Алкилбензолы фенола

Часто сульфогруппу вводят в ароматическое ядро для увеличения растворимости соответствующего арена, иногда-для получения соединений со строго определенным положением заместителей в ароматическом кольце (синтез о-галогензамещен-ных алкилбензолов, фенолов, анилинов-см разд 12 1 3 1) [c.219]

Крекирование циклопарафина должно давать осколки, которые при реакции с бензолом образуют алкилбензолы. Фенолы, очевидно, получаются в результате окисления бензола воздухом во время обработки его хлористым алюминием. [c.713]

Ориентация вступающей группы такая же, как и при других ]роцессах электрофильного замещения в ядро с хлорбензолом, фенолом и алкилбензолами получаются главным образом пара-изо-меры с небольшой примесью орго-замещенного соединения. [c.550]

Для третичных гидроперекисей алкилбензолов специфично образование при их распаде кетонов и фенолов [c.343]

Один из наиболее крупнотоннажных продуктов основного органического синтеза — бензол. Данные о мощности действующих и проектирующихся установок для производства бензола по всем странам и регионам мира на 1979 г. приведены в работе [54]. Мощность всех действующих установок составляет около 23 млн. т/год, а проектируемых — около 5 млн. т/год. Основные направления использования бензола — производство этилбензола и далее стирола (45%), фенола (20 7о), циклогексана (15 °/о), анилина (5%), алкилбензолов (5%). На долю прочих остается около 10% от потребляемого бензола. Таким образом, главные области применения бензола — производство пластмасс и волокон — например в США — получение полистирола (25%), найлона (20%), других полимеров (10%), синтетических каучуков (5%>) [c.332]

Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алкилирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирования. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава — Автоокисление алкилароматических углеводородов . Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [c.5]

Очень большое значение имеет совместное получение фенолов и кетонов нз втор-алкилбензолов через гидроперекиси последних. Так, собственно фенол получается совместно с ацетоном из изопропилбензола (см. примечание на стр. 224). Необходимые для этой цели алкилбензолы образуются при алкилировании бензола и его производных олефинами (см. примечание на стр. 4Щ.—Прим. редактора]. [c.541]

Это явление связано с образованием и накоплением в окисляющихся углеводородах продуктов окисления, обладающих ингибирующими свойствами. Например, при окислении алкилбензолов (толуола и пр.) образуются фенолы (крезол и др.), являющиеся ингибиторами окисления. [c.28]

Наличие групп первого типа облегчает дальнейшее замещение (фенолы, ароматические амины и алкилбензолы замещаются легче, чем сам бензол), а группы второго типа, напротив, затрудняют дальнейшее замещение (нитробензол замещается с большим трудом, чем бензол). Исключение составляют галогены, которые хотя и ориентируют второй заместитель в орто-и ара-положения, но затрудняют это замещение. [c.136]

Масс-спектр незамещенного фенола содержит максимальный пик М+ и незначительный пик иона [М—Н]+. Наиболее характеристическим направлением распада фенола является выброс СО и НСО из М+ . Распад алкилфенолов происходит в результате процессов, типичных для алкилбензолов. [c.175]

Реакция (1) представляет собой первичную стадию терли -ческого распада фенола взаимодействие образующегося при этой реакции атомарного водорода с молекулой фенола [реакция (2)] приводит к отрыву гидроксильной группы от бензольного ядра (подобно деалкилированию алкилбензолов [396]). Этот процесс ускоряется давлением водорода, так как последнее определяет скорость реакции (4) и аналогичных реакций (5) с участием молекулярного водорода, генерирующих атомарный водород. Процесс разрыва ароматического кольца также связан с участием атомарного водорода [411], присоединение которого к одному из углеродных атомов фенола приводит к снижению прочности связи между этим и соседним с ним атомами углерода. Позднее на основании исследовапия гомогенного деструктивного гидрирования крезолов было высказано предположение [412], что процесс расщепления ароматического кольца происходит главным образом в результате присоединения атома водорода в орто-положение в гидроксильной группе. [c.228]

Это самый удобный лабораторный метод формилирования конденсированных углеводородов, бифенилов, фенолов и их эфиров. Главный его недостаток состоит в низкой внутримолекулярной селективности формилирования алкилбензолов, для которых, [c.482]

Сульфирование алкилбензолов и фенолов будет рассмотрено далее [c.140]

Таким образом, ароматическое ядро фенола в противоположность таковому бензола, алкилбензолов, анизола, нафталина и антрацена, оказалось более сильным нуклеофилом, чем хлорид-анион (конденсацию проводили под действием концентрированной хлороводородной кислоты) [c.157]

Ароматические углеводороды являются ценным сырьем для нефтехимического синтеза. Наибольшее значение имеют бензол, толуол, ксилолы, нафталин. Бензол является исходным продуктом для получения алкилбензолов, фенола, галоидбензолов и т, д. Нефти содержат 1 ало этих углеводородов, поэтому их выделение из бензиновых фракций,полученных перегонкой нефти, экономически пе-выгодио. Для повышения содержаиия ароматических углеводородов в бензиновых фракциях служат процессы риформинга. При риформинге бензиновых ( )ракцип в присутствии различны.х катализаторов нафтеновые углеводороды и частично. метановые углеводороды превращаются в ароматические углеводороды, которые извлекают различными методами. Ароматические углеводороды являются желательными компонентами карбюраторных топлив, так как обладают хорошими октановыми числами (бензол — 108 голуол -- 103 этилбензол — 98). [c.76]

Нитро- и сульфопройзводные аренов, а также пиридин не ацилируются, тогда как алкилбензолы, фенолы, амины, пиррол, фуран и тиофен ацилируются более или менее легко. [c.225]

Истинная природа электрофильной частицы, принимающей участие в введении формильной группы с помощью H N, НС1 и кислоты Льюиса, точно не установлена, полагают, что ею может быть интермедиат типа HN= H—N= H l, однако каких-либо строгих доказательств этого не имеется. Реакция Гатгермана стала очень популярной после того, как было установлено, что вместо цианидов для введения формильной группы можно использовать нетоксичный и легкодоступный симметричный 1,3,5-триазин. Этот реагент обеспечивает высокие выходы альдегидов при формилировании алкилбензолов, фенолов, эфиров фенолов, конденсированных углеводородов и гетероциклических соединений [c.482]

Реакция Вильсмейера—Хаака чрезвычайно проста в экспериментальном отношении и обеспечивает очень высокие выходы ароматических альдегидов, содержащих NRj-, 0R- и ОН-группы. Она оказывается практически ценной при формилировании конденсированных ароматических углеводородов — антрацена, азуле-на, пирена и др., а также разнообразных гетероциклических соединений ряда фурана, тиофена, пиррола, индола. В табл, 13.9 приведены сводные данные по формилированию ароматических соединений с помощью различных реагентов, наглядно отражающие их достоинства и недостатки, В качестве субстратов выбраны алкилбензолы, фенолы, нафтолы, их эфиры, а Также конденсированные углеводороды и бифенил, [c.484]

В качестве растворителя в производстве алкилбензолов, фенола, малеииового ангидрида, хлорбензола, бензол-сул окислот, нитробензола [c.91]

Недавняя модификация реакции Гаттермана состоит в применении симм-триазнна (9) вместо цианида описаны хорошие выходы для широкого набора альдегидов, производных алкилбензолов, фенолов, эфиров фенолов, полициклических ароматических соединений и гетероциклов (табл. 5.3.5) [57]. [c.709]

Жирные кислоты Сг—С5, спирты, кетоны Ненасыщенные углеводороды С4, галогенуглеводороды, определение винил-хлорида в воздухе Изомеры алкилбензолов, фенолы, перфторуглеводоро-ды, определение следов растворителей в воздухе Диолы, глицерины в водном растворе [c.338]

В процессе имеются следующие стадии 1) окисление изопропилбензола (кумол) воздухом 2) выделение изопропилбен-золгидропероксида 3) разложение гидропероксида в присутствии серной кислоты 4) нейтрализация реакционной массы после разложения 5) выделение товарных фенола и ацетона, который не должен содержать других алкилбензолов, фенола. [c.122]

Из бензола—стирол и полистирол, сополимерные каучуки, изопропилбензол, а-метилстирол, фенол, ацетон, алкилбензолы, додецилбензол и синтетические моющие средства, хлорбензол, гексохлоран, малеиновый ангидрид и алкидные смолы, адипиновая кислота и гексаметилендиамин, синтетические волокна и др. [c.296]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

Автомобильный бензин, керосин, реактивное топлиао, смазочные масла, топочный мазут, дизельное топливо, асфальт, кокс, нефтехимические продукты, фенол, кетоны, стирол, олефины, алкилбензолы и др. [c.8]

Ниже рассмотрено в основном сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. Этим методом можно получать не только алкилбензины, но и индивидуальные изопарафиновые углеводороды 2,3-диметилбутан и триптан (2,2,3-триметилбутан). Ал-килированием бензола олефинами получают алкилбензолы. Наибольшее значение из них имеют этилбензол, изопропилбензол, вгор-бутилбензол и алкилбензолы, образующиеся при алкилиро-вании бензола тримерами и тетрамерами пропилена (изононнл- и изододецнлбензол). Этилбензол — сырье для получения стирола изопропилбензол (кумол) ранее использовали в качестве высокооктанового компонента, а сейчас — для производства а-метилсти-рола, фенола и ацетона. Алкилированием фенола олефинами получают алкилфенолы, служащие сырьем для нефтехимической промышленности, в частности для получения поверхностно-активных веществ, присадок к маслам и топливам. [c.299]

Литературные данные и наши систематические исследования в этой области показывают, что наиболее простым, интересным и перспективным синтезом алкилфенолов и их алкиловых эфиров, как и описанных в главе П алкилбензолов, является реакция алкилирования фенолов и алкилфениловых эфиров олефинами. Что же касается алкилирования спщртами, галоидными алкилами и эфирами, то, по нашему мнению, оно не является перспективным для промышленного развития, так как не обеспечивается доступным сырьем (указанные алкилирующие агенты, как правило, получаются на основе олефинов) и не имеет каких-либо [c.163]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

Исследования [2] окисления алкилнафталинов и алкилбензолов показывают, что при наличии цепи, содержаш ей до пяти углеродных атомов, главными продуктами окисления ароматических углеводородов являются фенолы. При дальнейшем увеличении длины цепей главными продуктами окисления будут кислоты. Так, при окислении н-гептилбензола в качестве основных продуктов были получены [23] бензойная кислота и кислоты жирного ряда различного молекулярного веса. Эти наблюдения показывают изменение процесса окисления, вызываемого повышением числа углеродных атомов в алкильном радикале, и объясняют приведенные выше данные окисления пропил-, нонил- и децилбензолов. Это не значит, что при окислении, например, децилбензола смолы не образуются, но их образуется ничтожное количество по сравнению с кислотами. [c.271]

Для современной нефтепереработки и нефтехимии характерно образование мало- и многотоннажных относительно высокоароматичных продуктов, состоящих из углеводородов и гетероорганических соединений гудронов, крекинг-остатков, асфальтов, тяжёлых смол пиролиза, смолистых кубовых отходов производств фенола, ацетона, алкилбензолов и т.д. Эффективное использование этих побочных продуктов, в частности, путём переработки в ценные, экологически безвредные материалы, продукты и изделия, до сих пор остаётся одной из актуальных проблем. Существенно, что при выборе направлений и технологий использования остаточных гфодуктов часто упускается из виду или игнорируется экологическая опасность, которую представляют, с одной стороны, вновь создаваемые технологии, а с другой стороны - токсичность, канцерогенность и другие отрицательные свойства остатков и продуктов, образующихся в процессе их применения. В этом аспекте одним из эффективных направлений использования нефтяных остатков и смолистых отходов нефтехимии является производство традиционных и новых углеродных материалов ( прокаленные нефтяные коксы, углеродные волокна и микросферы, графит и т.д.), прак- [c.114]

Фенолы можно синтезировать (с выходами от низких до средних) при действии на простые алкилбензолы либо Н2О2 в НР—ВРз [328], либо Н2О2 при катализе А1С1з [329], либо ЖИДКИМ НР в некоторых случаях под давлением СО2 [330]. По последней методике даже бензол превращается в фенол с выходом 37 % (хотя вместе с этим получается 37 %, гидрохинона и 16 % пирокатехина). [c.373]

Бензол — высокотоксичнос соединение. Длительное воздействие паров бензола (даже низкой концентрации) приводит к апластической анемии и последующей лейкемии. Алкилбензолы существенно менее ядовиты, поскольку в организме окисляются до относительно безвредных карбоновых кислот, например СбНбСНз (толуол) СбНвСООН (бензойная кислота). Бензол же при окислении дает очень ядовитый фенол (СеНзОН), который разрушает костный мозг. [c.50]

Риформинг в сочетании с экстрактивной перегонкой или экстракцией растворителями позволяет также получать ароматические углеводороды, используемые в химической промышленности. Из каталитических риформинг-бензи-нов вырабатывают химически чистые ароматические углеводороды высокой чистоты (сорта для нитрования). В настоящее время из каталитических рифор-минг-бензинов таким путем выделяют бензол (для последующего превращения в фенол или стирол), толуол для нитрования, ксилолы для производства пластмасс и синтетических волокон и т. д., в количествах, значительно превышающих возможность производства этих материалов из любых других источников. Без такого нефтехимического синтеза и выделения этих продуктов невозможно было бы производство перечисленных материалов в современных объемах. Мощность установок каталитического риформинга в настоящее время достигла около 240 тыс. м /сутки. Если принять средний выход 85% и содержание ароматических углеводородов 45%, то очевидно, что нотенциальные ресурсы ароматических углеводородов от бензола до алкилбензолов с алкильными цепями Сх—С , связанными с бензольным кольцом, значительно превышают возможную потребность промышленности органического синтеза. [c.203]

Предполагают, что в реакциях бензола и простых алкилбензолов с пероксидом водорода, катализируемых жидким фтористым водородом, в качестве электрофильной частицы участвует гидроксильный катион [62]. В реакции с мезитиленом (уравнение 117) были получены 2,4,6-триметилфенол (мезитол) и 2,4,6-триметилре-зорцин с выходами 74 и 25% (мол.) соответственно. Хотя реакция с бензолом в этих условиях не идет, однако под давлением в присутствии диоксида углерода образуется 37% (мол.) фенола, наряду с пирокатехином и гидрохиноном [16 и 37% (мол.) соответственно]. Высокие соотношения о- и п-изомеров, например в реакции с толуолом, могут свидетельствовать об участии в реакции радикалов [63]. [c.369]

По сравнению с гидрированием простых олефинов, для гидрирования аренов требуется более высокая температура и часто более высокое давление. Восстановление алкилбензолов над родием на угле можно провести при комнатной температуре и при давлении около 4-10 Па, причем в этих условиях не наблюдается гидроге-иолиза связей бензил — кислород или бензил — азот. Пригоден гакже никель Ренея в пределах температур 100—150°С. Никель Ренея W2 применяют обычно при давлениях порядка (1,3 Ч-1,7) 10 Па, тогда как при использовании более активного катализатора W4 достаточно давления порядка (0,61,0)-10 Па. Восстановление фенолов в присутствии основания часто останавливается на стадии енолят-аниона и, таким образом, приводит к производным циклогексанона (уравнение 161). При этом наблюдается также в различной степени гидрогенолиз связи бензил — кислород. [c.391]

Таким образом, активирующие заместители I рода, которые стабилизируют аренониевый ион, увеличивают электронную плотность в орто- и иард-положениях исходных аренов (например, в анилине, феноле, алкилбензолах и тд.) и поэтому являются орто— яарй-ориентантами и ускоряют замещение по сравнению с бензолом. [c.436]

В реакциях замещения аренового водорода на галогены активность галогенов уменьшается в ряду С12> Вга Гг- В качестве электрофильных галогенирующих агентов в реакции используются молекулярные галогены или комплексы галогенов с разнообразными кислотами Льюиса (РеС1з, РеВгз, А1С1з, А1Вгз, галогениды Оа, 8Ь, 8п, Т1 и др.). Очень часто применяют растворы С12 или Вг2 в уксусной кислоте. Галогенирование аренов молекулярными галогенами в отсутствие кислот Льюиса или Бренстеда, поляризующих связь галоген—галоген, эффективно лишь для алкилбензолов, содержащих не менее трех алкильных хрупп, фенолов, простых эфиров одно- и многоатомных фенолов и ароматических аминов. В других случаях необходим катализ кислотами Льюиса или Бренстеда. [c.464]

Гидроперекиси алкилбензолов, особенно агор-алкилбензолов, получаются довольно просто при аутоокислеиии благодаря их относительно высокой стабильности в обычных условиях реакции. При этом, однако, следует вводить в реакцию минимальное количество металла в качестве катализатора и избегать кислой среды. Для сокращения индукционного периода окисления могут применяться небольшие количества некоторых металлов и другие соединения, способные образовывать радикалы. Наоборот, ингибирующие вещества, например фенолы, должны отсутствовать. Реакция окисления проводится как в гомогенной фазе, так и в эмульсии если же вещество, подвергаемое окислению, может быть превращено в водорастворимую соль (например, в случае алкилбеизолсульфо- или карбоновых кислот), то реакцию можно проводить в водном растворе. [c.107]

Гидроперекиси, полученные из некоторых других алкилбензолов, при катализированном кислотой разложении также обра зует фенол. К таким углеводородам относятся вгор-бутилбен- [c.445]

Патенты, касающиеся способа Рашига, предусматривают пользование процесса для получения также гомологов фенола, нако в литературе отсутствуют экспериментальные данные оксихлорированию алкилароматических соединений. По-видимо в условиях процесса боковая цепь алкилбензолов будет подв гаться хлорированию и окислению, что должно приводить к с жению выхода целевых продуктов. [c.269]