Бензойная кислота и ее производные основаниями

Ацилирование. При действии на нуклеозиды ангидридов или хлорангидридов уксусной или бензойной кислот в безводном пиридине в мягких условиях гладко ацилируются гидроксильные группы остатка углевода. В случае цитидина, аминогруппа которого более реакционноспособна, чем у других оснований, ацилируется также и аминогруппа. Избирательное ацилирование гидроксильных групп сахара достигается проведением реакции в ледяной уксусной кислоте. При действии уксусного ангидрида в нейтральных водных растворах также образуются только 0-ацильные производные нуклеозидов. [c.391]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

Корреляция значений сг, рассчитанных первоначально на основании констант диссоциации бензойной кислоты, была улучшена введением специальных значений а, учитывающих вклад принципиально различных факторов. Например, Гаммет отметил, что в реакциях, протекающих с участием производных фенолов и анилинов, содержащих в лара-положении группы NO2 и N, наблюдаемые эффекты превышают те, которые можно было [c.24]

Определение состава смесей изомеров, получающихся из различных производных бензола, а также определение соотношения констант скорости реакции производных бензола позволяют рассчитывать относительные скорости замещения у отдельных атомов углерода (факторы парциальной скорости [12]). Так, на основании опытов по конкурирующему нитрованию Ингольд и сотрудники [13, 14], приняв скорость замещения одного атома водорода в бензоле за единицу, получили следующие скорости замещения (величины их поставлены у соответствующих положений бензольного ядра) в толуоле, хлорбензоле и этиловом эфире бензойной кислоты [c.99]

Тиофен и его производные. Интересна история открытия тиофена. Известный немецкий химик В. Мейер демонстрировал на лекции цветную реакцию, которая считалась характерной для бензола. Однажды эта реакция не удалась. Расследуя причины не-удавшегося опыта, Мейер установил, что цветную реакцию дает лишь бензол, выделенный из каменноугольной смолы, в то время как бензол, полученный декарбоксилированием бензойной кислоты, цветной реакции не дает. На этом основании Мейер сделал вывод, что в бензоле каменноугольного происхождения содержится какая-то примесь, которая и дает окрашивание. В дальнейшем Мейеру действительно удалось выделить серусодержащее вещество, которое он назвал тиофеном. [c.420]

Использование значений 0-констант, полученных на основании констант диссоциации замещенных бензойных кислот, правомочно только для тех реакционных серий, в которых тип взаимодействия заместителя с реакционным центром подобен тому, который имеет место в стандартной серии. Так, а-константы Гаммета можно использовать для корреляции скоростей сольволиза в нейтральной среде и в присутствии оснований различных производных карбоновых кислот (см. рис. И-2) [3, с. 17] [c.83]

Обсуждение. Арилсульфохлориды являются особенно пригодными для определения первичных и вторичных аминов. Способ Гинсберга для разделения аминов основан на том, что сульфамиды первичных аминов растворимы в щелочах, в то время как сульфамиды вторичных в них нерастворимы. Так как третичные амины не образуют амидов, то этот метод дает возможность определять эти три типа аминов и разделять их. Однако при определении аминов нельзя пользоваться только одной реакцией Гинсберга следует также учитывать растворимость исследуемого вещества. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворимым в кислотах и щелочах, то метод Гинсберга непригоден для установления различия между классами. Так, например, /г-(Н-метиламино)-бензойная кислота, реагируя с бензолсульфо-хлоридом и щелочью, образует раствор натриевой соли Ы-бензол-сульфонильного производного [c.98]

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Исходный углеводород — бензол — был открыт в 1825 г. Фарадеем, который выделил его из масляйистого ионденсата сжатого светильного газа. Фарадей назвал это соединение arburated hydrogen (карбюрированный водород) и показал, что оно состоит из равного числа атомов углерода и водорода. Митчерлих (1834) обнаружил, что бензойная кислота при сухой перегонке с известью превращается в соответствующий углеводород, которому на основании определения плотности паров была приписана формула СеН . Чтобы сохранить связь этого вещества с производными, называемыми бензойной кислотой, бензоилом и бензилом , Митчерлих предложил для углеводорода СеНе название бензин . Однако Либих — редактор ведущего химического журнала того времени, критически отнесся к этому названию, считая, что оно вызывает ассоциации с такими соединениями, как хинин и стрихнин, и рекомендовал заменить его словом бензол (от немецкого 01 — масло). Лоран (1837) предложил для СбНо другое название—фено (от греческого— несущий свет ) в ознаменование того, что этот углеводород был выделен из светильного газа. Этот термин привился в виде слова фенил [c.116]

Производные щелочных металлов и хинальдина вступают также в многочисленные реакции конденсации типа сложноэфирной повидимому, нет никаких оснований предполагать для этих реакций иной механизм помимо общепринятого механизма сложноэфирной и подобных ей конденсаций [273]. В качестве примера можно привести конденсацию хинальдина с этиловым эфиром бензойной кислоты в присутствии амида калия [274]. Бергштрому [c.65]

Эти же авторы [53] выделили из той же коры близкое по структуре соединение, для которого по тем же основаниям была предложена формула XXX. Точное доказательство того, что соединение XXX является производным а-пирона, было дано Лебеном [36], который восстановил с помощью иодистоводородной кислоты соединение XXX в 3-фенилвалериановую кислоту и преодолел затруднения, с которыми до него встретились Чамичан и Зильбер при попытке замещения кислорода цикла азотом. 6-Фенилпиридон-2, полученный в результате замены кислорода цикла на азот, при перегонке его над цинковой пылью дал 6-фенилпиридин, структура которого была установлена окислением в пиколиновую и бензойную кислоты перманганатом в кислой и нейтральной средах соответственно [54]. [c.282]

Производные бензойной кислоты приведены в табл. 1, производные шиффовых оснований — в табл. 2, производные стероидов — в табл. 3 и смешанные мономеры — в табл. 4. Мономеры с длинными линейными углеводородными цепями, например а-оле-фины, простые и сложные алкиловые эфиры, не приведены, так как в отличие от соответствующих полимеров они очень редко обнаруживают мезоморфизм. Фазовые переходы представлены с использованием линейной записи, введенной Вервитом [13]. Например, запись К 50 5 100 N 150 I представляет [c.120]

Научные работы относятся к химии и технологии нефти. На основании данных исследования продуктов термического разложения жиров и жирных кислот под давлением предложил (1890) теорию происхождения нефти из жиров доисторических животных. Установил образование перекисных соединений при окислении углеводородов кислородом и разработал теорию аутоксидации (1897). Создал ряд приборов и методов для анализа нефти колбу для определения выходов нефтяных фракций (колба Энглера), прибор для установления содержания серы в нефти и ее легких погонах (лампа Энглера), метод определения парафина, вискозиметр для установления вязкости жидкостей в условных единицах (градусах Энглера). Показал путь получения искусственных асфальтов из нефтяного гудрона. Изучал производные пиридина. Осуществил (1895) превращение бензилиден-о-нитроаце-тофенона в индиго и бензойную кислоту. [c.597]

Известно свыще 40 различных витаминов, однако их классификация все еще крайне несовершенна. До сих пор чаще всего витамины классифицируются не по принадлежности к тому или иному классу химических соединений и не по биологическому действию, а только на основании их растворимости в воде или жирах. Несовершенство этой классификации видно хотя бы из того, что некоторые производные жирорастворимого витамина К очень хорошо растворяются в воде, а никотиновая и парамино-бензойная кислоты, относящиеся к водорастворимым витаминам, значительно лучше растворяются в эфире, чем в воде. [c.79]

Константы скорости и равновесия реакций мета- и па оа-замещенных ароматических карбонильных соединений, а также шиффовых оснований можно коррелировать с величинами ст Гаммета, которые учитывают в основном (но не полностью) индуктивные эффекты заместителей, или с величинами а+, учитывающими больший резонансный вклад смещения электронов от заместителя за счет резонанса. Ряд реакций карбонильных соединений и шиффовых оснований подчиняется в пределах точности имеющихся данных той или другой корреляции, однако во многих других случаях константы скорости и равновесия коррелируют со значениями констант заместителей, лежащими между а и а+. Это не удивительно, поскольку реакции с участием подобных соединений, в особенности при протонировании, как и можно было ожидать, значительно более восприимчивы к резонансным эффектам, чем реакция ионизации производных бензойной кислоты, на которой основаны величины а, но менее восприимчивы к этим эффектам, чем реакции ионов карбония или реакции электрофильного замещения, на которых основаны величины а+. Имеющиеся для этих реакций количественные данные можно было бы наиболее удовлетворительно обработать, учитывая как резонансные, так и индуктивные эффекты заместителей, как было подробно описано Тафтом и сотрудниками [176]. Юкава и Цуно [198] предложили для этих целей особенно простое и четкое эмпирическое уравнение [c.379]

В среде ПК дифференцированно титруют смеси кислот, Ар/СлдагО) которых составляет для алифатических монокарбоновых кислот около 2 единиц, для дикарбоновых — 0,5, для м- и га-произ-водных бензойной кислоты—1,1, для о-производных—1,6, для производных фенола — 2 единицы. Раздельно титруются и смеси оснований, р/( которых различаются примерно на 1—2 единицы. [c.127]

Обычный отрицательный эффект растворителя будет уменьшать эффективный момент связи С—X, а следовательно, ослаблять кислоту, если она сильнее незамещенной кислоты, и усиливать ее, если она слабее незамещенной кислоты. Если теперь вспомнить, что рКг = рКа — рК°а(в кзчестве стандартной кислоты для сравнения служит бензойная кислота), то будет ясно, что по мере увеличения диэлектрической постоянной растворителя все значения рКг будут изменяться в направлении значений рКг соответствующих незамещенных кислот. Данные табл. 5 для однозамещенных кислот находятся в хорошем согласии с этим предсказанием. Если мы рассмотрим переход кислоты из бензола в хлорбензол и далее в воду, или из н-бутанола в воду, то мы получим превосходное согласие с теорией, за исключением случая о-нитробензойной кислоты. Следует, однако, иметь в виду, что если в случае производных бензола имеются известные основания допустить отсутствие положительного эффекта растворителя, то в случае производных уксусной кислоты такое допущение было бы совершенно неоправданным поэтому мы должны ожидать, что изменения у гликолевой кислоты будут происходить в направлении, противоположном тому, что мы наблюдаем у всех других кислот. [c.410]

Далее применяются основания, например КНз, оксиалкиламины, анилин и т. д., а также гексаметилентетрамин, вещества амфотерного характера [аминокислоты, сульфаниловая кислота, (желатина, клей) и т. п.], мочевина. Непригоден ацетанилид. Поливинилхлорид можно стабилизировать при помощи соединенгш типа окиси этилена. Производные фенолов можно применять как таковые или в виде арильных эфиров ароматических карбоновых кислот, например бензойной кислоты [c.185]

Кром1е описанных выше методов образования карбоксильной группы, основанных на окислении боковой цепи, известны также и многие другие. Для практики наибольший интерес представляет способ омыления трехгалоидных производных типа К—С Галз. Так, омылением бензотрихлорида готовится бензойная кислота. [c.42]

Из гербицидов избирательного действия в эту подгруппу входят арилоксиалкилкарбоновые кислоты и их производные, производные фенилуксусной и бензойной кислот, некоторые соли четвертичных аммониевых оснований и др. К системным гербицидам оплошного действия обычно относят мышьяковистокислый натрий, хлораты, тиоцианаты, сульфамат аммония и другие соединения подобного типа. [c.13]

Согласно современным представлениям [6], основанным на работах по изучению влияния заместителей на рКа производных бензойной кислоты и производных ацетофенона [259], данных ЯМР протонированной и непротонированной форм амидов карбоновых кислот [260], а также на ряде других работ [261—263], как правило, в протонировании карбоновых кислот участвует атом кислорода карбонильной группы. Следует отметить, что в случае фторангидридов карбоновых кислот в образовании водородной связи может принимать участие и атом фтора [264], однако этот случай, по-видимому, можно рассматривать как исключение из [c.549]

Иа основании вышеизложенного можно сделать заключение наличие линейной зависимости между ППН и рКа в пиридине позволяет приблизительно оценить значения рКа для производных бензойной кислоты и фенола. Точность определения для случая фенолов составляет 0,18 единицы рЛ", а для мета- и геяра-замещенных бензойных кислот — 0,1 единицы рК [780, 782]. [c.46]

Приведенные выше соединения обладают свойствами, отличными от свойств их мета- и дара-изомеров. Например, они могут возгоняться и довольно легко растворяться в неполярных растворителях. Сила кислот и оснований сильно зависит от введения заместителей в орто-положение. Почти все орто-замещенные производные бензойной кислоты более си.тьпые кислоты, чем сама бензойная кислота или ее мета- или /гара-изомеры (табл. 21). [c.96]

Не входя в подробности, постараемся осветить первые попытки поставить органическую химию на рациональное основание. Эти попытки привели вскоре к созданию понятия радикал , которое было введено в химию Гитоном де Морво и Лавуазье. Многократно упоминавшиеся исследования циана Гей-Люссаком показали со всей очевидностью, что циан реагирует как элемент, хотя должен считаться сложным радикалом. Теория этерина, возникшая в результате работы Дюма и Буллея (1828) над производными спирта и эфира, а также исследования Либихом и Вёлером радикала бензойной кислоты (1832) привели к созданию теории радикалов, которую принял даже сам Берцелиус. Но уже в 1816 г. Ампер предположил, что радикал NH4 по своей функции аналогичен металлам это было подтверждено приготовлением амальгамы аммония (Берцелиус, Дэви). В 1833 г. Роберт Джон Кейн (1810—1890) показал существование аналогии между аммонием и радикалом спирта и эфира. Благодаря этим и другим исследованиям у химиков к 1840 г. созрела мысль, что радикалы в соединениях сохраняются без изменения, так что Дюма и Либих определили органическую химию как химию сложных радикалов. Получение радикалов в свободном состоянии в сравнительно недавнее время обновило органическую химию. [c.230]

На основании тех же аргументов, которые были использованы при рассмотрении реакций мета- и иара-замещенных производных бензола, влияние заместителей на изменение свободной энергии для этих реакций должно быть только полярным. И действительно, поскольку бициклическая система насыщена, влияние заместителей в положении 4 строго индуктивно. При соноставлении значений q для диссоциации этих кислот со значениями q по Гаммету для диссоциации бензойных кислот Робертс и Мореленд рассчитали зна- [c.580]

При действии щелочного раствора гипобромита на амид бензоильного производного р-аминокаприновой кислоты удалось выделить четыре веще-, ства 5-гептилглиоксалидон, 1-М-бензоил-5-гептилглиоксалидон, бензойную кислоту и вещество с т. пл. 216°, по данным элементарного анализа 1 являющееся производным мочевины. На основании выделенных продуктов можно сделать вывод, что реакция проходила следующим образом [c.465]

Существование производного бензойной кислоты подтверждают наблюдения, согласно которым радиоавтография тонкослойных хроматограмм растворов трифлоралина в метиловом спирте, подвергнутых действию света, позволяет обнаружить пятно, совпадающее с пятном аутентичного образца [35]. Если световая энергия может инициировать окисление трифторметильной группы, то возможно, что такая же реакция может протекать и в ткани моркови. Является ли эта реакция ферментативной или нет, на основании имеющейся информации решить нельзя. [c.272]

Интересно было сопоставить ряд таких соединений, в которых изменялось бы звено X, связывающее дифенил-ацетильный остаток и диэтиламиноэтильную группу.Выше было уже отмечено, что замещение водорода при амидном азоте на группу СНд в соединении I и соответствующем производном бензойной кислоты приводит к понижению значения рК на 0.41 ед. Это даёт основание полагать, что передача влияния заместителя через мостик-СО- (СНз) осуществляется сильнее, чем через -С0-УН-,несмотря на то, что в последнем случае дополнительным путем передачи влияния может бнть ВВС. [c.39]

Большинство Производных карбоновых кислот являются слабыми основаниями, которые в кислых растворах в некоторой степени протонируются. Метиловый эфир имидобензойной кислоты представляет собой умеренно сильное основание рК а= 5,67) [121] и ниже pH 3 полностью протонирован. Амиды — довольно сильные основания с р/С в пределах от —1 до —3 [122]. Такой порядок р/Са указывает, что в растворах минеральных кислот умеренной концентрации (3—6 М) амиды в значительной степени протонированы. Карбоновые кислоты несколько менее ооновны, чем амиды рКа замещенных бензойных кислот имеет порядок от —6 до —8 [123]. [c.49]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензойная кислота и ее производные основаниями: [c.708] [c.178] [c.178] [c.200] [c.282] [c.272] [c.134] [c.230] [c.385] [c.300] [c.189] [c.336] [c.161] [c.193] [c.49] [c.56] [c.120] [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология