Иридий восстановителями

К восстановителям относятся элементы, атомы которых имеют в наружном электронном слое один, два или три электрона, т. е. металлы (в табл. 26 они расположены слева от пунктирной линии). Конечно, не все металлы обладают одинаково выраженными восстановительными свойствами. Наиболее слабыми восстановителями являются так называемые благородные металлы (золото, серебро, платина, рутений, иридий и др.). Благородные металлы свое название получили потому, что они трудно вступают в реакции окисления, не окисляются на воздухе и не подвергаются коррозии. [c.95]

К первой группе относится восстановление золота (III) до металла гидрохиноном, метолом, /г-аминофенолом и п-фенилендиами-ном 2. Водные растворы этих веществ окисляются на платиновом электроде при потенциале от +0,8 до +1,1 в (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото (III) при потенциале +1,0 в, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Элементы, часто сопутствующие золоту — селен, теллур, палладий, иридий, рубидий, рутений, — ни на электроде при +1,0 в, ни в растворе этими восстановителями не восстанавливаются и не мешают определению золота. Метод позволяет определять от 3 до 90 мг/л золота в промышленных продуктах. [c.208]

При пользовании в качестве восстановителя аскорбиновой кислотой надо иметь в виду, что она очень неустойчива в водных растворах титр ее меняется уже через 2—3 дня. Применять же обычно рекомендуемую стабилизацию муравьиной кислотой и комплексоном III при титровании иридия (IV) нельзя, так как эти вещества восстанавливают его. [c.220]

Операция доводки — процесс трудный и тонкий. При недостатке восстановителя (кислота, сахар) осаждаемый хлороплатинат будет загрязняться иридием, при избытке же сама платина восстановится до хорошо растворимых соединений и выход благородного металла пони- [c.222]

Платину можно осадить в виде металла различными восстановителями, но одним из лучших является- муравьиная кислота. Осажденный металл собирают на фильтре, прокаливают и взвешивают. Для осаждения платины из раствора лучше пользоваться муравьиной кислотой, чем цементацией металлами, за исключением некоторых особых случаев. При необходимости провести осаждение металлом лучше пользоваться магнием, чем цинком или алюминием, которые, особенно цинк, загрязняют осадок, в связи с чем получаются повышенные результаты. В некоторых случаях платину предпочитают осаждать в виде сульфида, который затем прокаливают до металла и взвешивают. При восстановлении до металла платина, а также и другие платиновые металлы склонны прилипать к стенкам стакана. Это может происходить также и с сульфидом, но в последнем случае небольшое количество осадка, которое не удается стереть с поверхности стекла фильтровальной бумагой, можно растворить прибавление в стакан- небольшого количества царской водки и нагреванием. Таким же способом можно перевести в раствор металлические палладий и платину, но не родий и иридий. Сульфид платины следует вначале прокаливать при возможно более низкой температуре и свободном доступе воздуха, в противном случае небольшие количества серы могут задержаться в осадке. [c.417]

Окисление иридия (III) до иридия (IV) в растворах его комплексных сульфатов можно производить сульфатом церия (IV), хлорной кислотой, висмутатом натрия, а восстановление иридия (IV) до иридия (III)—гидрохиноном, солью Мора и другими восстановителями. Титрование солью Мора комплексных сульфатов иридия (IV) применяют для объемного определения иридия. [c.16]

Ввиду того, что в присутствии аммонийных солей образуются соединения, в которых иридий прочно связан с азотом, в аналитической практике следует избегать введения аммонийных солей или органических аминов в сернокислые растворы, содержащие иридий. Взаимодействие комплексных хлоридов иридия с концентрированной серной кислотой в присутствии окислителей (хлорной или азотной кислот) приводит к образованию синефиолетовых растворов комплексного сульфата иридия (IV) [30], в котором иридий входит в состав комплексного аниона. Восстановители обесцвечивают растворы с образованием комплексных сульфатов иридия (III). При кипячении водных растворов сульфатов иридия 111) с окислителями образуются малиново-крас- [c.49]

Осадок отфильтровывают, растворяют в НС1 и проводит контрольные реакции на иридий. Фильтрат, содержащий платину, кипятят для удаления хлора или брома, выпаривают до влажных солей, разбавляют 2—3 мл воды, прибавляют небольшое количество восстановителя (сахара) для восстановления следов иридия и насыщают раствор хлористым аммонием. Желтый или оранжевый осадок (октаэдры) указывает на присутствие платины. [c.92]

Добиться количественного осаждения иридия в виде металла путем восстановления цинком, магнием и другими восстановителями при обычных условиях практически невозможно. [c.120]

Существуют методы прямого и обратного титрования комн- лексного хлорида четырехвалентной платины, который обычно является исходным соединением в этих реакциях. В качестве восстановителей используют хлорид меди (I) [91—93], соль Мора [94], аскорбиновую кислоту [95]. Для обратного титрования избытка восстановителя применяют соли Се(IV), Ре(III), У(У), Мп(УИ). Объемному определению платины при окислительно-восстановительных реакциях мешают золото, иридий и рутений. Родий не мешает титрованию. Известны методы определения платины (II) титрованием различными окислителями, такими как перманганат калия [91], сульфат церия [92]. [c.135]

В потенциометрических, визуальных, а также амперометрических методах определения иридия используются реакции восстановления иридия (IV) до иридия (III). Восстановителями могут служить иодистый калий [124,125], гидрохинон [126—128], ферроцианид калия [129], соль Мора 130], хлористый титан (58, 131], аскорбиновая кислота [132] и некоторые другие реагенты [93, 94, 103, 133, 134]. [c.145]

Восстановлению обычно предшествует полное окисление иридия до четырехвалентного состояния. По зтой причине в испытуемом растворе должны отсутствовать восстановители и особенно органические вещества, которые могут препятствовать полному окислению иридия прн подготовке раствора. Избыток окислителя также мешает определению. При потенциометрическом методе окислитель не мешает, если он титруется вначале с отдельным скачком потенциала. [c.145]

Титрование иридия (IV) восстановителями в растворе сульфатов. Для определения от 0,1 до 6,0 мг иридия в качестве восстановителя применяют соль Мора. [c.147]

Признаком присутствия окислителя в растворе сульфата иридия является высокое начальное значение потенциала системы ( 1000 мв). Чтобы избежать ошибки, обусловленной возможным присутствием в растворе окислителя, вначале титруют раствор осторожно, прибавляя восстановите.иь по каплям. По достижении значения потенциала 800—700 мв, т. е. после того как оттитрован избыток окислителя, если он присутствует, можно приливать восстановитель почти до обесцвечивания раствора (до бледно-фиолетовой окраски), не измеряя промежуточных значений потенциала, и лишь после этого продолжать титрование, прибавляя восстановитель по каплям до эквивалентной точки. Израсходованное на восстановление иридия (IV) количество восстановителя находится по разности. Титрование [c.147]

N НС1, добавляют 2 мл хлорной воды и кипятят 1—2 мин. (избыток хлорной воды не мешает определению иридия). Для окисления иридия можно применять одну хлорную воду, если известно, что в растворе нет восстановителей. [c.176]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Отделение платины, палладия и золота от родия и иридия при помощи восстановителей [c.225]

Разделение иридия и платины относится к числу трудных задач. Перед ионообменным разделением иридий восстанавливают до трехва-пептного состояния, однако положение осложняется недостаточной избирательностью восстановителя (гидроксиламин). Иридий (III), загрязненный следами платины (II), элюируют 9М НС1 при 80° С. Основную массу платины (IV) элюируют затем 50%-ной хлорной кислотой [6]. [c.376]

Потенциометрическое микротитрование-иридия гидрохиноном и другими восстановителями. [c.169]

Михаэлис и его сотрудники изучали окислительно-восстановительные потенциалы соединений железа, а в лаборатории автора изучались окислительно-восстановительные потенциалы соединений платины, палладия и иридия. Для проведения работ применялись обычные электрохимические методы. Величины нормальных потенциалов соответствующих систем находились либо путем измерения электродвижущей силы специально составленных цепей с участием окисленной и восстановленной формы, либо путем анализа кривой титрования окисленной формы комплекса восстановителем или восстановленной формы окислителем. В обоих последних случаях величина нормального окислительно-восстановительного потенциала соответствует моменту, когда восстановлена (или окислена) половина исходной формы комплекса. [c.396]

Ре, А1, и и ТЬ при том же предельном отношении (100 1) снижают чувствительность до 10" (1 10 ). Следует избегать присутствия восстановителей, в особенности ионов Нд+, Си+, Аз +, 8Ьз+, 8п2+, Ре + и ТеОз , которые также вызывают обесцвечивание раствора. Родий, палладий и иридий также мешают. [c.15]

Разделение восстановителями. Для разделения родия и иридия пользуются также способностью родия(П1) довольно легко, сравнительно с иридием (П1), восстанавливаться до металла. В качестве восстановителей предложены соли титана(И1), хрома(П) и вана-дия(И). Все эти реактивы довольно быстро и полно восстанавливают родий до металла, тогда как иридий остается в растворе в трехвалентном состоянии. Недостатком методов является быстрая окисляемость самих восстановителей под влиянием кислорода воздуха, что создает ряд затруднений при работе и кроме этого происходит загрязнение иридия и родия металлами-восстановителями. [c.227]

Но, в отличие от. ртути, платина анодно практически не растворяется и на ней весьма значительно перенапряжение для выделения кислорода. Вследствие этого платиновый электрод можно поляризовать до очень высоких положительных потенциалов (+1,7— +2,0 В) и тем самым осуществлять анодное окисление различных неорганических и органических восстановителей, а также катодное восстановление электроположительных ионов металлов (серебро, золото, иридий и т. д.), и сильных окислителей (перманганат, бихромат и т. д.). Передел анодных потенциалов, до которых возможна поляризация платинового электрода, определяется процессом выделения молекулярного кислорода при данной кислотности раствора за счет разряда молекул воды или анодным процессом окисления аниона ( )она (например, в хлоридной среде— электроокисление хлорид-иона). Поэтому рабочая область потенциалов платинового электрода, как и ртутного, зависит от кислотности и природы фонового раствора (табл. 2). [c.24]

Предложено также несколько органических восстановителей для титрования золота(III), например аскорбиновая кислота [И, 12], бензидин [13], производные пиразолона [14] и другие соединения [15—18]. Различные амины, а также гидрохинон и метол были испытаны еще в 1962 г. [19]. Эти вещества окисляются на платиновом электроде при потенциале от -(-0,8 до +1,1 В (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото(III) при потенциале + 1,0 В, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Ионы элементов, часто сопутствующих золоту,— селена, теллура, палладия, иридия, рубидия, рутения — ни на электроде при + 1,0 В, ни в растворе этими восстановителями не восстанавли- [c.155]

Сульфат иридия 1г (804)2 образуется при выпаривании раствора иридохлсристоводородной кислоты с азотной и серной кислотами до обильного выделения паров последней, причем цвет раствора становится пурпурным, затем синим и, наконец, грязно-фиолетовым. При разбавлении получается темно-зеленый раствор, содержащий, вероятно, комплексную сульфокислоту четырехвалентного иридия. Восстановители изменяют цвет раствора в бледный оливково-зеленый в связи с переходом иридия в трехвалентное состояние из этого раствора были получены иридиевые квасцы. [c.378]

С, т. кип. 86° С. Смешивается с водой во всех отношениях. Азеотроп-ная смесь с водой содержит 68,4% НХОз и кипит при 121,9° С. Обычная 96—98%-ная НКОз — жидкость красно-бурого цвета. А. к. — сильный окислитель, реагирует почти со всеми металлами, образуя с ними соответствующие оксиды или соли — нитраты и выделяя оксиды азота. Устойчивы к действию А. к. золото, платина, родий, иридий и тантал. Такие металлы, как железо, хром, алюминий, пассивируются концентрированной А. к. за счет стойкости к действию А. к. оксидной пленки, образующейся на ее поверхности. Концентрированная А. к. окисляет серу до серной кислоты, фосфор — до фосфорной. Многие органические соединения под действием А. к. разрушаются и воспламеняются. Разбавленная А. к. более слабый окислитель, чем концентрированная продуктами восстановления ее сильными восстановителями могут быть гемиоксид азота, свободный азот н нитрат аммония. В лаборатории А. к. получают действием на ее соли концентрированной N3804 при нагревании. В промышленности разбавленную (45—55%) А. к. получа- [c.11]

Из металлов только золото, платина, осмий, иридий, ниобий, тантал и вольфрам устойчивы к действию азотной кислоты. Некоторые металлы (например. Ре, А1, Сг) пассивируются концентрированной азотной кислотой. Окислительными свойствами обладают и водные растворы азотной кислоты. Обычно процесс восстановления HNOз протекает в нескольких параллельных направлениях и в результате получается смесь различных продуктов восстановления. Природа этих продуктов, их относительное содержание в смеси зависят от силы восстановителя, концентрации азотной кислоты и температуры. Рис. 48 иллюстрирует относительное содержание продуктов восстановления азотной кислоты железом в зависимости от ее концентрации. [c.263]

Первые два метода заключаются в том, что иридий (IV) в виде Nailr lg титруют восстановителем (гидрохиноном или аскорбиновой кислотой) по току восстановления иридия на платиновом электроде при +0,4—0,5 в (Нас. КЭ) в солянокислом или хлорид-ном растворе с pH 1,5 (кривая титрования типа а). Можно было бы воспользоваться также током окисления гидрохинона или аскорбиновой кислоты при более положительных потенциалах, но при титровании иридия этого делать не следует, так как ионы иридия (III), появляющиеся в растворе во время титрования, также легко окисляются при тех же потенциалах, что гидрохинон и аскорбиновая кислота, и конечную точку заметить не удастся. При титровании по току восстановления иридия (IV) конечная точка выражена очень резко, что дает возможность определять даже малые концентрации иридия порядка 1 10 М, т. е. около 0,015 мг в титруемом объеме. Платина и палладий, а также медь, никель, селен и теллур не титруются гидрохиноном йли аскорбиновой кислотой и не восстанавливаются на платиновом электроде при указанном потенциале, поэтому не мешают определению иридия. Присутствие же золота недопустимо, так как оно ведет себя при титровании совершенно так же, как иридий (IV) —восстанавливается и на электроде и в растворе гидрохиноном. Рутений (IV) также реагирует с гидрохиноном, но его влияние может быть ослаблено соответствующей обработкой раствора, так же как и влияние железа (последнее просто связывают фосфорной кислотой). [c.220]

Титрование по третьему методу в противоположность первым двум, проводится при потенциале +0,9 в (Нас. КЭ) (электрод тоже платиновый), т. е. именна при том потенциале, при котором окисляются и восстановитель (в данном случае тиооксин) и образующийся при титровании иридий (III). Ю. И. Усатенко и [c.220]

Окислительно-восстановительное равновесие в системе Ir(IV)/Ir(III) используется для объемного определения иридия. При определении иридия (1П) в качестве окислителей применяют лермантанат калия, иодат калия н др. Ион [Ir le] титруют различными восстановителями иодидом калия, хлористым титаном, хлористой медью, аскорбиновой кислотой, солью Мора, гексацианферроатом, гидрохиноном и др. [c.16]

Простые роданиды известны лишь для палладия (П) и платины (И). Комплексные роданиды получены для всех платиновых металлов и золота (кроме оомия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов целочных металлов. Поскольку СЫ5-"-ион — восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [c.54]

Восстановители. Красно-коричневая окраска комплексного хлорида иридия (IV) при действии восстановителей НаЗ, ЗОг, Н гСЬ, ННгОН и др. переходит в слабую оливково-зеленую, характерную для комплексных хлоридов иридия (III). Подобное изменение окраски наблюдается также при добавлении щелочи в раствор комплексного хлорида иридия (IV). [c.82]

Потенциометрическое и визуальное титрование иридия (IV). Раствор, содержащий смесь различных валентных форм комплексных хлоридов иридия, подкисляют НС1 и обрабатывают окислителем (царской водкой или перекисью-водорода). После кипячения с окислителем раствор вьшаривают в присутствии Na l (0,5—1,0 г на 3—20 мг иридия) на водяной бане до сухих солей. HNO3 удаляют повторным выпариванием с НС1. Сухой остаток растворяют в 50—80 мл 0,5—1,0 N НС1 и титруют раствором восстановителя при комнатной температуре. Для определения 1—15 мг иридия применяют 0,01— 0,05 N растворы восстановителей. При потенциометрическом титровании индикаторным электродом служит платиновая проволока, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В случае визуального титрования точку эквивалентности определяют при помощи индикаторов (дифениламин и др.) (58, 129, 131]. [c.146]

Определение родия в солянокислых растворах в присутствии иридия и платины [245]. Характерная малиновая окраска комплексного хлорида родия ([НЬС1б] -иона) устойчива в растворах довольно концентрированной соляной кислоты (не ниже 2Щ. Слабые восстановители не изменяют окраски раствора. Это свойство используется для определения больших количеств родия в присутствии хлоридов иридия (IV) и платины (IV), которые при восстановлении обесцвечиваются. [c.171]

В качестве восстановителей могут быть использованы каломель и однохлористая медь. При использовании каломели возникают затруднения, связанные с необходимостью удаления из растворов солей ртутн (И), мешающих определению родия и иридия, особенно в тех случаях, когда применяются физикО химические методы анализа. В отличие от солей ртути хлорная медь может быть легко удалена из раствора при помощи ка тионита. [c.225]

Существуют методы разделения родия и иридия, основанные на избирательном восстановлении родия (III) до металла различными восстановителями, в то время как иридий (IV) восстанавливается лишь до иридия (III) и остается в растворе. В качестве восстановителей применяют Т1С1з [20, 27], V I2 в присутствии сулемы [28], СгСЬ [29], металлическую сурьму [30], металлическую медь [31], гипофосфит натрия в присутствии сулемы [4], каломель [32]. [c.229]

Можно также выделить иридий из солянокислого раствора сплава методом гидролиза в присутствии бромата натрия (см. гл. IV, стр. 120) и переосадить гидроокись из азотнокислого раствора. Платину в этом случае выделяют из фильтрата фосфорноватистой кислотой или другими восстановителями (см. гл. IV, стр. 108) после разложения бромата. [c.286]

Аналогичное каталитическое действие восстановителей наблюдается при образовании комплексов 1г , но в случае иридия реакция протекает значительно медленнее, чем в системах с участием родия. Так, 1,2,3-[ (ру)з1гС1з] и транс-[1г(ру)4С121С1 обычно получают из Ыа21г" С1б в бомбе. В присутствии восстановителей эти же реакции протекают очень быстро [131 [c.451]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

Еще Б 1937 г. нри обсуждении возможного механизма установления потенциалов на электроде было высказано нредноложение о том, что в ионах тина Р1Хе или 1гХв имеет место пульсация электронного облака, которое смещается то ближе к металлу, то ближе к лиганду. Тем самым координированные ионы галогена временами приближаются к состоянию атомов и могут принимать электроны от электрода, являющегося в данном случае восстановителем. Такое предположение много лет спустя нашло онору в работе Гриффитса и Оуэна которые методом магнитного резонанса показали, что непарный электрон иридия в 1гС1Г 70% времени проводит около иридия и по 5% времени у каждого из координированных ионов хлора. [c.411]

Активные центры молибдоферредоксинового компонента нитрогеназы в основном пытались моделировать комплексами молибдена с различными серусодержащими лигандами с использованием Ыа25г04 или NaBH в качестве восстановителя. Из примерно 25 других переходных металлов, которые были исследованы в качестве потенциальных моделей активного центра [90], только иридий [c.315]

Тяжелые переходные элементы проявляют явную тенденцию к образованию соединений с более высокими степенями окисления. В то время как степень окисления (+П) известна для всех элементов первого переходного ряда, кроме скандия, для тяжелых переходных элементов она не характерна, и имеется лишь у С(3, Нд, Рс1 и Р1. Аналоги кобальта — родий и иридий — проявляют степени окисления только (+И1) и выше. Соединения хрома (П1) являются наиболее устойчивыми, а соединения молибдена и вольфрама в этой степени окисления — сильные восстановители в химии Мо и Ш преобладают соединения с их степенью окисления (-[-У ). В целом устойчивость соединений тяжелых переходных металлов, обладающих высшей степенью окисления (равной номеру группы) очень большая, Так, ион ДеОГ не является сильным окислителем, подобно иону МпОГ-Примерами соединений со степенью окисления (+УП1) являются тетраоксиды рутения и осмия Весьма устойчивыми по сравнению с элементами первого переходного ряда являются соединения Рс ", Pt и Аи" получены даже соединения Аи . [c.394]

Для амперометрического определения иридия применяют редокс-методы, основанные на восстановлении иридия(IV) до иридия(III) или на окислении иридия(III) до иридия(IV). Кроме трех восстановителей — гидрохинона, аскорбиновой кислоты и тиооксина, подробно описанных ранее [1—3],—применяют и другие восстановители, а титрование тиооксином [4, 5] распространено на определение иридия в сложных смесях. При титровании иридия (IV) ди-этанолдитиокарбаминатом [6] не мешают ионы платиновых металлов [палладий (II), платина (IV), родий (III)], а также медь(П) и ртуть(П). [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология