Потенциометрическое определение конечной точки кривых

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

Результаты определений методом потенциометрического титрования более точны, чем при использовании прямой потенциометрии, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое изменение потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования —графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

В ходе титрования измеряют и записывают э. д. с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать табличный способ записи результатов титрования или графический. Кривая потенциометрического титрования представляет собой зависимость потенциала электрода от объема титранта. Точка перегиба на кривой отвечает конечной точке титрования. [c.172]

Кривые потенциометрического кислотно-основного титрования являются отображением изменения pH раствора. Поэтому в качестве индикаторных электродов применяют рН-чувствитель-ные электроды, потенциал которых зависит от концентрации ионов водорода. Обычно используют стеклянный электрод. Хотя такое титрование и представляет в настоящее время рутинный аналитический метод, иногда экспериментальные кривые не совпадают с теоретическими, поскольку при построении последних оперируют концентрациями, а не активностями ионов. Однако возникающая при этом небольшая погрешность не имеет существенного значения при определении конечной точки титрования. Потенциометрическое кислотно-основное титрование особенно удобно при анализе многоосновных кислот (оснований) или смесей кислот (оснований), поскольку позволяет обеспечить их раздельное определение. [c.234]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой состоит в построении графика зависимости потенциала от объема реагента (кривая а на рис. 17-15). Затем визуально определяют среднюю точку участка, соответствующего вертикальному подъему кривой, и принимают ее за конечную точку. Предложены различные механические способы установления средней точки, но они ненамного улучшают точность ее нахождения. [c.453]

Р и с. 31. Влияние содержания воды на четкость потенциометрического определения конечной точки при титровании хлорной кислотой [644]. Цифры рядом с кривыми показывают процентное содержанпе воды. [c.133]

При обсуждении титрования третичных аминов хлорной кислотой в метилцеллозольве не рассматривались средства для определения конечной точки титрования для аминов, указанных в табл. 11.44, точки перегиба кривых потенциометрического титрования были соотнесены с интервалами перехода окраски некоторых индикаторов. В свою очередь эти цветовые переходы (интервал pH) были сопоставлены с основностью (в воде) этих аминов. Оказалось, что можно подобрать для титрования данного амина подходящий индикатор, зная приблизительное значение константы диссоциации Кь этого амина. [c.476]

Потенциометрические кривые, полученные при титровании этих двух кислот раствором гидроокиси натрия, отличаются из-за большой разницы степеней диссоциации кислот. Соляная кислота, практически полностью диссоциирующая, при потенциометрическом титровании дает большой изгиб в конечной точке титрования, тогда как борная кислота с константой диссоциации, приблизительно равной 10 °, в подобных экспериментальных условиях не дает пригодной для определения конечной точки титрования. [c.54]

Исправленная кривая изменения pH для случая нейтрализации глицина, полученная указанным способом, изображена на рис. 106 пунктирной линией. На этом рисунке видно, что перегибы в точках эквивалентности достаточно четки, чтобы сделать возможным точное определение конечной точки титрования. Этот метод был применен при потенциометрическом титровании аминокислот [10]. [c.570]

Дифференцируя дважды уравнение кривой титрования и приравнивая вторую производную нулю, можно легко показать [1], что на симметричной кривой титрования tii = П2) точка максимума теоретически совпадает с точкой эквивалентности. Это положение лежит в основе потенциометрических методов определения конечной точки. Вместе с тем при /ii 2 и асимметричности кривой титрования вблизи точки эквивалентности в случае, если точку перегиба принимают за конечную точку, наблюдается небольшая теоретическая ошибка. Однако эта ошибка не имеет никакого практического значения, так как она очень незначительна в сравнении с ошибками, связанными с неточностью стехиометрических соотношений, медленным течением реакции при титровании, длительностью установления электродного равновесия и т. д. [c.312]

На рис. 7.1 6 показаны типичные кривые осадительного титрования, а также различные способы нахождения конечной точю титрования (непосредственно по интегральной кривой, по первой п второй производной). Необходимо помнить, что погрешность определения конечной точки влияет ва погрешность потенциометрического титрования. [c.374]

Потенциометрические кривые, как и обычные кривые титрования, имеют максимальную крутизну в точке эквивалентности. Если кривая в области перегиба почти вертикальна, то конечная точка определяется с высокой точностью по максимальному относительному (в расчете на единицу объема титранта) изменению потенциала. Если кривая имеет пологую форму, например при титровании разбавленных растворов или слабодиссоциирован-ных кислот и оснований, точное определение конечной точки [c.69]

В конечной точке потенциометрического титрования потенциал подвергается относительно большим изменениям при добавлении небольших количеств титранта. Это видно при рассмотрении рис. 14 и табл. 15 (стр. 144). Правда, это не лучшие данные для иллюстрации определения конечной точки, так как кривая фактически несимметрична и потенциал вплоть до конечной точки изменяется незначительно, так [c.122]

Рис. 43. Кривая титрования для аргентометр иче-ского определения сульфида при дифференциальном (потенциометрическом) установлении конечной точки титрования.

Индикаторы оказались пригодными при определении конечной точки титрования, особенно при резких подъемах потенциальных кривых (крутых кривых) в случае потенциометрического титрования (см. рис. 44). В принципе, индикаторы, применяемые в водной среде, пригодны для определении в неводных протонсодержащих или инертных растворителях. Практически разница лишь в том, что оттенок перехода окраски часто отличается от того оттенка, который наблюдается при титровании в водной среде, поскольку в зависимости от природы растворителя активность протонов в растворе часто меняется и в точке эквивалентности окраска индикатора определяется природой и концентрацией иона [48, 207, 338]. [c.184]

Для определения макроколичеств фторидов применяют как потенциометрическое титрование, так и методы прямой потенциометрии. Однако метод потенциометрического титрования с определением конечной точки титрования по максимальному изменению потенциала недостаточно точен, поскольку реакция осаждения фторидов Ьа или ТЬ протекает медленно, кривая титрования асимметрична и положение точки эквивалентности не совпадает с конечной точкой титрования. При титровании в [c.131]

Визуальное определение конечной точки титрования часто сопряжено с трудностями. Выбор индикатора зависит от типа кривой титрования (разд. 3.4.2.1). Чем больше величина скачка в точке эквивалентности, тем благоприятнее предпосылки для резкого изменения окраски от наименьшего количества добавляемого титранта (1 капля). Принципиально подобные же соображения справедливы при оценке кривой полученной при потенциометрическом титровании (см. стр. 121). [c.76]

Было установлено [287], что кривая потенциометрического титрования 0,005 М раствора Th(N0s)4 раствором K4[Fe( N)6] при 70° имеет точку перегиба, соответствующую образованию соединения ТЬ[Ре(СМ)б]. Конечная точка титрования сдвигается в присутствии солей щелочных металлов [286]. В случае одновременного присутствия Th, La и Се на кривой получается только одна точка перегиба, соответствующая суммарному содержанию всех трех элементов [287]. К такому же выводу при-щли позднее Шемякин и Волкова [214] при исследовании этой системы в спиртовой среде. Поэтому определение тория путем потенциометрического титрования ферроцианидом калия применимо лишь для чистых растворов солей тория. [c.52]

В 1965 г. Де Лео и Штерн [21] применили термометрический метод к анализу фармацевтических продуктов и описали прибор, при помощи которого получили третью производную изменения напряжения в соответствующем мостике Уитстона и использовали ее для определения конечной точки титрования. Имея в виду, что первая производная кривой термометрического титрования похожа на первоначальную кривую потенциометрического титрования и, полагая, что третья производная термометрической кривой должна напоминать вторую производную потенциограммы, в которой конечная точка титрования совпадает с точкой, где кривая пересекает абсциссу после первоначального подъема, они включили контрольный агрегат автоматического потенциометрического титратора в термометрическую титровальную систему. Изменение напряжения в схеме мостика Уитстона усиливалось, фильтровалось, дифференцировалось и затем подавалось в контрольный агрегат потенциометрического титратора, подобно тому, как описано ранее. Усиление очень маленького изменения напряжения мостика Уитстона было сделано просто комбинированием рабочего механизма потенциометрического самописца с передатчиком скользящей волны, присоединенного к скользящей части баланса потенциометра достигалось усиление первоначального изменения напряжения мостика в 9X10 раз. [c.48]

Точность определения конечной точки титрования зависит от степени изгиба кривой в точке эквивалентности, т. е., как было показано ранее, от величины константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Если сильная кислота титруется сильным основанием, то даже в случае сравнительно разбавленных растворов изменение потенциала в эквивалентной точке велико (ср. рис, 99), и конечную точку можно определить точно. Если берется слабая кислота и сильное основание или наоборот, то можно удовлетворительно определить конечную точку титрования, если только растворы не слищком разбавлены или если кислота или основание не слишком слабы (ср. рис. 100, /). Если с — концентрация титруемого раствора, а ка я кь — константы диссоциации слабой кислоты или слабого основания, титруемых соответственно сильным основанием или сильной кислотой, то при значении ска или скь, большем 10 , на кривой нейтрализации получается заметный излом, соответствующий конечной точке. Можно проводить потенциометрическое титрование, даже если ска или скь меньше 10 , но при этом получаются менее точные результаты (ср. рис. 100, //). Потенциометрическое титрование очень слабых оснований можно производить в сильно протоногенной среде (ср. рис. 102). Если титровать слабую кислоту слабым основанием или наоборот, то изменение pH в конечной точке никогда [c.537]

В гл. 9 и 10 мы детально рассмотрели теоретические кривые Для различных случаев кислотно-основного титрования. Форма этих кривых может быть близка к форме экспериментальных кривых. Часто, однако, экспериментальные кривые смещены относительно теоретических, поскольку при построении последних обычно оперируют концентравд1Ями, а не активностями. Изучение теоретических кривых показывает, что небольщая погрешность потенциометрического определения pH не имеет значения ири определении конечной точки. [c.456]

Ионообменные мембранные электроды использовали в потен-циомет рическом титровании с участием двух одновалентных [81 ], одно- и двухвалентных или трехвалентных ионов 182] и, кроме того, в кислотно-основном титровании [83, 84]. Катионо- и анионообменные мембраны на основе полистирола применяли при электрометрическом титровании Li+, Na+, u +, и СГ, NO3 и SOi соответственно [85]. В работе [86] обсуждается влияние различных экспериментальных условий этих титрований на форму потенциометрической кривой. Ошибка в определении конечной точки титрования появляется вследствие присутствия мешающих ионов, реакций осаждения и т. п. В работах [87—90] рассмотрены различные аспекты этой проблемы в применении к ионоселективным мембранным электродам. Использовались методы титрования с добавлением стандартного раствора к исследуемой пробе или наоборот, причем для ускорения определений построены номограммы [91. [c.108]

Кулонометрическо,е титрование 5е(1У) и Те (IV) проводят при нагревании ( 70°С), что улучшает определение конечной точки потенциометрическим методом. При титровании указанных элементов в горячих растворах наблюдаются резкие скачки потенциалов, но при повышенных значениях pH ( И) скачки потенциалов наступают значительно раньше конечной точки. Чувствительность кулонометрического определения 5е(1У) и Те (IV) равна соответственно 2,2 лкг/мл и Ъ,%мкг1мл. Раздельное определение селена и теллура в указанных выше условиях невозможно (на кривой титрования наблюдается один скачок потенциала, отвечающий суммарному содержанию определяемых элементов). [c.76]

Для определения конечной точки титрования в этом случае используют стеклянный или ртутный индикаторные электроды (электродом сравнения служат Hg/Hg (СН3СОО) г-электрод). На получаемых при этом кривых потенциометрической индикации в области конечной точки титрования наблюдается резкий скачок потенциала, составляющий несколько сот милливольт.. Аналогичным образом определяют также фториды в присутствии других ионов, например хлоридов. В последнем случае возможно также последовательное титрование F" и С1" в одной пробе. [c.98]

Потенциометрическим методом определения конечной точки титрования можно воспользоваться, чтобы подобрать подходящий индикатор для визуального титрования какой-либо конкретной основной функции в неводном растворителе. Потенциометрическое титрование обычно требуется и для одновременного определения нескольких основных веществ в растворе. Кенттамаа и Хейнонен вычисляли отношение констант диссоциации основания и его соли в уксусной кислоте по наклону кривой титрования основания в ледяной уксусной кислоте. [c.400]

Присутствие сильных многоосновных кислот, таких как серная и фосфорная кислоты, не мешают титрованию. О термометрическом титровании серной и фосфорной кислот впервые сообщили Дютойт и Гробет в 1922 г. [7]. Они получили при титровании этих кислот две и три эквивалентные точки соответственно. Сравнение термометрического, потенциометрического и кондуктометрического методов, проведенное Пари и Тарди [8] на основании титрований смесей гипофосфорной, фосфорной и ортофосфорной кислот, показало, что термометрический метод превосходит другие во всех отношениях, включая правильность, воспроизводимость и общее время определения состава смеси. Они нашли, что в случае применения термометрического метода нет необходимости прибавлять соль бария к смеси кислот для получения изгиба кривой титрования, соответствующего последней конечной точке титрования ортокислоты, тогда как для других методов это обязательно. [c.55]

На график наносят значения pH в зависимости от количества прибавленного стандартного раствора кислоты (или основания). Полученные кривые могут быть использованы как для определения конечной точки титрования, которая имеет тот же смысл, что и конечная точка, находимая по изменению цвета дрц титровании с индикаторами, так и для определения констант ионизации (констант диссоциации) кислот или щелочей, нахо- дящихся в растворе. В первом приближении можно считать, что форма кривой потенциометрического титрования зависит только от химической природы и количества кислоты или основания и не зависит от солей, находящихся в растворе. Однако это верно только в том случае, если ионная сила раствора очень мала и остается малой в продолжение всего титрования. Ионная сила раствора 1 может быть опрёдена по следующему уравнению [c.410]

Дифференцированное определение I" и С1" в их смеси проводят титрованием 0,05 н. стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и Нас.КЭ сравнения. Э. д. с. потенциометрической ячейки измеряют компенсационным методом. Поскольку ПРлд <С ПРддсь В первую очврвдь титруется иодид с большим скачком потенциала в конечной точке, но меньшим, чем при отсутствии хлорида. Теоретически скачок наступает несколько раньше точки эквивалентности, но практически точка эквивалентности и конечная точка титрования совпадают. Кривая титрования из-за присутствия хлорида не симметрична. [c.68]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

В воде уксусная кислота обладает достаточной кислотностью и поэтому отрицательно влияет на тхгтрование аминов. Это влияние иллюстрируется кривой 1, приведенной на рис. 8, для потенциометрического титрования этил-амина в присутствии уксусной кислоты. В этом частном случае присутствует избыток этиламина и первая конечная точка соответствует свободному этиламину. Вторая конечная точка обусловлена титрованием ацетата этилам-мония. При определении этиламина в присутствии моляр- [c.28]

При потенциометрическом методе титровании с рН-ме-трической индикацией эквивалентной точки вместо изменения э.д.с. по шкале прибора фиксируется изменение величины pH, отражающее концетрацию водородных ионов. Эквивалентную точку для искомого компонента предварительно находят графически, а также титрованием навески чистого реактива или искусственной Смеси, близкой по составу к анализируемым растворам, до определенного значения pH. За эквивалентную точку принимают то значение pH, при котором взятое вещество определяется количественно и с наименьшей ошибкой. Конечную точку титрования можно найти графически на кривой зависимости величины pH от V (объема добавленного титранта) по изменению-скачку pH (см. рис. 38). После установления эквивалентной точки проводят анализ технических продуктов титрованием до найденного, строго определенного, значения pH. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология