Титан в присутствии сульфидов

После окончания восстановления раствор подкисляют хлористоводородной кислотой и непрореагировавший титан (III) титруют стандартным раствором железа (III) количество органического соединения рассчитывают по разности. Хинон можно количественно перевести в гидрохинон прямым титрованием стандартным раствором титана(III) в хлористоводородной кислоте. В присутствии известного избытка раствора титана (III) восстанавливают насыщенный сульфоксид до соответствующего сульфида по уравнению [c.354]

Сульфиды щелочных металлов осаждают из раствора многие элементы. В обычном случае осаждение сульфид-ионами в щелочных растворах следует после предварительного отделения сероводородом в сильнокислых растворах, т. е. после удаления элементов, осаждающихся в сильнокислых растворах. Осложнений, вызываемых такими элементами, как алюминий, титан, хром, уран и редкоземельные металлы, л гко можно избежать добавлением тартратов, но тогда можно осаждать только марганец (в присутствии тартратов он осаждается не полностью), железо и элементы, осаждающиеся в слабокислых или почти нейтральных растворах. Иногда элементы данной группы осаждают вместе с группой меди, отделяя их все таким способом от группы мышьяка, как это описано ниже (см. Осаждение сульфидом аммония , стр. 90). [c.87]

Титан. Фильтрат от сульфидов подкисляют соляной кислотой в стакане емкостью 400 мл, выпаривают до небольшого объема, накрывают стакан стеклом и разрушают аммонийные соли нагреванием с царской водкой. Затем разрушают всю винную кислоту и другие органические вещества для чего прибавляют серную кислоту (если после разложения сульфата аммония ее не осталось от 5 до 10 мл), нагревают до выделения паров серной кислоты и осторожно приливают азотную кислоту (лучше дымящую), вводя ее время от времени маленькими порциями через носик стакана. Если органическое вещество устойчиво, последние следы его могут быть разрушены осторожным прибавлением нескольких капель концентрированного раствора перманганата. Наконец выпариванием удаляют всю азотную, кислоту. Охлаждают, разбавляют до определенного объема в мерной колбе емкостью 50 мл или больше, соответственно количеству присутствующего титана, и определяют его колориметрически (стр. 655). Раствор сохраняют. [c.122]

Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром (П1), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и арсенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко гидролизуются. [c.366]

Главными методами отделения железа от остальных элементов являются 1) обработка сероводородом в кислом растворе (стр. 83), в результате которой металлы группы сероводорода, например висмут или мышьяк, осаждаются, а железо остается в растворе 2) осаждение сульфидом аммония в растворе, содержащем тартрат аммония (стр. 115) нри этом железо осаждается в виде сульфида железа, а алюминий, титан и другие элементы остаются в растворе 3) осаждение едким натром (стр. 109), в результате которого железо переходит в осадок и отделяется от ванадия, вольфрама, молибдена, мышьяка, алюминия и фосфора 4) сплавление с карбонатом натрия с последующим выщелачиванием плава водой (стр. 511), дающее практически тот же результат, что и предыдущий метод, с тем лишь различием, что алюминий в этом случае обычно отделяется не полностью, хром окисляется и переходит в раствор, а уран частью остается в остатке, частью переходит в раствор 5) извлечение эфиром из разбавленного солянокислого раствора (стр. 161), которое применяется главным образом для удаления большей части железа, если оно присутствует в таких больших количествах, что создаются затруднения при определении других элементов. [c.437]

При обработке раствора сероводородом, аммиаком или сульфидом аммония в присутствии винной кислоты, фенилгидразином, а также при экстрагировании эфиром (стр. 161) и электролизе с ртутным катодом (стр. 165) цирконий в основном ведет себя так же, как титан (стр. 652), алюминий (стр. 561) и др. [c.640]

Небольшие завышения дипольных моментов ароматических сульфидов в присутствии йода (см. табл. 2, п. 20—23), возможно, связаны с образованием я-ком-Плексов с йодом. Обычно такие комплексы оказываются мало полярными. Следовательно, строение молекулы органического сульфида существенно влияет на процесс комплексообразования, устойчивость и полярные свойства комплексов с йодом, причем закономерности этого влияния в общих чертах аналогичны закономерностям, наблюдавшимся в случае комплексов сульфидов с четыреххлористым оловом и четыреххлористым титаном [5,6]. [c.80]

Низшие сульфиды титана могут быть получены синтезом из элементов или восстановлением дисульфида титана водородом. При ампульном синтезе низших сульфидов после взаимодействия серы с титаном необходимо гомогенизировать препараты при более высоких температурах. До тех пор, пока может присутствовать свободная сера, нагревание производят очень медленно для препаратов со сравнительно высоким содержанием серы температуру [c.111]

Процесс коррозии ускоряют содержащиеся в нефти и продуктах ее переработки соединения серы (сероводород, меркаптаны и др.). Они легко реагируют с железом, свинцом, медью, серебром, сурьмой с образованием сульфидов, меркаптидов. Это приводит к разрушению аппаратуры, причем чем больше в жидких продуктах серы, тем сильнее коррозия. Так, в мазуте, содержащем 3,7 % серы, скорость коррозии стали (0,12 % С) в 6 раз больше, чем в мазуте, содержащем 0,5 % серы. Повышение температуры также увеличивает скорость коррозии. Присутствие соединений серы в феноле усиливает коррозию например, скорость коррозии стали в чистом феноле при температуре 350 °С одинакова со скоростью коррозии стали в феноле, содержащем 0,137 % серы при температуре 300 °С. Расплавленная сера реагирует практически со всеми металлами, сильно разрушает олово, свинец, медь, в меньшей степени — углеродистые стали, титан и алюминий. [c.27]

В присутствии тяжелых металлов фильтрат I после выделения кремневой кислоты выпаривают досуха, переводят в хлориды трехкратной обработкой соляной кислотой (пл. 1,12) и пропускают сероводород (см. стр. 216). Осадок сульфидов (осадок II) используют для определения свинца, меди и др., а фильтрат II нагревают на водяной бане для удаления H S, упаривая при этом до небольшого объема. Затем для удаления остатка H S и окисления железа прибавляют бромную Еоду, стакан накрывают часовым стеклом и кипятят. Прибавляют несколько капель соляной кислоты (пл. 1,12), разбавляют раствор до 5—10 мл и алюминий, железо, титан и др. осаждают аммиаком (не содержащим карбонатов). Осадок III переосаждают, отфильтровывают, промывают, прокаливают и взвешивают сумму окислов (см. стр. 100). Окислы сплавляют с пиросульфатом калия, сплав растворяют в 5%-ной серной кислоте, переводят в мерную колбу емкостью 25 мл и проводят определение отдельных элементов, как описано в соответствующих разделах. [c.370]

От железа титан можно отделить двукратным осаждением сульфида железа (II) в аммиачном растворе в присутствии тартрата. Хорошим методом отделения большей части железа от титана является извлечение хлорида железа (III) эфиром из раствора в соляной кислоте (1 1). [c.482]

Тримеризация протекает при 250—480° в паровой фазе пад активированным углем [15] или в присутствии хлористого водорода в органических растворителях [16—18]. Такие катализаторы, как борфтористоводородная кислота, железо, титан, их окислы или сульфиды, используются для ускорения реакции [c.197]

Другие металлы можно маскировать путем осаждения гидроокисей, например железо (П1), титан (IV), цирконий или олово (IV), но опять-таки возникают осложнения, связанные с соосаж-дением титруемого металла, поскольку гидроокиси почти всех металлов труднорастворимы и склонны к взаимному соосаждению. Более селективным осадителем является Р -ион, который используют для маскирования кальция и магния [54 (74), 61 (81), 62 (89)] и алюминия [54 (74)]. Железо (III) в известных условиях тоже можно маскировать Р -ионом [61 (109), 62 (23)]. Малые количества алюминия маскируют кремнекислым натрием в щелочном растворе [61 (64)]. Фосфат-ион выделяет титан (IV) даже из его комплексоната, что используют для непрямого определения титана, так как комплексы PeY и A1Y в такой реакции не участвуют [54 (42)]. Еще более избирательно действует сульфат-ион, которым можно осаждать свинец при титровании В1 +-ионов [60 (95)], а также маскировать барий. Очень селективно действует сульфид-ион, но из-за темной окраски образующихся осадков его можно применять только для маскирования следов металлов. При определении жесткости природных вод сульфид-ион прибавляют для удаления обычно присутствующих следов тяжелых металлов (железа, меди) с целью избежать блокирования индикатора (эриохрома черного Т). Для той же цели применяют диэтилдитиокарбамат. [c.136]

Эта схема предусматривает прежде всего выделение остаточной кремнекислоты. Затем отделяют железо, титан и редкоземельные металлы, осаждая их едким натром в присутствии окислителя и карбоната натрия. В фильтрате остаются алюминий, фосфор, ванадий, хром и бериллий. Из осажденных элементов железо выделяют в виде сульфида осаждением сульфидом аммония в присутствии тартрата аммония титан определяют в фильтрате колориметрически, после разрушения винной кислоты цирконий осаждают в растворе, содержащем перекись водорода, употребленном для определения титана, и, наконец, редкоземельные металлы осаждают вместе с гидроокисью титана в фильтрате от осаждения циркония и отделяют от титана в виде фторидов. Окраска фильтрата после осаждения едким натром указывает на присутствие хрома или урана, если последние содержатся в количествах, достаточных, чтобы окрасить раствор. Дальше ведут анализ следующим путем. Сначала определяют ванадий объемным методом, затем выделяют фосфор в виде фосфоромолибдата аммония и, наконец, осадок, полученный осаждением аммиаком фильтрата от фосфор молибдата, испытывают на алюминий, бериллий и другие элементы. [c.110]

Сероводород разрушающе действует на металлы. Растворяясь в воде, он образует слабую кислоту, которая может вызывать точечную коррозию в присутствии кислорода или диоксида углерода. Сероводород реагирует почти со всеми металлами, образуя сульфиды. Наибольшую активность среди тяжелых металлов проявляют те, которые характеризуются электронной конфигурацией ( 8 или Наиболее сильно сероводородной коррозии подвергается серебро и медь или их сплавы - латунь и бронза. Известно, что этому виду коррозии подвержены также железо, сталь, алюминий, никель, хром, кобальт, палладий, титан, но в меньшей степени, чем серебро, ртуть, медь, кадмий, таллий, висмут и свинец. [c.23]

Общее железо и титан из отдельной навески. В платиновую чашку диаметром 8 см точно отвешивают 1—1,5 г измельченной пробы, добавляют 15—20 мл 50-процентной (по весу) серной кислоты и затем наполняют чаш ку на две трети обычной, дважды перегнанной фтористоводородной кислотой. Чашку нагревают (в вытяжном шкафу) на песчаной бане, изредка помешивая, особенно вначале, пока серная кислота не начнет сильно дымить, после чего -продолжают нагревать еще в течение 30 мин. К этому времени объем раствора станет меньшим объема взятой 50-процентной серной кислоты. Примерно на половине процесса выпаривания добавляют кристаллик калиевой селитры (величиной с пшеничное зерно) он окисляет органическое вещество и присутствующие сульфиды и переводит закисное железо в окисное. [c.76]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Купфероновый метод можно применять к любому раствору горной породы, не содержащему кремния, элементов группы сероводорода и больших количеств фосфора. Обычно этот метод служит для отделения титана вместе с цирконием, железом, ванадием и пр. (стр. 145) от алюминия, хрома, а также фосфора, за исключением тех случаев, когда последний присутствует в значительных количествах и сопровождается циркониелг, торием или титаном. Тогда сначала сплавляют пробу с карбонатом натрия, выщелачивают плав водой, остаток переводят в сернокислый раствор (иногда применяя для этого сплавление с пиросульфатом) и в этом растворе проводят осаждение купфероном. Тем же способом удаляют и ванадий. Металлы сероводородной группы могут быть удалены из сернокислого раствора обработкой сероводородом (стр. 83), после чего удаляют железо прибавлением винной кислоты и сульфида аммония (стр. 90). Эти методы отделения служат для удаления всех мешающих веществ, кроме циркония. Фильтрат после отделения сульфида железа подкисляют, осаждают титан и цирконий купфероном, осадок прокаливают и взвешивают сумму окислов обоих металлов. Содержание титана находят затем по разности после сплавления смеси окислов с пиросульфатом, растворения плава в серной кислоте и определения циркония в виде нирофосфата (стр. 640). [c.968]

Методы определения кальция и магния практически совпадают с приведенными в предыдущих параграфах. Отдельные варианты различаются главным образом способами разложения анализируемых проб в зависимости от их химического состава. Различные отклонения в методах, имеющиеся при отделении мешающих элементов, часто бывают вызваны личными вкусами того или иного исследователя. Так, например, при анализе силикатов Бэнкс [27] рекомендует выделять железо, алюминий и марганец добавлением аммиака и бромной воды, после чего в аликвотных порциях фильтрата определять кальний и магний по разности в результатах двух титрований в присутствии мурексида и эриохрома черного Т. Беккер [28] точно также осаждает полуторные окислы аммиаком при анализе цементов. Аналогично поступает и Хабёк [29]. При анализе шлаков и руд Граус и Цёллер [30] рекомендуют после растворения пробы и выделения кремнекислоты осаждать тяжелые металлы в мерной колбе сульфидом аммония. После доведения объема раствора до метки достаточно профильтровать только его часть и определить в нем суммарное содержание кальция и магния или содержание одного только кальция. При проведении таких анализов не следует ограничиваться только комплексометрическим определением кальция и магния. Другие присутствующие в растворе катионы в зависимости от их концентрации можно определять комплексометрически (А1, Ре), колориметрически (Т1, Ре), полярографически или воспользоваться методом фотометрии пламени (щелочные металлы). Такой количественный полумикрометод полного анализа силикатов описывают Кори и Джексон [31]. Пробу силиката разрушают плавиковой кислотой или сплавлением с карбонатом натрия. В зависимости от способа разложения пробы в соединении с известными операциями разделения (осаждение аммиаком, щелочью и т. п.) они методом фотометрии пламени определяют натрий и калий, колориметрически — кремнекислоту молибдатом аммония, железо и титан раздельно с помощью тирона, алюминий — алюминоном и, наконец, кальций и магний комплексометрическим титрованием. За подробностями отсылаем читателя к оригинальной работе авторов метода. О некоторых полных анализах сили- [c.453]

Примечание. Определению мешает присутствующий в растворе титан. Поэтому при сплавлении образца следует добавлять 10—20 мг окиси кальция. Полученный в таких условиях продукт выщелачивания плава содержит не более 0,1—0,3 мг титана, который в таком количестве не мешает определению алюминия. Осаждение сульфидом натрия следует проводить очень осторожно, избегая большого его избытка, так как выделившаяся коллоидная сера адсорбирует гидроокись алюминия. Водную вытяжку доводят до определенного объема и отбирают для титрования аликвотную часть раствора, в которой содержится примерно 6—8 мг алюминия. Перед титрованием к анализируемому раствору добавляют буферный раствор хлоруксусной кислоты и ацетата натрия. [c.491]

Из неорганических реактивов под действием воды разлагаются сульфиды, селениды и нитриды щелочных и щелочноземельных металлов, соли слабых кислот и слабых основных или амфотерных окислов, галогениды неметаллов и т. п. Например, в присутствии воды висмут(П1) азотнокислый переходит в основную соль германий четыреххлористый, разлагаясь, образует окись калин циановокислый, выделяя аммиак, превращается в КНСО3 перекись магния, выделяя кислород, переходит в окись олово(П) сернокислое разлагается с образованием основного сульфата сурь.ма(П1) бромистая гидролизуется с образованием SbjOs, НВг и НВгО. К неорганическим реактивам, разлагающимся под действием воды, относятся также алюминий, калий и натрий селенистые алюминий и барий сернистые алюминий ванадиевокислый калий и натрий алюминиевокислые натрий-титанил сернокислый гафний, кремний, олово и селен четыреххлористые цинк бромистый трех- и пятихлористый фосфор трех- и пятибромистый фосфор медь цианистая олово(IV) хромовокислое цианур хлористый сера однохлористая тионил хлористый и др. [c.72]

Способ разделения в тартратной или цитратной среде. В присутствии достаточного количества тартрат- или цитрат-ионов большая часть гидроокисей различных металлов не осаждается вследствие образования коллоидов или комплексных ионов. Это относится ко всем гидроокисям группы аммиака. С другой стороны, малорастворимые соединения — сульфиды, оксихиноляты, купфер-ронаты — в этих условиях осаждаются. Таким образом, прибавляя сульфид аммония к анализируемому раствору, содержащему в избытке цитрат или тартрат, можно осадить сульфиды железа, никеля, кобальта, марганца, цинка и таллия (I) в растворе остаются алюминий, хром (III), бериллий, титан (IV), цирконий (IV), ванадий (V), галлий, индий, ниобий (V), тантал (V) и уран (VI). [c.103]

Осаждение сероводородом в кислом растворе — важцый метод отделения и концентрации следов олова в присутствии железа и других металлов, не осаждаемых при этих условиях. Если раствор содержит вольфрам, ванадий и титан, осаждение производят в присутствии винной кислоты. От меди и других металлов подгруппы меди олово отделяют, осаждая эти элементы в виде сульфидов в щелочной среде, но при этом часто теряют олово вследствие соосаждения последнего. Олово можно-осадить и отделить от меди сероводородом в кислом растворе, если добавить достаточно тиомочевины, чтобы связать медь в комплекс . [c.366]

Фильтраты от первого и второго осаждения сульфида железа соединяют вместе, подкисляют серной кислотой (1 1) и выпаривают до объема 100—120мл. Приливают 8—10 мл серной кислоты уд. в. 1,84, охлаждают и, не обращая внимания на выделившуюся серу, осаждают титан, цирконий и ванадий 6%-ным раствором купферона. Присутствие в растворе винной кислоты не мешает осаждению купфероном. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают и прокаливают. Определив вес осадка ТЮг 2гОг -Ь УгОб, его сплавляют с углекислым натрием. Сплав выщелачивают водой и фильтруют. В фильтрате определяют ванадий колориметрическим методом (см. стр. 17). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют, прокаливают и сплавляют с ниросульфатом калия. Снлав растворяют при умеренном нагревании в серной кисло- [c.27]

Для устранения влияния сульфидов разложение нроводнтся в присутствии окислителя — четырехвалентного ванадия, который окисляет двух- и трехвалентный титан и не реагирует с сульфидами [c.304]

Точное определение небольших количеств титана требует отделения его от железа и ванадия, если они присутствуют. Тонко измельченную руду (2—5 г) нагревают в конической колбе емкостью 250 мл с концентрированной соляной кислотой на плитке после растворения окисных минералов железа добавляют немного азотной кислоты для разложения сульфидов, если они присутствуют. Раствор обрабатывают 25 мл H2SO4 (1 1) и выпаривают до появления сильных паров добавляют 10 г сульфата аммония и нагревают до получения прозрачного сплава. Его распределяют по стенкам колбы, дают охладиться и растворяют в 80 мл теплой воды и 5 мл H I. Раствор, не фильтруя, почти нейтрализуют разбавленным аммиаком, избегая появления осадка, и нагревают с достаточным количеством сернокислого гидразина до восстановления солей железа если надо, добавляют больше аммиака, чтобы сохранить низкую кислотность. Наконец, раствор кипятят с небольшим количеством гексаметилентетрамина до полной нейтрализации, чтобы получить осадок, в котором сконцентрирован весь титан. Осадок отфильтровывают вместе с нерастворимым остатком от кислотной обработки, промывают от солей железа горячей водой, содержаще [c.169]

Определепию фосфора методом фосфорномолибденовой сини мешают прежде всего мышьяк(У), кремний и германий, также образующие с молибденом гетероноликислоты, восстанавливающиеся до соответствующих синей. Мышьяк(У) после восстановления сульфидом или тиомочевиной до А8(1И) не мешает. Ионы легко гидролизующихся элементов (КЬ, Та, Т1, Ъп, Зп , Ш, В ) при осаждении их гидроокисей захватывают фосфаты. При получении фосфорномолибденовой сини титан и цирконий катализируют восстановление молибдата [26[. В присутствии ванадия(У) образуется фосфорнованадие-во.молибденовая кислота. При определении фосфора в присутствии больших количеств ванадия(У) его восстанавливают солью Мора до ванадия(У1), после чего добавляют молибдат, экстрагируют фосфорномолибденовую кислоту и в экстракте восстанавливают ее до фосфорномолибденовой сини [32]. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология