спектроскопия эпоксидных смол

Состав летучих веществ в эпоксидных смолах определяли 197] методом масс-спектроскопии на приборе МИ-1305, оборудованном обогреваемой системой напуска. Масс-спектры летучих веществ эпоксидной смолы ЭД-5 показали, что основными примесями являются глицидол, эпихлоргидрин, толуол и вода. Количественный состав этой смеси определяли, используя систему уравнений, вытекающую из свойства аддитивности масс-спектров для градуировки применяли химически чистые вещества. В качестве стандартного вещества использовали азот из воздуха. Найдено, что содержание воды, толуола и эпихлоргидрина в эпоксидной смоле составляет 0,23 0,023 и 0,048% соответственно. [c.240]

В последнее время для определения эпоксидного кислорода в сильно отвержденных эпоксидных смолах применяют метод инфракрасной спектроскопии. [c.175]

Для определения концентрации функциональных групп в процессе отверждения эпоксидной смолы использовали ИК-спектроскопию. На рис. 1.25 приведены ИК-спектры эпоксидной смолы до отверждения ), после 17 ч отверждения при 22°С (2) и после прогрева в течение 2 ч при 100 °С (5). Наиболее [c.34]

В работе [ИЗ] для выяснения характера взаимодействия эпоксидной смолы ЭД-5 со стекловолокном был применен метод ИК-спектроскопии. Было подтверждено образование химических связей при температуре выше 100° С устойчивостью привитых СН-и СНа-групп. [c.24]

Авторы работы [12] изучали радиационную устойчивость эпоксидной смолы с молекулярным весом 1000 и эпоксидным числом 9—12. Было установлено, что при действии ионизирующих излучений в смоле происходит раскрытие эпоксидных колец, сшивание и деструкция. На основании данных ИК-спектроскопии, ЭПР и масс-спектрометрического анализа предложен механизм сшивания. Предполагается, что образование поперечных связей происходит лишь за счет взаимодействия радикалов, возникающих на центральном атоме звена диана или на метильной группе, связанной с ним. Участие эпоксидных групп в этом процессе исключается, так как при облучении они изомери-зуются или гидрируются атомарным водородом, образующимися при радиолизе смолы. [c.183]

Масс-спектроскопия широко используется для идентификации продуктов и кинетики их выделения при деструкции наполненных реактопластов фенолоформальдегидных [146, 147], эпоксидных смол [145, 148], полиэфиров и акрилатов [151]. [c.118]

Методом ИК-спектроскопии установлено, что использование эпокси- и аминогрупп в процессе отверждения эпоксидной смолы ЭД-20 практически заканчивается в зависимости от условий формирования при 80 °С через 20—30 мин, а при 20 °С — через [c.137]

Для анализа отвержденных эпоксидных смол предложены также методы инфракрасной спектроскопии [c.230]

Бакаева В. П., Егорова 3. С., Карпов В. Л. Исследование действия ионизирующих излучений на эпоксидные смолы методами инфракрасной спектроскопии. — В кя. Спектроскопия полимеров. Киев, Наукова думка 1968, с. 143-150. < У [c.179]

Для идентификации растворителей и реакционноспособных разбавителей, содержащихся в эпоксидных смолах, без выделения этих продуктов использовали ЯМР С с фурье-преобразованием [512]. В работе [513] описан экспресс-метод ПМР, который позволяет определять эквивалентную массу эпоксида в эпоксидных смолах. Химический состав и структуру углеводородных и эпоксидных смол исследовали методами ИКС и ЯМР [514], а также масс-спектроскопии высокого разрешения [515] после фракционирования методом гель-проникающей хроматографии. Импульсный ЯМР использовали [516] для измерения Tg структурированных эпоксидных смол. [c.534]

В ряде работ ИК-спектроскопию использовали для подробного исследования процесса отверждения эпоксидных смол, поскольку образующиеся сшитые продукты трудно анализировать другими [c.180]

Группа советских авторов [5] с помощью инфракрасной спектроскопии, термомеханических исследований и определения молекулярных весов изучила процесс отверждения эпоксидных смол аминами. При этом было установлено, что образование трехмерных структур (ХУП) связано с возникновением третичных аминов, содержанием которых определяется жесткость пространственной сетки [c.16]

Спектроскопию ЯМР использовали также при идентификации продук тов термической деструкции эпоксидных смол [161]. [c.73]

Методом неупругой туннельной электронной спектроскопии показано, что на границе с оксидами алюминия отверждения системы эпоксидная смола — алифатические амины не происходит даже при повышенной температуре [139]. Это объясняют селективной адсорбцией компонентов клея и нарушением их стехиометрического соотношения. Аминные группы необратимо сорбируются на поверхности оксидов алюминия, а эпоксидная смола адсорбируется только физическими силами. Поверхность других металлов может влиять на отверждение эпоксидов противоположным образом. Так, было обнаружено, что если о степени отверждения пограничных слоев отвержденных эпоксидных клеев на поверхности титана судить по показателю преломления, то по мере удаления от границы раздела показатель преломления и, следовательно, степень сшивания полимерной прослойки снижаются [140]. Авторы считают, что это является следствием каталитического влияния оксидов титана, образующихся при подготовке металла под склеивание, на процесс полимеризации. Повышение полярности отвердителя эпоксидных смол приводит к увеличению его активности по отношению к [c.94]

Если на нагретую поверхность алюминия нанести механическую смесь 5% эпоксидной смолы Э-49 и фторопласта Ф-32, то эпоксидная смола концентрируется преимущественно на границе с алюминием [137], что было показано методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (рис. 4.10). Впрочем, в данном случае подобное явление можно объяснить как более низкой температурой плавления и соответственно более высокой подвижностью расплава смолы по сравнению с фторопластом, так и разницей в плотности их расплавов. [c.99]

Shimazaki A., Kozima М., Анализ методом инфракрасной спектроскопии эпоксидных смол в процессе отверждения их ангидридами органических кислот, Коге кагаку дзасси, 66, ЛЬ И, 1610 (1963). [c.342]

Инертные электроды, изготовленные из углеродных материалов, также можно использовать при проведении процессов окисления и восстановления в водных и неводных средах. В литературе имеются сообш ения о большом числе различных типов углеродных электродов. Среди них наиболее часто упоминаются электроды из графитовых стержней, используемых в спектроскопии. Они применяются для измерений, в которых не требуется знание плош ади поверхности электрода. Из-за высокой пористости эти электроды дают плохо воспроизводимые результаты. Пористость графитовых электродов устраняют путем их пропитки (импрегнирования) горячим парафином, воском, смесью парафина с полиэтиленом или полистиролом, эпоксидными смолами. Плош адь активной поверхности у импрегнированных электродов меньше, но зато она имеет значительно лучшую воспроизводимость. Эти электроды легче поддаются механической обработке по сравнению со стеклоугле-родом и не требуют определенной ориентации в растворе, как пирографит. [c.88]

Судя по данным ИК-спектроскопии, при всех соотношениях эпоксидной смолы и фенолов реакция протекает по функционг1льным группам. В ИК-спектрах продуктов реакции З меньшается интенсивность полосы поглощения эпоксидных групп в обласги 810 см и появляется полоса поглощения эфирных групп в области 1260 см [c.321]

Значительное влияние на свойства клеев оказывает отиосп- ельная влал<сность воздуха. Так, при 50%-ной относительной влажности масса пленки эпоксидно-нитрильного клея за сутки увеличивается на 0,2%. Это приводит к повышению разброса показателей прочности соединений при комнатной температуре, а при 177°С прочность снижается примерно на 50%. Однако этот эффект не проявляется, если выдержать при такой же влажности не пленку, а образцы, предназначенные для склеивания. Видимо, наличие влаги в клее оказывает влияние на процесс отверждения, что подтверждается снижением содержания эпоксидных групп после выдержки клеев прн комнатной температуре. Действительно, исследование методом инфракрасной спектроскопии жидкой эпоксидной смолы, которую хранили при комнатной температуре в течение 2 недель, позволило установить снижение содержания эпоксидных групп. Считают [35], что это связано с процессами гомополимеризации или (при наличии ог-вердителя аминного или амидного типа) с взаимодействием с аминогруппами отвердителя, например, дициандиамида. [c.113]

Химические связи, которые могут образовываться между поверхностью стеклянного волокна, аппретом и связующим, приводят к изменению условий формирования материала [481, 482], В частности, с увеличением электроотрицательности поверхности ухудшаются условия протекания полимеризации полиэфирного связующего на границе раздела. Достаточно большая степень по лимеризации возможна лишь при наличии на поверхности напол нителя групп, способных химически взаимодействовать со смолой Исследование методом ИК-спектроскопии взаимодействия по верхности стеклянного волокна, обработанного хлорсиланами, с по листиролом, полиметилметакрилатом, эпоксидной смолой и дру гими полимерами, показало [483, 484], что характер взаимодей ствия разных полимеров с модифицированной поверхностью разлн чен и в ряде случаев кроме химических наблюдается образование и водородных связей. [c.256]

Аналогичным способом был проведен механохимический синтез блок-сополимера из бутадиеннитрильного каучука СКН-26 и фенолформальдегидных с.мол. Полученный сополимер идентифицирован определением термомеханнческих кривых методом турбодиметрического титрования и методом инфракрасной спектроскопии. Аналогично были получены продукты блок-сополиме-ризации полистирола с бутадиениитрильным каучуком, полистирола и поливинилхлорида, а также фенолформальдегидных и эпоксидных смол с бутадиениитрильным каучуком [29]. [c.291]

Для выяснения степени отверждения эпоксидных смол Дан-ненберг и Харп [414] предложили вычислять глубину химического превращения и число поперечных связей. Степень превращения вычисляют по содержанию остаточных эпоксигрупп, определение которых можно осуществлять двумя методами 1) метод спектроскопии в инфракрасной области и 2) метод набухания. [c.71]

В последнее время при анализе высокомолекулярных соеди-пенпи (в том числе и эпоксидных смол) исследователи все чаще прибегают к методам инфракрасной абсорбционной спектроскопии, как к более надежному и объективному методу исследования [5]. Полосы ноглощения, характеризующие эпоксидные группы, найденные в спектрах индивидуальных эпоксидных соединений [6—9], присутствуют также в спектрах высокомолекулярных эпоксидных соединений и различных полимерных материалах, получаемых па их основе [10—12]. Большинство работ по применению инфракрасной спектроскопии к исследованию эпоксидных смол посвящено качественному изучению процесса отверждения этпх смол различными соединениями [13—15]. [c.389]

Газовыделение практически прекращается через 5—15 мин. после начала реакции. Однако процесс термической деструкции продолжается, причем из полимера отгоняются жидкие продукты сравнительно низкого молекулярного веса. В случае неотвержден-ных эпоксидных смол жидкие продукты деструкции, по данным инфракрасной спектроскопии, представляют собой смесь низкомолекулярных фракций смолы, способных переходить в неплавкое и нерастворимое состояние под влиянием отвердителей. [c.238]

Кроме того, из изучения спектров ЯМР широких линий было установлено, что процесс сорбции воды в системе имеет многослойный характер. Было установлено, что при низких концентрациях сорбированная вода обладает крайне низкой подвижностью, так что в виде отдельной жидкой фазы она не обнаруживается. Это приписано в свою очередь локальному связыванию молекул воды соседними полярными группами в пространственной сетке отвержденной эпоксидной смолы. Результаты, представленные в настоящей работе, могут быть полезными для более углубленного понимания процессов взаимодействия в системе эпоксидная смола — вода. В то время как сорбционное поведение при низких температурах отклоняется от закономерностей фиковской диффузии, имеется указание, что с повыше-ние.м температуры система начинает вести себя как идеальная. Эта тенденция находится, разумеется, в соответствии с тем, что вероятность появления любого центра взаимодействия уменьшается с увеличением средней энергии системы. Анализ инфракрасных спектров показывает, что существенным фактором в процессе пластификации может быть разрыв присутствующих в сетке водородных связей. Помимо того, легкость, с которой рвутся замещенные водой водородные связи по сравнению со связями между полимерными сегментами, имеет важное значение при обсуждении состояния сорбированной воды в макромолекулярных системах. При измерениях теплоты плавления показано [13—14], что наблюдаются резкие нарушения в плавном ходе термодинамических свойств сорбированной воды в полимерных системах, содержащих полярные группы. Понятие связанная вода часто используется для объяснения этих фактов. Однако калориметрические данные, полученные в работах [15, 16], наряду с другими указывают на то, что термическая стабильность воды, связанной с полимером, не больше стабильности жидкой воды в объеме. Это подтверждает точку зрения, согласно которой биполярные взаимодействия в мономерных и полимерных системах отличаются незначительно. Вместо этого следует принимать во внимание, что физически напряженные полимерные сегменты подвергаются предельным пространственным флуктуациям по сравнению с флуктуациями между двумя малыми молекулами. При низких температурах все полимерные сегменты эффективно замораживаются, а взаимодействие между малыми молекулами крайне затруднено. По мере повышения температуры системы ббльшая тепловая подвижность молекул сорбированной воды проявляется в более раннем протекании диссоциации водородных связей, содержащих воду. Эти предсказания находятся в согласии с данными ЯМР и инфракрасной спектроскопии. [c.477]

Смолы измельчают в микромельнице, охлаждаемой водой, и суспендируют в диоксане, к полученной суспензии добавляют избыток бромистого водорода, получаемого непосредственно в реакцио йюй смеси (in situ) [277]. Через 30 мин избыток бромида оттитровывают потенциометрически перхлоратом ртути с бромид-селективны.м индикаторным электродом (Орион 94-35) потенциал измеряют рН-метром с расширенной шкалой. Эпоксиэквивалент неотвержденной смолы определяют тем же методом. Скорость отверждения эпоксидных смол изучалась ранее методами ИК-спектроскопии [278 — 280] и определялась по исчезновению полосы поглощения около 913 см . [c.95]

Эпоксидные смолы. Показано [145, 149, 272], что введение высокодисперсного свинца [до 28% (масс.)] в смесь эпоксидной смолы ЭД-20 с полиалюмоэтилсилоксаном приводит к существенному снижению (от 20 до 6%) потери массы при нагревании системы до 620 К. Исследования методами ДТА, ТГА и ИК-спектроскопии позволили установить, что свинец катализирует процесс отверждения системы с образованием плотно-сшитой структуры. Кроме того, свинец может ингибировать [c.156]

Хаусдорф [4] предложил, а Хармс [3] развил и систематизировал очень полезный способ приготовления образцов по методике пиролиза. Эта методика предназначена для полимерных материалов, которые так плохо обрабатываются, что их образцы для ИК-спектроскопии либо приготовляются с большим трудом, либо их совсем нельзя приготовить ни одной из других методик для твердых веществ. Примерами такого рода соединений являются некоторые эпоксидные смолы, тефлон, кель-F, дакрон, терилен, вулканизированный каучук, термостойкие смолы, формовочные смолы и эмали. [c.82]

С помощью ИК- и УФ-спектроскопии изучен химизм вулканизации хлоропреновых эластомеров (наирит НТ и НП) эпо-ксиксилолфенолоформальдегидной смолой в присутствии окислов металлов и без них. Наряду с процессами структурирования окислами металлов в полимере наблюдался разрыв серных связей с образованием полисульфидных полимерных радикалов, реагировавших с эпоксидной смолой по схеме [48] [c.189]

Для изучения отверждения эпоксидных смол в последние годы чаще всего применяется метод инфракрасной спектроскопии (Р. Хувинк, А. Ставерман, 1965), так как в присутствии аминов химический метод определения эпоксидных групп титрованием соляной кислотой не применим. [c.51]

Изучение процесса отверждения акрилатно-эпоксидно-стирольной композиции холодного отверждения с помощью инфракрасной спектроскопии показало, что в этой композиции эпоксидная смола вначале растворяется в карбоксилсодержащем сополимере акриловой кислоты, метилметакрилата и стирола, а затем в присутствии ре-докс-системы они подвергаются сополимеризации и образующийся сополимер является отвердителем и модификатором эпоксидной смолы ЭД-6. [c.51]

Продукты пиролиза смол можно исследовать, применяя капельный анализ , хроматографические методы , инфракрасную спектроскопию . Метод пиролиза в контролируемых условиях описан Файглем . Применяя его, можно определить эпоксидные смолы в присутствии производных целлюлозы. Леман разработал метод анализа продуктов пиролиза полистирола и полиакрилатов. Применяя газо-жидкостную хроматографию, можно анализировать продукты пиролиза полиэтилена . [c.16]

Изменения физико-химических свойств и структуры неот-вержденных эпоксидных смол, происходящие в различных условиях под действием ионизирующих излучений, исследованы методами инфракрасной спектроскопии (ИКС), электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), масс-спектрометрии (МС) и другими современными методами [2, 3, 9, 10, 33, 39, 41, 42, 44, 46, 69, 70]. Объектами изучения в этих и других работах служили жидкие и твердые эпоксидно-диановые смолы ЭД-20, ЭД-16, ЭД-10, ЭД-8, Э-40, Э-33, Э-41 и другие с молекулярными массами от 390 до 1100 и более и содержанием эпоксидных групп от 0,35 до 21,9. Эти смолы были синтезированы на основе эпихлоргидрина и дифенилолпропана, а также эпихлоргидрина и таких дифенолов, как п, га -диоксидифенилпропан 2,2-ди-(4-оксифенил)- пропан 2,2-ди-(4-оксифенил)-бутан и 1,1-ди-(4-ок-сифенил)-циклогексан. Смолы облучали до поглощенных доз 10—20 000 кДж/кг на воздухе и в вакууме при температурах 20—100° С 7-лучами °Со и потоком электронов высоких энергий соответственно на универсальных изотопных установках и электронных ускорителях. Мощность поглощенной дозы Р при у-облучении варьировали от 0,84 до 21 Вт/кг, а при электронном облучении мощность достигала 10 МВт/кг. Изучение молекулярной структуры облученных эпоксидных смол методом инфракрасной спектроскопии, проведенное на спектрофотометрах иК-10, ИКС-14 и других в диапазоне длин волн 400—4000 см на отпрессованных образцах в виде таблеток с ЫаС1, ЫР и 14 [c.14]

Содержание гидроксильных групп в эпоксидных и полигидр-оксифениленовых смолах определяли путем измерения объема водорода, выделяющегося при взаимодействии гидроксильных групп с алюмогидридом лития [495]. Для определения эпоксидных и гидроксильных групп, а также числа фениленовых колец между эпоксидными группами в сополимерах эпихлоргидрина с дифенилолпропаном использовали [496] пиролитическую масс-снектрометрию. Гидроксильные группы свободных фенолов в эпоксидных смолах, растворенных в диметилформамиде, содержащем серную кислоту и метанол, определяли методом амперометрического титрования с бромат-бромидным раствором [497]. В работе [498] обсуждались методы определения эпоксидных, карбоксильных и гидроксильных групп, а также степени ненасыщенности водорастворимых эпоксидных смол и полиэфиров. Изменение содержания фенольных гидроксильных групп в процессе полимеризации эпихлоргидрина с бисфено-лом А контролировали [499] путем измерения показателя преломления. Содержание сложных эпоксиэфиров и состав жирных кислот в эпоксидных смолах определяли путем проведения омыления [500]. Состав кислотной фракции, в которую входят насыщенные и ненасыщенные кислоты ie и is, был установлен газо-жидкостной хроматографией соответствующих метиловых эфиров. Содержание смолы в слоистых эпоксидных борсодержащих волокнах определяли путем растворения в серной кислоте и взвешивания нерастворимого остатка [501]. Анализ различных полимеров, в частности эпоксидного клея, проводили с использованием ИК-спектроскопии и химических методов [502]. В работе [503] описан метод определения оксида сурьмы в эпоксидных смолах при его содержании до 0,5%. [c.533]

Состав эпоксидных смол, армированных полиамидными волокнами, определяли по относительной интенсивности пиков при 1660 M- (волокна) и 1042 см (смола) [509]. Из рассмотрения ИК-спектров продуктов реакции глицидилфенилового эфира и диглицидилового эфира бисфенола А со вторичными спиртами можно сделать вывод, что образование эпоксидных поперечных связей происходит в результате взаимодействия между вторичными спиртовыми группами, образующимися при расщеплении глицидилового кольца, и эпоксидными группами исходного материала [510]. Фотодеструкцию отвержденных эпоксидных олигомеров исследовали [511] методом ИК-спектроскопии пленок толщиной 20—30 мкм. [c.534]

Идентификацию эпоксидных смол проводили [517] методом пиролитической газовой хроматографии. Применение этого метода одновременно с ИК-спектроскопией позволяет идентнфици- [c.534]

Применение ЯМР высокого разрешения для изучения полимеров подробно описано в литературе. Но в большинстве обзорных статей и в мсшо-графиях по ЯМР в полимерах основное внимание уделено карбоцепным, преимущественно винильным полимерам, которые были главными объектами изучения в начале развития ЯМР-спектроскопии полимеров, а гете-роцепные полимеры почти не рассматриваются. Между тем к этому классу относятся такие необходимые для техники материалы, как фенолоформальдегидные, мочевиноформальдегидные и эпоксидные смолы, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры, полиформальдегид и другие, общий выпуск которых превышает 40% всего производства пластмасс. Поэтому мы сочли целесообразным предложить читателям книгу, целиком посвященную ядер-ному магнитному резонансу высокого разрешения в гетероцепных полимерах. [c.5]

Аналитический контроль при синтезе эпоксидных смол может быть успешно проведен с помощью спектроскопии ЯМР В табл. 2.7 приведены химические сдвиги глицидиловых эфиров четырех бисфенолов (для растворов в хлороформе) [155]. Сопоставив спектры этих эпокси- [c.71]

F е а Z е 1 С. Е., V е г с h о t Е. А., Простая техника для использования инфракрасной спектроскопии при изучении отверждения эпоксидных смол, J. Polymer S i., 25, Л Ь 110, 351 (1957) РЖХим, 1958, 27465. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология