Установление нитробензола

Критерии чистоты. В сборнике Химические реактивы [22] и в книге Розина [1579] приведены технические условия, предъявляемые поступающему в продажу анилину, а также способы установления степени его чистоты. Его окраска не должна быть темнее светло-желтой в пределах 3°, включая температуру кипения, должно перегоняться 95% реактива остаток после сожжения 20 мл анилина не должен превышать 0,0010 г наконец, при смешении 5 мл препарата с 0 мл соляной кислоты должен ПОЛУЧИТЬСЯ прозрачный раствор, остающийся прозрачным при добавлении 15 мл воды. Заметные примеси нитробензола и углеводородов при такой пробе дадут помутнение. [c.428]

Бензидин, применяемый в синтезе красителей, должен удовлетворять техническим требованиям, регламентирующим количество нерастворимого осадка, влажность, содержание основного продукта и некоторых примесей, а синтезируемые из него красители должны иметь установленные цвет, яркость и концентрацию. Постоянство качества бензидина достигается только при хорошем качестве нитробензола и цинковой пыли. Стабильное качество нитробензола может быть обеспечено дистилляцией его в вакууме с отбором постоянно кипящей фракции. Стабильное качество цинковой пыли достигается только в процессе ее производства. Схема производства бензидина представлена на рис. 35. [c.111]

На рис. 69 схематически показан процесс получения нитробензола по непрерывному методу. В реактор (нитратор) 1 непрерывно подают нитрующую смесь и бензол. Реактор, выполненный из нержавеющей хромоникелевой стали, снабжен змеевиками и пропеллерной мешалкой, установленной в диффузоре, представ- [c.201]

Установленный нами механизм алкилирования в присутствии хлористого алюминия не ограничивается растворами, содержащими нитробензол. Известно, что этот катализатор дает комплексные соединения со многими органическими веществами, причем все они проводят электрический ток [14]. Их образование может явиться существенным фактором ускорения реакции благодаря катализу с помощью катиона этих комплексов, чем объясняется и высокая активность комплексов Густав-сона, которые также являются ионизированными соединениями [15]. [c.434]

Дипольные моменты нитро парафинов меньше дипольного момента нитробензола. Поляризация метильной группы в бензольном цикле противоположна направлению поляризации нитрогруппы. Этот факт установлен с помощью измерения дипольных моментов приводимых ниже соединений [c.558]

В верхней и нижней частях колонны оставлено свободное от насадки пространство, в котором происходит отстой растворов. Требуемый уровень раздела фаз поддерживается при помощи регулятора-гидравлика, установленного на линии, выводящей экстрактный раствор с низа колонны. Как рафинатный, так и экстрактный растворы поступают в промежуточные емкости Е-1 и Е-2. Отсюда насосами Н-3 и Н-4 эти растворы подаются в соответствующие регенерационные секции для отгонки нитробензола. Нагрев растворов производится в трубчатых печах и доводится до 190—200°. Отгонка и отпаривание — в колоннах с насадкой из колец Рашига. [c.276]

Из приведенных уравнений видно, что, согласно установленному механизму реакции нитрования, скорость пропорциональна концентрации азотной кислоты в первой степени. Кинетическими расчетами показано, что скорость реакции в данном случае не зависит от концентрации нитробензола. Отсюда следует, что если бы у нас не протекали процессы комплексообразования, скорость должна была возрасти, согласно закону действия в смеси 1 I, по сравнению со скоростью в смеси [c.310]

Зачастую, применяя тот же самый электрод, ту же самую среду и температуру, можно получить различные продукты из одного и того же исходного материала простым изменением электродного потенциала. Этот факт был установлен Габером [4] при изучении восстановления нитробензола, причем было показано, что первой стадией является образование нитробензола, затем гидроксиламина и, наконец, анилина [c.16]

После закипания раствора подачу пара прекращают и загружают частями нитробензол и стружку. Загрузку стружки производят из бункера, установленного над загрузочной воронкой редуктора. Температура кипения в это время поддерживается за счет экзотермичности реакции. Чтобы предупредить слишком бурное течение реакции, стружку следует вводить не сразу, а постепенно. Последнюю загрузку стружки производят после подачи всего нитробензола. Скоростью подачи стружки, а также степенью ее измельчения регулируют скорость реакции. [c.428]

Восстановление нитробензола в анилин производят в редукторах, снабженных холодильниками. Для восстановления нитробензола и окисления металлического железа в желтый гидрат окиси железа в редуктор загружают воду и раствор хлористого алюминия, после чего острым паром раствор доводят до кипения. Загрузку стружки производят из бункера, установленного над загрузочной воронкой редуктора. [c.348]

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Для определения конца сульфирования используют различия в свойствах сульфируемого продукта и получающихся сульфокислот. Если исходный продукт обладает специфическим запахом (нитробензол, п-нитрохлорбензол), то конец реакции определяют по отсутствию этого запаха при разбавлении пробы сульфомассы водой. При сульфировании веществ, не растворимых в воде (например, нафталина), проба сульфомассы должна полностью растворяться в воде. Если конец реакции определить нельзя, процесс ведут, соблюдая установленные экспериментально температуру и продолжительность сульфирования. [c.48]

Ранее предпринимались попытки установления корреляции селективности растворителей или относительных объемов удерживания в ГЖХ с величинами, характеризующими их полярность,-дипольными моментами [128, 129], диэлектрическими постоянными [130]. Однако еще в работе [121] отмечалось несовершенство дипольного момента как критерия селективности. Так, изомеры динитробензола, несмотря на различные ди-польные моменты, проявляют приблизительно одинаковые отклонения от идеальности в растворах с углеводородами. Дипольный момент нитробензола значительно выше, чем анилина-растворителя, более селективного при разделении углеводородов [86]. Диэлектрическая постоянная нитробензола также больше, чем анилина (соответственно 34,75 и 6,99 при 25 °С). [c.70]

Важными мерами предупреждения аварий в производствах, использующих процессы нитрования, являются глубокая проработка вопросов безопасности на стадии проектирования и соблюдение установленных режимов эксплуатации производств. При проверках, проводимых органами надзора, отмечались недостатки, допускаемые при проектировании и эксплуатации процессов нитрования. В ряде случаев отсутствовали сведения о разработчиках проектов нитрования и авторах проектов производств нитробензола, нитронафталина, динитробензола, нитромезитилена. В ряде проектов не были приведены данные по токсикологическим, взрывчатым, пожаро- и взрывоопасным и пирофорным свойствам получаемых нитросоединений, промежуточных продуктов и примесей. Отдельные процессы нитрования недостаточно были оснащены на- дежными средствами автоматического контроля, регулирования, блокировками и сигнализацией. Следует отметить, что на недостаточно высоком уровне ведется эксплуатация контрольно-измери- [c.363]

Получение побочных оксисоединений (например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в пара-положение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро- и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2,4,6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [c.8]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Или 3,4-дигидроизомер ср. [4]. Не установлен см. также [8]. После окисления воздухом. После окисления нитробензолом тем не менее содержал немного дигидросоединения. [c.62]

Многие исследователи использовали в качестве критерия чистоты нитробензола температуру его замерзания, установленную Коеном и Бокхорстом [430]. [c.419]

Собирают установку для перегонки при атмосферном давлении, состоящую из перегонной колбы на 150 мл, короткого (л 2 см) дефлегматора, прямого воздушного холодильника, аллонжа и приемника. Перегонную колбу помещают в сплав Вуда, установленный над газовой горелкой. Сырой нитробензол переносят в колбу и перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 208— 210°С. [c.6]

Круглодонную четырехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, прямым холодильником, термометром, капельной воронкой и помешают в масляную баню, установленную на газовую горелку с асбестовой сеткой. Загружают 16 мл анилина (см. синтез 1.1), 0,8мл нитробензола (см. синтез 1.1) 2,2 мл 45 %-ного раствора РеС1з и 1 мл 28 %-ной НС1. Реакционную смесь нагревают при перемешивании при 104 °С в массе начинает отгоняться вода. По мере отгонки температура растет. Когда она достигает 175°С, из капельной воронки за 1 ч приливают 7,5 мл нитробензола. Дают выдержку 1 ч. Затем массу охлаждают до комнатной температуры, останавливают мешалку и вместо нее помещают в колбу вакуум-капилляр. Установку присоединяют к водоструйному насосу и создают разряжение в колбе 666,6 Па. Температуру массы повышают до 175—180°С и выдерживают при ней 6 ч. Реакционную смесь охлаждают, отключают вакуум и оставляют на ночь. Загружают 1,5 мл анилина, создают в колбе вакуум и нагревают до 175—180°С. После 3—4-часовой выдержки реакцию заканчивают. [c.185]

Реакция протекает быстро. Ее проводят и в присутствии ацетата натрия [378], который в среде уксусного ангидрида обладает весьма сильными основными свойствами и отщепляет, например, а-протон от кетонов [379, с. 268]. Б присутствии ацетата натрия реакция протекает с небольшим разогреванием. Она проводилась и с 4-л-толилфуроксаном (соответствующий диацетат т.пл. 157 С) [366]. С ацетатом натрия реакционную смесь выдерживают 2 дня. Димерный характер обоих продуктов реакции был установлен по молекулярной массе, измеренной криоскопически, в нитробензоле [378]. [c.114]

Ведением слива компонентов с такой скоростью и при такой температуре, чтобы смешанные компоненты успели в период слива почти нацело прореагировать. Опытным путем установлено, что такое взаимодействие имеет место при температуре 72°, при которой, следовательно, не происходит накапливания подаваемого компонента. Слив кислотной смеси производится здесь в пределах температурного интервала 72—78°. Верхний предел установлен с целью ограничения окислительных реакций, имеющих место при сливе компонентов. Реакции зти тем больше, чем выше температура. По окончании слива смеси делают выдержку при 110—115° для до-нитровывания не успевшего прореагировать динитротолуола. Такая выдержка необходима потому, что к концу нитрации понижается концентрация динитротолуола в образовавшемся тринитротолуоле (действующему аналогично тормозящему влиянию нитробензола на [c.98]

Исследование массопередачи в кипящем слое путем продувки воздуха через слой шариков га-дихлорбензола и алюминиевых шариков, смоченных нитробензолом и водой, проводили Р. Ризетти и Г. Тодос [256]. Они использовали реактор из органического стекла с внутренним диаметром 38 мм и высотой 305 мм. Через реактор до установления стационарного режима продували воздух, затем вводили порцию частиц. По разности массы частиц до и после опыта определяли скорость массоотдачи,. а по среднему диаметру частиц — поверхность массоотдачи. Пористость слоя была рассчитана по данным о гидравлическом сопротивлении слоя. Температуру воздуха на входе в слой и на выходе из него измеряли термометрами температуру в слое — при помощи железоконстантовых термопар. Данные, полученные в областиКе/(1—е) = 100—6000, группируются около [c.118]

Опыты проводили со следующими жидкостями хлороформ, дихлорэтан, бензиловый спирт, нитробензол и диэтилфталат. Точность установления критических температур смешения составляет 5°, что вполне обеспечивает возмончность сравнения различных образцов, так как х азличие критических температур для отдельных образцов очень резко. Результаты приведены в табл. 4 и на рис. 1. [c.239]

Фарр и сотр. [51] осуществили электролиз ж-динитробензола в жидком аммиаке на платиновом катоде и аноде. Они нашли, что у анода за счет окисления аммиака образуется азот в количестве, соответствующем теоретическому одповремепно у катода восстанавливаются нитробензол и растворитель и образуется некоторое количество водорода и ароматический амин не установленного строения. В гидразине и этилендиамине получаются, в сущности, те же результаты. [c.343]

Этот вывод следует из линейности функции =f(l/T) и из того, что со8т) = 0 в широком интервале температур. Для ацетона при температурах ниже 10° наблюдается тенденция к возникновению упорядоченной ориентации, причем дипольные моменты соседних молекул стремятся занять противоположные направления. Этот результат, являющийся следствием теории Онзагера и термодинамической теории диэлектриков, можно считать надежно установленным. Но он, казалось бы, противоречит сведениям о строении молекул и межмолекулярным взаимодействиям. Молекулы ацетона, пиридина и нитробензола асимметричны. Они имеют значительный дипольный момент, для нитробензола превышающий 4 дебая. Среднюю энергию электростатического взаимодействия между двумя изолированными диполями по. порядку величины можно принять равной (Яи Л о, где Л о—число молекул в единице объема. Для нитробензола при 300°К, Ло = 5,9- lO и Л/о = 9,4 10- эрг, в то время как величина кТ равна 4,10 эрг. Таким образом, средняя энергия взаимодействия двух изолированных молекул нитробензола при 300° К составляет около 2,5 кТ. Легко показать также, что разность между энергиями взаимодействия при параллельной и антипараллельной ориентациями диполей нитробензола составляет в этих условиях около 10 кТ. Отсюда можно было бы заключить, что энергия ориентирующего взаимодействия молекул нитробензола, а также пиридина и ацетона велика. Но все эти расчеты,, применимые (при указанных выше ограничениях) к двум изолированным дипольным молекулам, неприменимы "для оценки межмолекулярного поля в жидкостях. Причины хаотического распределения ориентаций молекул жидкостей кроются не непосредственно в свойствах молекул, а имеют более сложную природу. Они вызваны изменениями в молекулярном поле при коллективном взаимодействии большого числа частиц. Характер этих изменений можно проиллюстрировать с помощью хорошо известного расчета взаимодействия диполей, расположенных параллельно друг другу по узлам кубической пространственной решетки внутри сферы. Напряженность суммарного поля от всех так расположенных диполей в центре сферы равна нулю, и энергия [c.67]

Для тех процессов, которые могут проводиться при одном температурном режиме, химические реакции практически необратимы и продукты реакции не вступают во взаимодействие с исходными веществами, возможно применение одноступенчатых аппаратов идеального смешения . К таким процессам относятся, например, нитрование бензола, парофазное гидрирование нитробензола, а также все процессы нейтрализации и промывки и т. д. Конструкция таких аппаратов должна обеспечи- вать быстрое и эффективное смешение реагентов, теплопередачу, установленное время пребывания смеси в реакторе, и в случае необходимости, контакт с катализатором. [c.306]

Асфальтены образуют ассоциаты и в разбавленных растворах, в связи с чем возникают определенные трудности в установлении их точных молекулярных масс (см. раздел 3.6). Ас-соииация особенно проявляется при увеличении концентрации. Найдено, что в 0,01—0,5 7о-ных растворах асфальтенов в неполярных растворителях присутствует свободная гидроксильная группа [115], при концентрации более % на ИКС появляются полосы только ассоциированной гидроксильной группы. При метилировании, силицировании и ацетилировании молекулярная масса асфальтенов уменьшается (см. с. 81), что свидетельствует о межмолекулярном характере водородных связей в асфальтенах. Криоскопическим методом установлено, что в 2%-ных растворах асфальтенов в бензоле и нитробензоле их молекулярные массы составляют около 2000 [53]. При повышении концентрации асфальтенов в бензольном растворе от 2 до 5% величина мол. массы повышается от 3000 до 5000 увеличение концентрации асфальтенов до 15—16% приводит к незначительному увеличению мол. массы (до 6000), а при концентрации 20—22% мол. масса практически уже не возрастает 153] [c.45]

Другой метод установления перегруппировочных реакций базировался на том, что перегруппировочные процессы, характеризующиеся интенсивными метастабильными пиками, обычно отвечают низкочастотным факторам, иначе говоря, перегруппировочные реакции требуют большей степени ориентации в переходном состоянии, чем простые распады [466]. Таким образом, если простой распад отвечает большей энергии активации Ео (потенциал появления в первом приближении) по сравнению с конкурирующей перегруппировкой, то его вероятность монотонно уменьшается по сравнению с перегруппировкой с уменьшением энергии ионизирующих электронов или, иначе говоря, с приближением к энергии активации. Так, при уменьшении энергии ионизирующих электронов образование ионов (М—N0)+ увеличивается относительно образования (М — НОг)" . Эти результаты также подтверждают вывод о том, что ионы (М —N 2)+ из нитробензола генерируются неперегруппиро-ванным молекулярным ионом [467]. [c.203]

Механизм реакции Фриса еще полностью не установлен. Однако изучение превраще шй п-толилацетата в присутствии хлористого алюминия и нитробензола указывает, что главный нродукт, 2-окси-5-метилацетофенон, образуется, по крайней мере частично, путем внутримолекулярной перегруппировки [10] [c.94]

Подобный метод ацилирования хлористым циануром также оказался интгрес-ным применительно к производным аминоантрахиноиа. Среди полученных продуктов имеются ценные по свойствам кубовые красители. Реакция проводится в нитробензольном растворе или суспензии при повышенной температуре вплоть до температуры кипения нитробензола. Химическая природа продуктов такого взаимодействия, в частности наличие в них цианурового остатка, не может считаться установленной [c.600]

Такой же порядок был установлен при экстракции перренатов и рейнекатов щелочных металлов [19], а также при экстракции полийодидов щелочных металлов [20] из их разбавленных водных растворов нитрометаном. Этот порядок был почти совершенно обратным порядку, установленному при экстракции этих веществ сильно основными, но имеющими низкую диэлектрическую проницаемость простыми эфирами. Причина описанного явления, не обсуждавшаяся при экстракции пС нитробензолом, может заключаться в частичной диссоциации комплексного аниона (с образованием неэкстрагирующихся форм) в растворах других солей (фактор 3), что должно явиться предметом дальнейшего изучения. [c.312]

Технологический процесс восстановления нитробензола характеризуется обильной коррозией стального оборудования, и особенно холодильников 8, 9, 10, сборников анилина 12 и 14 поэтому на протяжении всего производственного процесса необходимо внимательно следить за соблюдением установленного регламента. Особое внимание нужно уделять нейтрализации реакционной массы перед отгонкой а1шлина острым паром, так как в противном случае кислые пары быстро вызовут коррозию трубчатого холодильника 8 и прилегающих к нему трубопроводов. [c.97]

Косвенная информация о возможном продукте электровосстановления может быть получена и из характера самой полярографической кривой. Если многоступенчатость полярограммы обусловлена несколькими последовательными стадиями электровосстановления (а не электровосстановлением двух различных тау-томерных и ионных форм одного и того же вещества или электровосстановлением одного и того же деполяризатора по двум различным механизмам), то механизм электровосстановления может быгь установлен на основании идентичности полярографического поведения модельных соединений — потенциальных промежуточных продуктов. Например, вторая волна нитробензола в кислых средах по потенциалам соответствует первой волне Л/ -фенилгидроксил-амина, а нитрозобензол восстанавливается при потенциалах значительно положительнее потенциала первой волны и, следовательно, не может быть продуктом электровосстановления. [c.98]

В ходе полярографического восстановления нитробензола, в отличие от препаративного, осуществляются лишь некоторые из стадий известной схемы Габера [69]. Это обусловлено малой продолжительностью микроэлектролиза, определяемой временем жизни ртутной капли (0,2—6 с). Поэтому анализ морфологии полярографических кривых позволяет уловить и изучить первичные электрохимические стадии восстановления ароматических нитросоединений, что весьма существенно и для установления механизма электрохимических превращений нитробензола в препаративной электрохимии. [c.237]