между ее частями. В структурных формулах такую химическую связь между связанными атомами изображали черточкой. Она указывала на существование связи, но, разумеется, не давала никакого описания ее природы. Незадолго до открытия электрона Аррениус предположил существование свободных ионов. На основе этого предположения были сделаны многочисленные попытки найти объяснение силам, связывающим атомы. Хотя эти попытки были неудачными, они содействовали представлению об электрическом заряде как основе образования связи. После открытия электрона стало возможно дальнейшее развитие теории связи. В течение немногих лет, основываясь на положительно и отрицательно заряженных атомах, было предлол<ено много разных объяснений образованию связи, но почти не было попыток связать заряды атома с его строением. В 1916 г. Льюис предложил свою теорию валентности. С тех пор было много сделано в области применения математики в теории валентности, но в основе представления о химической связи лежит по-прежнему теория Льюиса. Согласно Полингу , химическая связь возникает между двумя атомами в том случае, если связывающая атомы сила настолько велика, что приводит к образованию достаточно устойчивого агрегата, чтобы обеспечить его существование в виде самостоятельной частицы. Обычно различают пять типов химической связи ионная, ковалентная, металлическая, связь, обусловленная силами Ван-дер-Ваальса, и водородная, причем три первых очень прочны. Все эти связи одинаково важны, но металлическая связь здесь не будет рассмотрена о ней можно прочесть в других источниках . [c.134]

До сих пор были рассмотрены только межмолеку-лярные водородные связи, но существуют и внутримолекулярные водородные связи, если они образуются между двумя атомами одной и той же молекулы. [c.189]

Относительно малое отклонение от тетраэдрического угла, вызванное неподеленной парой в МНд, по сравнению с большим отклонением в водородных соединениях тяжелых элементов теперь также можно понять. Отталкивание неподеленная пара — связывающая пара в водородных соединениях тяжелых элементов уменьшает углы между связями до тех пор, пока отталкивание связы вающая пара — связывающая пара становится большим, но это уже наступает при угле 90°. [c.226]

Величина фа и фк необратимых газовых электродов, помимо состава и активности ионов в растворе, зависит от давления газов, насыщающих инертные электроды потенциал водородного электрода становится отрицательнее, а кислородного — по-ложительнее. Подобное изменение величины потенциалов газовых электродов наблюдается до тех пор, пока давление насыщающего электрод газа не достигнет некоторой постоянной величины, максимальной в данных условиях. Очевидно, что при нормальных условиях это давление ргаз = 1 йтм (101325 н м ). [c.238]

До сих пор рассматривалась скорость коррозии, лимитируемая катодными реакциями. Однако иногда коррозия может контролироваться и анодными реакциями. Обычно это наблюдается на металлах, способных пассивироваться, таких, как хром, алюминий, титан, цирконий, никель, тантал и др. Пассивностью металла называется состояние его повышенной коррозионной устойчивости, вызванное торможением анодного процесса. Согласно термодинамическим расчетам, пассивный металл может подвергаться коррозии, но практически не корродирует из-за того, что анодное растворение его протекает крайне медленно. Например, стандартные потенциалы алюминия (Еар+/а1 = = —1,66В), циркония (Е г +/2г= —1,54 В), титана (Ет =+/т1 = = —1,63В), хрома (Есг"+/сг = — 0,74 В) значительно отрицательнее потенциалов кислородного и водородного электродов, поэтому можно было бы ожидать, что они будут корродировать как с выделением водорода, так и с поглощением кислорода. Однако они отличаются высокой коррозионной стойкостью благодаря склонности к пассивации. Пассивность в основном вы- [c.233]

Микропоры образуются главным образом вследствие прилипания водородных пузырьков к покрываемой поверхности пузырьки экранируют участки поверхности, затрудняя кристаллизацию металлического покрытия, в результате чего появляются водородные поры, имеющие обычно форму кратера и часто пронизывающие всю толщину покрытия. Повышенные внутренние напряжения в покрытии нередко ведут к появлению точечной и каналь-чатой пористости, что наблюдается, например, при хромировании. [c.28]

Выделение водорода — это один из тех факторов, которые обусловливают образование пор в гальванических покрытиях. Водородные поры в завионмости от условий электролиза могут проникнуть до основного металла или же частично перекрыться в результате роста покрытия. В частности, в толстых покрытиях водород способствует образованию ямкообразных углублений (питтинг), не достигающих основного металла. Появление пит-тинга основывается на длительном контакте пузырьков водорода с катодной поверхностью. Образование питтинга усиливается с увеличением толщины покрытия и в особенности в высокопроизводительных электролитах с быстрым ростом покрытия. Прилипающие пузырьки водорода экранируют находящийся под ними металл от прохождения тока, значительно замедляя рост покрытия Б этих местах, в результате чего в покрытии возникают углубления. Если в течение времени выделение водорода будет постепенно повышаться, то возникающий питтинг будет иметь каплеобразную форму. Хотя этот дефект могут вызвать также и другие прилипающие к катоду газы, все же обычной причиной дефекта является выделяющийся на катоде водород. Причиной для прилипания служат поверхностные силы на границе фаз, зависящие от материала катода. Особенно важно состояние поверхности катода. Пузырьки водорода особенно прочно прилипают к рискам, порам, шлаковым включениям и к прочим дефектам по- [c.44]

Исследование поровой характеристики проведено на поро51 метре Карло-Эрба (модель 70). Создаваемое в аппарате давление от 0,1 до 196 МПа позволяет определять объем пор радиусом от 3,75 до 7500 нм. Удельная поверхность определена методом тепловой десо ции азота хроматографически. Содержание углерода и серы на катализаторе определялось сжиганием и оценкой количества по продуктам горения, ванадия, никеля, железа - химическими методами. Проба катализатора на анализ отбиралась из верхней и нижней части слоя. Подача водородно-сырьевой смеси осуществлялась восходящим потоком. [c.132]

В настоящее время компрессоры большой производительности выполняют оппозитными. Однако до сих пор широко распространены Г- и П-образные горизонтальные компрессоры, которые выпускались раньше. К крупным П-образным компрессорам относится унифицированный горизонтальный шестиступенчатый компрессор 1 Г-266/320. Он служит для сжатия азотоводородной или окисьуг-леродной водородно-газовых смесей. Производительность компрессора 13 280 м /ч, конечное давление 320 ат, число оборотов 125 в минуту. Приводом служит синхронный электродвигатель мощностью 4000 кВт. Ротор электродвигателя смонтирован на коренном валу компрессора и одновременно является маховиком. Компрессор двухрядный. В ряду низкого давления расположены цилиндры I и II ступеней двойного действия, в ряду высокого давления — цилиндры остальных четырех ступеней. Цилиндры III ступени двойного действия, а IV, V и VI одинарного, они выполнены в одном дифференциальном блоке. IV ступень состоит из двух полостей [c.229]

Разрушение граничных слоев воды происходит также и при повышении температуры, когда тепловое движение размывает упорядоченную под влиянием гидрофильной поверхности сетку водородных связей. На рис. 1.3 показана температурная зависимость вязкости воды в тонких гидрофильных капиллярах (кривые / и 2) в сравнении с температурной зависимостью вязкости объемной воды (пунктир). При повышении температуры до 65—70 °С отличия вязкости от объемных значений перестают ощушаться, что означает резкое уменьшение толщины граничных слоев. Как было показано ранее, при этом прекращается также термоосмос воды в тонких порах [23] и заметно растет (из-за снижения вязкости) скорость фильтрации воды в пористых телах и мембранах [18, 20]. [c.10]

Противоводокристаллизационные присадки предотвращают образование кристаллов льда в топливе и одновременно растворяют кристаллы льда, уже в нем содержащиеся. В качестве таких присадок применяют этилцеллозольв, тетрагидрофурфуриловый спирт и их смеси с метанолом. Действие присадок обусловлено повышением растворимости воды за счет образования водородной связи между молекулами присадки и воды. До тех пор пока содержание воды в топливе не превышает ее растворимости при данной температуре, вода в присутствии присадки находится в молекулярном несвязанном состоянии. Избыточная, выделяющаяся при данных условиях вода в свободном состоянии ассоциируется присадкой. При этом ассоциат включает минимум четыре молекулы воды. При высоком содержании [c.198]

Молекулярные представления о природе поверхностных явлений основаны на механизме межмолекулярного взаимодействия между частицами твердого тела и газа, а такж частиц газа между собою. Если исключить пока хемосорбционные процессы, то основной вклад в поверхностные явления вносят дисперсионные силы. Оказывают влияние на энергетику поверхностного взаимодействия также электростатические силы и водородная связь. В целом можно утверждать, что чем больше удельная поверхность пор 5 и чем ближе разделяемая газовая смесь по своим свойствам приближается к неидеальным системам, тем сильнее будет сказываться влияние поверхностных явлений на процессы в пористой мембране. [c.42]

Однако большая часть водорода находится в ме-taллe в виде молекулярного водорода, собирающегося в порах, щелях и других несплошностях металлов в результате рекомбинаций атомарного водорода. Экспериментальные подтверждения существования водорода в молекулярной форме получены на образцах типа водородного зонда [5]. При этом давление в металле может достигать 30 МПа и выше [12]. Поглощенный металлом водород раапределен в объеме металла, как правило, неравномерно, он находится в состоянии непрерывного движения. Сталь теряет -пластичность при содержании водорода 7—12 см на 100 г металла. [c.21]

Такое резкое увеличение производительности печи при сравнительно небольшом увеличении расхода топливного газа (4%) можно объяснить тем, что сжигание метано-водородной фракции, загрязненной продуктами полимеризации, в чашеобразных горелках происходит более эффективно При этом чаша раскаляется до высоких температур (пор д ка 1200° С), что значительно интенсифицирует процесс теплопередачи в радигнтиой части печи. С другой стороны. [c.57]

Мартенситные стали, если их подвергнуть термической обработке для повышения твердости, приобретают сильную склонность к растрескиванию в слабо- и умереннокислых растворах. Особенно это проявляется в присутствии сульфидов, соединений мышьяка или продуктов окисления фосфора или селена. Специфические свойства кислот не имеют существенного значения до тех пор, пока процесс идет с выделением водорода. Эта ситуация отличается от случая аустенитных сталей, которые разрушаются исключительно в результате специфического действия анионов. Катодная поляризация также не защищает мартенситные стали от растрескивания, а ускоряет его. Все эти факты свидетельствуют, что мартенситные стали в указанных условиях разрушаются не по механизму КРН, а в результате водородного растрескивания (см. разд. 7.4). При катодной поляризации в морской воде, особенно при высоких плотностях тока, более пластичные ферритные стали подвергаются водородному вспучиванию, а не растрескиванию. Аустенитные нержавеющие стали устойчивы и к водородному вспучиванию, и к водородному растрескиванию. [c.319]

Одним из важных практических выводов при рассмотрении природы адсорбционного взаимодейств1[я является вывод о значительно лучшей адсорбции веществ в трещинах и порах, когда проявляется преимущественно дисперсионное взаимодействие, так как вблизи адсорбированной молекулы находится большее число атомов твердого тела. Если же в адсорбционном взаимодействии значителен электростатический вклад, то в щелях и порах положительные и отрицательные заряды компенсируют друг друга и наибольший потенциал оказывается на выступах, где и будет преобладать адсорбция, особенно при образовангш водородных связей (адсорбция воды, метилового спирта и др.). Кроме того, из уравнений (И1.6) и (III. 7) следует, что чем большее число атомов имеет молекула адсорбата, тем с большей энергией она будет притягиваться к адсорбенту. [c.111]

При содержании в стали водорода более 10-15 мл/100 г возможно образование флокенов, расслоений и водородных трещин в результате суммарного воздействия молекулярного водорода, находящегося в порах под давлением, и существующих в металле растягивающих напряжений. Рост образовав-П1ИХСЯ трещин при наводороживании стали происходит после снижения пластичности металла до определенной минимальной величины [11, 12], [c.16]

На следующей неделе мы закончили набросок нашей статьи для Нэйчур . Два экземпляра были посланы в Лондон Морису и Рози. Они не сделали никаких серьезных замечаний. Правда, по их мнению, следовало упомянуть, что Фрэзер в их лаборатории еще до нас работал с основаниями, соединенными водородными связями. Все его схемы, до тех пор в подробностях нам неизвестные, содержали группы из трех оснований, соединенных водородными связями посередине, и многие из оснований были взяты, как мы теперь знали, в неправильной таутомерной форме. Поэтому нам показалось, что нет смысла воскрешать его идею лишь для того, чтобы тут же ее похоронить. Однако, заметив, что наши возражения неприятны Морису, мы добавили нужную ссылку. Статьи Рози и Мориса касались примерно одних и тех же вопросов, и в обеих результаты рассматривались как подтверждение идеи о парах оснований. Фрэнсис хотел было в нашей статье подробно описать биологические последствия открытия. Но в конце концов он согласился, что краткое упоминание будет гораздо уместнее, [c.124]

Электроды для топливных элементов из графитированных тканей на основе ГЦ-волокна применяются для щелочных и кислотных электролитов [В-5]. Схема работы кислород-водородного топливного элемента со щелочным электролитом показана на рис. 9-68. Продуктом реакции прямого преобразования является вода, которая после заполнения пор электродов препятствует прохождению через них газов и образованию трехфазной поверхности между катализатором, электролитом и газом. Для предотвращения затопления пор их поверхность покрывается фторопластом или монофторидом углерода, что обеспечивает ее гидрофобность. [c.627]

Активный катализатор в чистом виде обладает недостаточной механической прочностью. Для увеличения прочности были использованы спеченные никелевые пластины, в которых катализатор распределяется по>поверхности пор. В качестве катализатора водородного электрода используется никель Ренея, а кислородного — серебро Ренея. [c.53]

Трехкамерная ячейка не пригодна для очистки жестких вод, так как диафрагмы забиваются карбонатом кальция, что приводит к закупорке пор, которые приходится часто очищать кислотой. Наи более сильное загрязнение диафрагм наблюдается в первой ячеЙ ., Для устранения этого затруднения предложено раздельное выделение двухвалентных и одновалентных ионов. В первых ячейках удаляются из воды лишь анионы, а двухвалентные катионы выпадают в виде труднорастворимых солей в связи с происходящим уменьпге-нием концентрации водородных ионов. В этом случае ячейки состоят из двух камер, разделенных лишь одной диафрагмой. Подача поды производится в катодное пространство, где выпадают в осадок многовалентные катионы. Затем освобождаются от щелочных металлов в трехкамерных ячейках. Установленные в них диафрагмы загрязняются значительно меньше. [c.202]

В ТСХ применяются, как правило, крупнопористые марки силикагеля с размером пор 10—20 нм и удельной поверхностью 50—500 м /г. На относительно однородной поверхности такого силикагеля гидроксильные группы находятся друг от друга на расстоянии примерно в 2—2,5 нм. Они могут образовывать водородные связи с сорбируемыми молекулами. Силикагель химически инертен к большинству активных органических соединений, однако благодаря кислым свойствам (pH 3—5) достаточно прочно сорбирует основания с р/Сд>9. Поэтому на силикагеле такие основания, как правило, не хроматографируют. Активность силикагеля, так же как и оксида алюминия, уменьшается при увлажнении. Активирование такого слоя следует проводить при температуре не выше 120 °С. В более жестких условиях происходят необратимые структурные изменения поверхности, приводящие к хроматографической инертности сорбента. [c.58]

Наиболее полная информация о состоянии поверхностных силанольных групп и других адсорбционных центров, об их возмущении при адсорбции и образовании поверхностных комплексов разной прочности, а также о межмолекулярных взаимодействиях адсорбированных молек(ул с поверхностью твердого тела и друг с другом может быть получена, если спектры отдельных частей адсорбционной системы не перекрываются. Однако на сильно гидроксилированной поверхности кремнезема силанольные группы, расположенные друг от друга на расстоянии, меньшем 0,33 нм, возмущены образовавшимися между ними внутримолекулярными водородными связями. Дополнительное возмущение этих гр упп вызывает адсорбция воды. В результате этого спектр поглощения в области валентных колебаний гидроксильных групп молекул адсорбированной воды перекрывается со спектром силанольных групп, что затр(удняет интерпретацию поглощения в этой области. Для упрощения спектра и его интерпретации надо исследовать дегидратацию кремнезема, т. е. удаление молекулярно адсорбированной воды (хотя бы с поверхности пор, размеры которых достаточно велики по сравнению с размерами молекул воды). [c.56]

Реальный водородный электрод не обладает таким высоким быстродействием (равновесные потенциалы устанавливаются через 1—3 мин после смены раствора), но это определяется другими причинами гребуется время для-насыщения раствора водородом, платиновая чернь имеет поры, в которых раствор заменяется медленно и т. д. [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология